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QUILIBRES HTROGNES .

SOLUBILIT

1) Dfinitions .

a . Produit de solubilit .

Soit A m Bn un compos solide (molculaire ou ionique) peu soluble dans l'eau o il peut tre dissoci en A et B
(atomes, molcules ou ions).
Si la solution est sature, deux quilibres s'tablissent simultanment:
A m Bn s A m Bn aq m A aqn Baq
En exprimant la loi d'action de masse pour chaque quilibre, on obtient:
a A B aq
pour le 1er quilibre: K 1 T= m
. Or le solide formant une phase lui seul a A B s=1.
n

a A B s m n
m n

K 1 T=a A m
=[ A m Bn aq], la concentration tant exprime en mol l -1 .
B n aq

[ A]m [B]n [ A ]m [B]n


pour le 2me quilibre: K 2 T= = .
[ A m Bn aq] K1
Pour l'quilibre A m Bn s m A aqn Baq la constante d'quilibre sera K s T=[ A]m [B]n =K 1 K 2 .
La constante K s est appele ''produit de solubilit'' de A m Bn .
Cette relation n'est valable que si la solution est sature (la masse du prcipit n'a pas d'importance).
Si la quantit de A m Bn dissoute est insuffisante (solution non sature) on aura [ A]m [B]n K s.

b . Solubilit molaire .

C'est la quantit maximale de solide que l'on peut dissoudre par unit de volume, exprime en mol l -1 .
Si A et B ne participent pas d'autres quilibres (ractions acido-basiques ou complexation), on a, juste la
saturation: A m Bn aq m An B
initialement s 0 0
l'quilibre sx mx nx

Pour de nombreux composs la dissociation du solut est quasi-totale, [ A m Bn aq] est trs faible et peut tre
nglige par rapport [A] ou [B]: sx d'o [A] = m s et [B] = n s.
K s =[ A]m [B]n =msm nsn =m m n n smn .

Exemples :
Calculer la solubilit molaire de AgCl pK s =9,75.

Calculer la solubilit molaire de CaF2 pK s =10,3.

Dans 1 litre de solution de nitrate de magnsium, Mg NO3 2 , de concentration gale 104 mol l1 , on
ajoute 0,01 mole de soude solide.
Observe-t-on un prcipit de Mg OH2 pK s =11,0 et, si oui, combien?
2) Etude de la solubilit .

a . Influence de la temprature .
d ln K s H0d
Comme toute constante d'quilibre, K s T satisfait la relation de Van 't Hoff: = .
dT RT 2
NaF 3,1
0
L'enthalpie de dissolution H est gnralement faible,
d NaCl 4,3 KCl 17,5
-1
de l'ordre de quelques kJ mol quelques dizaines. NaBr 1,2 NH 4 NO3 25,7
NaI 6,8

Si H0d 0 (dissolution endothermique), K s et s augmentent quand T augmente.


Si H0d 0 (dissolution exothermique), K s et s diminuent quand T augmente.

Calculer la solubilit massique de PbI2 60C sachant qu'elle vaut 0,29 g l -1 25C et que l'enthalpie de
dissolution est gale 90 kJ mol -1 constante .

b . Effet d'ion commun .

m n
Soit une solution sature de A m Bn K s =[ A] [B] . Si on ajoute un compos A 'p Bq dont la dissolution
produit aussi l'espce B alors [B] augmente, donc [A] doit diminuer, d'o prcipitation de A m Bn dont la
solubilit est diminue.

Dans 1 litre de solution sature de CaSO 4 pK s=4,6, on ajoute x moles de Na 2 SO4 .


Dterminer la solubilit de CaSO 4 en fonction de x et la reprsenter graphiquement.

c . Influence du pH .

Si l'une des espces A ou B est un acide ou une base plus forts que l'eau, sa concentration dpend du pH.

Dterminer la solubilit de CaF2 pK s =10,3 en fonction du pH sachant que HF est un acide faible de
constante d'acidit K a =103,2 . Reprsenter ps = f(pH).

d . Formation d'un complexe .

Si dans une solution sature de A m Bn on ajoute un ligand avec lequel A peut former un complexe (ou
plusieurs complexes successifs), alors [A] diminue donc [B] augmente d'o une augmentation de la
solubilit de A m Bn (dissolution du prcipit).

Dterminer la solubilit de AgCl dans l'ammoniaque en fonction de [ NH3 ]. Reprsenter ps=f pNH 3 .
AgCl Ag +Cl - pK s=9,75
+ +
Ag NH3 Ag NH 3 pK 1=3,3
+ +
Ag NH3 2 Ag NH3 NH 3 pK 2=3,9

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