REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN

IUPSM-MARACAIBO-SEDE LOS OLIVOS
CATEDRA: GASOTECNIA

Josehaly Urdaneta Araujo

20778088

MARACAIBO 07 MARZO DEL 2017

 INTRODUCCIN

El tipo ms simple de sistemas de hidrocarburos considera que contiene un

componente. Cuando hablamos de un componente se refiere al nmero de
especies atmicas o moleculares presentes en una sustancia.

Un sistema de un componente est compuesto enteramente de una clase de

tomo o molcula. La comprensin cualitativa de la relacin entre temperatura
T, presin P y volumen V de componentes puros proporcionan unas bases
excelentes para la compresin del comportamiento de fases de mezclas
complejas.

Por otra parte un sistema binario se presenta cuando uno de los componentes
se vuelve predominante, la mezcla binaria tiende a exhibir una relativa
envolvente de fases estrecha y muestra propiedades crticas cercanas al
componente dominante. El tamao de la envolvente de fases se ampla
notablemente ya que la composicin de la mezcla se distribuye uniformemente
entre los dos componentes.

Cada uno de estos sistemas presenta propiedades y caractersticas diferentes

las cuales estaremos resaltando a lo largo del trabajo as como la importancia
de las constantes de equilibrio y las leyes que se emplean para su aplicacin.

Por ultimo se resaltara la importancia de los mtodos utilizados en la industria

petrolera tanto para conocer diferentes factores caractersticos en los clculos
asociados a volmenes de hidrocarburos como la gravedad API del petrleo.
 COMPORTAMIENTO CUALITATIVO DE FASES

La mejor forma de estudiar el comportamiento cualitativo de sistemas de

hidrocarburos es a travs de diagramas de fases. Por medio de estos
diagramas, puede conocerse el estado del fluido a determinadas condiciones
de presin y temperatura, es decir, si existe 1, 2 o 3 fases (gas, lquido, slido)
en equilibrio a las condiciones impuestas
Aunque sabemos que en los yacimientos no existen sistemas de un solo
componente sino una mezcla de ellos, es conveniente comenzar por entender
el comportamiento de los componentes puros. Esto ayuda a comprenderlas
propiedades de sistemas de una sola fase y ms complejos (hidrocarburos), tal
como ocurren en los yacimientos.

- Sistemas de un solo componente.

Un sistema compuesto por un solo componente (una sustancia pura) puede

presentarse como vapor, lquido o slido, dependiendo de las condiciones de
presin y temperatura. La Figura 1, ilustra un diagrama tpico depresin-
temperatura, P-T, para un sistema de hidrocarburos de un solo componente.
A la izquierda de la lnea DHF, el sistema es slido y a la derecha de la lnea
FHC, el sistema es todo gas o vapor. En la parte comprendida por DHC, el
sistema es todo lquido. A las condiciones de presin y temperatura que caen
exactamente sobre las lneas, ocurren sistemas de equilibrio. Por ejemplo, los
puntos de lnea FH representan condiciones de sistemas slido-gas(vapor) en
equilibrio; los puntos sobre la lnea DH representan condiciones de sistemas
slido-lquido en equilibrio y finalmente, los puntos cobre la lnea HC
representan condiciones del sistema lquido-gas (vapor) en equilibrio. A estas
condiciones de equilibrio, existen dos fases en el sistema. El punto C es el
punto crtico. Por encima de la presin y temperatura crticas slo existe una
fase y en esta zona se habla de un "fluido".
El punto H es conocido como punto triple, el cual indica la presin y
temperatura a la que las tres fases: slido, lquido y vapor, coexisten bajo
condiciones de equilibrio. En Ingeniera de Petrleo raras veces se trabaja con
hidrocarburos en estado slido. Por consiguiente, la parte correspondiente al
estado slido del diagrama de la Figura, generalmente no aparece en la
literatura petrolera. Solo vale la pena mencionar que la curva HF representa la
presin de Sublimacin con temperatura, o sea que un componente en estado
slido pasa directamente a vapor sin pasar por el estado lquido. La lnea HD
representa la temperatura de fusin con presin.

Como ilustracin de los cambios de fase con temperatura, considrese un

hidrocarburo puro en estado slido en "m" y que aumenta la temperatura a
presin constante P1. De "m" a "n", el sistema es totalmente slido. En el punto
"n", se comienza a formar lquido. Por adicin de calor en este punto, la
temperatura (temperatura de fusin) y presin permanecen constantes hasta
cuando todo el hidrocarburo pasa a lquido en "o". La energa (calor) necesaria
para pasar de n a "o" se denomina calor de fusin.
Al agregar calor adicional, sube la temperatura del lquido, aumentando su
volumen y disminuyendo su densidad hasta que llega a "b". En otras palabras,
cambian las propiedades intensivas con la temperatura. En este punto "b, el
sistema es un lquido saturado. Permaneciendo la presin y temperatura
constantes, la adicin de calor trae como consecuencia la vaporizacin del
lquido. La temperatura en "b" se denomina punto de ebullicin a presin P. En
el punto "d", todo el sistema es vapor y se denomina vapor saturado. El
aumento de temperatura por encima de este punto, (puntos "g" o "h"), slo trae
como consecuencia el aumento en volumen, sin ningn cambio de fase. A
Temperaturas por encima de "d", se habla de vapor sobrecalentado .Otra forma
de estudiar el comportamiento de un sistema de un solo componente es a
travs de un diagrama de presin-volumen, P-V.

En la siguiente Figura, se presenta un grfico de presin en funcin del

volumen especfico en pie3/lbs y se ilustra mejor la regin de dos fases,
adems de las regiones de lquido y de gas (vapor). Considrese la lnea
"abde" a temperatura constante de -150 F. La parte "ab" representa la fase
lquida. La lnea es casi vertical ya que la compresibilidad del lquido es muy
pequea y ocurre un cambio diminuto en volumen con presin, a temperatura
constante. El punto "b" se conoce como el punto de burbujeo o de saturacin, o
sea donde aparece la primera burbuja de gas al disminuir la presin del lquido.
Tambin se define como un sistema completamente lquido en equilibrio con
una cantidad infinitesimal de gas. El volumen especfico en este punto es 0,05
pie3/lbs. La lnea "bd" representa la regin de dos fases, donde el vapor y el
lquido coexisten en equilibrio. Como se discuti anteriormente para un
componente puro, el vapor y el lquido coexisten a una temperatura constante,
solamente en el punto correspondiente a la presin de vapor. Por tanto, la lnea
"bd" es horizontal y la presin correspondiente, es la presin de vapor a la
temperatura indicada. El punto "d" es el punto de roco, o sea donde aparece la
primera gota de lquido, al aumentar la presin de un sistema en estado de
vapor. Tambin puede definirse como el punto donde el sistema est
completamente gaseoso en equilibrio con una cantidad infinitesimal de lquido.
El volumen especfico en este punto es 0,381pie3/lbs. Finalmente, a travs de
la lnea "de" el sistema es todo vapor (gas). El cambio en volumen especfico
(recproco de densidad) de "b" a "d" representa el cambio en densidad, al pasar
el sistema, de un lquido saturado a vapor saturado. Las lneas de igual
temperatura (lneas continuas en la Figura) se denominan Isotermas . La curva
que limita la zona de dos fases (lquido vs vapor en equilibrio), se denomina
lnea envolvente de fases. El punto C es el punto crtico. La parte de la lnea
envolvente, a la izquierda del punto crtico, es la curva de punto de burbujeo o
simplemente curva de burbujeo. La parte de la lnea envolvente a la derecha
del punto crtico, es la curva de puntos de roco o simplemente curva de roco.
A travs de C pasa la isoterma correspondiente a la temperatura crtica. Al
mismo tiempo, el punto C define la presin crtica y el volumen especfico
crtico.

- Sistemas de dos componentes (binarios).

Cuando se agrega un segundo componente a un sistema, su comportamiento

se hace ms complejo, debido ala introduccin de una nueva variable: la
composicin. El efecto de esta nueva variable puede observarse comparando
los diagramas para uno y dos componentes, para el caso de diagramas P-T. En
un sistema binario o de ms componentes y para una composicin dada, las
lneas de puntos de burbujeo y de roco ya no coinciden, sino que forman una
lnea envolvente en el diagrama de fases. Adems, para cada composicin
diferente del sistema se obtiene un diagrama de fases diferentes. La Figura
siguiente ilustra el diagrama P-T para el sistema etano-heptano normal. En la
Figura, la lnea a la izquierda del diagrama y que termina en el punto crtico C,
es la curva de presin de vapor para el etano puro (componente ms liviano).
La lnea a la derecha del diagrama y que termina en el punto crtico C7, es la
curva de presin de vapor del heptano normal puro (componente ms pesado).

Entre estas dos curvas se encuentran los diagramas de fases para las
diferentes mezclas binarias de etano-heptano normal. Las curvas A1 C1 B1, A2
C2 B2 y A3 C3 B3 corresponden a sistemas con porcentajes por peso de etano
de 90,22; 50,25 y 9,78 respectivamente. Los puntos C1, C2 y C3, son los
puntos crticos de estos sistemas. Las lneas A1 C 1, A2 C2 y A3 C3, son las
curvas de puntos de burbujeo y las lneas C1 B1, C2 B2 y C3 B 3 son las
curvas de punto de roco. Por encima y a la izquierda de las curvas de
burbujeo, existe solo lquido y por debajo y a la derecha de las curvas de roco,
existe solo vapor (gas), para el sistema respectivo.
El valor de la temperatura crtica de cualquier mezcla, est entre las
temperaturas crticas de los componentes ms liviano y ms pesado; por otro
lado la presin crtica de la mezcla ser mayor que la presin crtica de
cualquiera de los componentes de la misma.
Una mezcla con proporciones ms o menos iguales de los dos componentes,
tal como la curva A2 C2 B2 de la Figura, cumple con varias propiedades
importantes:
El punto crtico tiene la mxima presin respecto a las presiones crticas
de las dems mezclas posibles; adems, la temperatura crtica tiene un
valor no muy lejos del promedio de las temperaturas crticas de los
componentes puros.
Presenta el diagrama de fases ms amplio (mxima rea donde ocurre
dos fases) y a medida que los componentes puros tengan una diferencia
mayor en puntos de ebullicin, ms amplio ser el diagrama respectivo.
Por otro lado, para mayor diferencia en puntos de ebullicin de los
componentes puros, se obtendr mayor valor de presin crtica mxima.

- Sistemas multicomponentes.

Los sistemas de hidrocarburos que se presentan naturalmente en yacimientos

de petrleo y gas, estn compuestos de una gran variedad de componentes,
que incluyen no slo hidrocarburos de la serie parafnica, sino muchos otros
componentes de otras series. El comportamiento de estos sistemas en la
regin de vapor-lquido, es muy similar a los sistemas binarios. El
comportamiento de fases de sistemas multicomponentes de hidrocarburos,
depende de la composicin y de las propiedades de los componentes
individuales. Las caractersticas de los diagramas P-V y P-T, son similares alos
de los sistemas de dos componentes. Sin embargo, es muy comn encontrar
que el lugar correspondiente al punto de roco se observe muy poco o no se
observe en absoluto. Por lo tanto, es muy difcil fijar el punto de roco por medio
de estos diagramas. La mejor forma de observar los cambios de fases de las
mezclas de hidrocarburos que se presentan en los yacimientos de petrleo y
gas (o condensado) es a travs de un diagrama de fases Presin-
Temperatura. La Figura a continuacin ilustra el diagrama P-T, para una
mezcla hipottica de hidrocarburos. Tal como en un sistema binario, la regin
dedos fases est cerrada por una curva envolvente, LP CT V, formada por la
curva de puntos de burbujeo, LP C y en la curva de puntos de roco, VT C,
unidas en el punto crtico.

CONSTANTES DE EQUILIBRIO

La distribucin de un componente en un sistema vapor-lquido es expresado

por las Constantes de Equilibrio (Keq). Esta constante se define como la razn
de la fraccin molar del componente en la fase gaseosa (Yi), y a la fraccin
molar del componente en la fase lquida (Xi). Este concepto es de gran utilidad
para describir el comportamiento de los hidrocarburos, que conforman un
sistema bifsico (petrleo Gas o vapor).El primer intento desarrollado para
determinar la composicin de las fases gaseosa y lquida en sistemas
multicomponentes en la regin de dos fases, fue considerando que el sistema
(fase lquida + vapor), segua un comportamiento de soluciones ideales. En
este tipo de soluciones, no se producen fuerzas de atraccin de ninguna
especie entre los constituyentes moleculares y por lo tanto, pueden aplicarse
las leyes de Raoult y de Dalton.

- Ley de Raoult.

En una solucin ideal, la presin parcial, Pi, de un componente, i, en la fase de

vapor (gaseosas) es igual al producto de la fraccin molar del componente en
la fase lquida, xi, y la presin de vapor, (Po)i, del componente "i"puro, es decir,

En este caso de soluciones ideales, la suma de las presiones parciales de los

componentes, ser la presin total y tambin la presin de vapor del sistema,
 - Ley de Dalton.

En una mezcla de gases perfectos cada gas ejerce una presin parcial igual a
la que ejercera si estuvieran solo en el volumen ocupado por la mezcla. Segn
la ley de Dalton, la presin Pi ser:

Y la presin total de la mezcla ser

Dividiendo las dos ecuaciones anteriores nos queda:

Igualando las ecuaciones (1) y (5), puede escribirse;

Donde Ki se define como la razn o constante de equilibrio del componente i a

una presin Pt y a una temperatura T del sistema.

La definicin de Ki se cumple slo a muy bajas presiones, pues es evidente

que cualquier componente puro posee presin de vapor solo hasta la
temperatura crtica.
Por ejemplo, la temperatura crtica del metano es -116,67 F y estrictamente
slo hasta esta temperatura podra trabajarse para sistemas que contengan
este componente.

A bajas presiones, hasta un valor alrededor de 600-800 lpca y temperaturas no

cercanas a la crtica de la mezcla las constantes de equilibrio pueden
considerarse independientes de la composicin del sistema y se denominan
constantes de equilibrio ideales.
A medida que la presin y la temperatura aumentan la composicin del sistema
influye en las constantes de equilibrio, ya que las fuerzas entre las molculas
afectan el equilibrio vapor-lquido.

Por lo tanto, para un sistema de hidrocarburos dado, la mejor forma de obtener

las constantes de equilibrio a diferentes presiones y temperaturas sera
experimentalmente, es decir, obteniendo "xi" y "yi" para cada componente a
diferentes presiones y temperaturas.

PRESIN DE CONVERGENCIA, PK

Se puede definirse como la presin a la cual todos los valores de K

aparentemente convergen a la unidad (1,0) a la temperatura del sistema. En
otras palabras, es la presin para un sistema a una temperatura dada, cuando
ya no es posible la separacin del vapor y lquido. Los valores de Ki realmente
son continuos y convergen en el valor unitario (1,0), slo cuando la temperatura
del sistema es la temperatura critica, ya que en el punto crtico, el lquido y el
vapor son idnticos y todos los valores de Ki = 1,0.Cuando la temperatura del
sistema es la temperatura crtica, la presin de convergencia es igual a la
presin crtica.

Sin embargo, a temperatura diferente a la crtica, la porcin de alta presin de

la curva log K como funcin de log P, por encima de la presin del punto de
burbujeo o punto de roco no tiene significado fsico ya que el sistema existe
como una sola fase y los valores de Ki no tienen sentido.
Para sistemas binarios, a una temperatura entre las temperaturas crticas de
los componentes puros, la presin de convergencia es slo funcin de
temperatura

CLCULO DE FASES: VAPOR Y LQUIDO

El clculo de las fases tiene mltiples aplicaciones en la industria petrolera. Por

ejemplo, en el diseo de separadores (gas-petrleo), donde se requiere que
haya una eficiente separacin de tal forma que se obtengan las cantidades de
petrleo y gas estimadas en l. El clculo de la composicin de las fases se
utiliza tambin para el anlisis del balance de materiales para yacimientos y en
diseos de plantas de gasolina natural. Para evaluar el funcionamiento de un
sistema de separacin en etapas, es necesario efectuar clculos de equilibrio
vapor-lquido y de balance de materiales en cada etapa de separacin. Esto
permite conocer las cantidades de gas y de lquido separadas en cada etapa,
as como los parmetros necesarios para seleccionar las presiones de
separacin ptimas para los fines que se pretendan. El rea limitada por la
lnea envolvente de los puntos de roco y burbujeo, en un diagrama de fases
presin-temperatura define las condiciones, para que la fase gaseosa y la fase
lquida se presenten en equilibrio. Es lgico que las cantidades y
composiciones de la mezcla sean diferentes en distintos puntos dentro de la
regin de dos fases, todo esto permite realizar una caracterizacin exhaustiva
de la mezcla de fluido petrolero, con lo que provoca una mayor eficiencia del
proceso realizado

BALANCE DE MATERIALES

Partiendo de la Ecuacin de gases ideales:

Para el caso de los gases reales a condiciones de yacimientos estos gases

debido a elevadas presiones y temperaturas pierden su comportamiento ideal y
aparece una nueva ecuacin

Este valor de Z es necesario para poder hallar el factor volumtrico de

formacin de gas Bg

Luego por medio de un balance de las molculas considerando (Np= Ni-

Nf) y (PV= ZnRT), llegamos a la siguiente ecuacin:

Donde:

Esta ltima ecuacin representa una funcin lineal

 PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO
DE ROCO

En el caso del clculo del punto de burbuja (condiciones correspondientes al

caso en que la mezcla se encuentra como lquido saturado, en equilibrio con el
vapor) se especifican la composicin del lquido y la presin (o la temperatura)
y se trata de determinar el valor de la temperatura (o de la presin, P)
corresponde equilibrio, as como la composicin del vapor en equilibrio. La
ecuacin que debe resolverse es la siguiente:

En la siguiente figura se muestra el algoritmo de clculo para resolver un

problema de clculo de temperaturas de burbuja:
Para el clculo de la temperatura o la presin de roco (condiciones
correspondientes al caso en que la mezcla se encuentra como vapor saturado,
en equilibrio con el lquido) se sigue un esquema similar al de la temperatura o
presin d burbuja. Evidentemente, en este caso la ecuacin que debe
cumplirse es la ecuacin caracterstica del punto de roco:

En la siguiente figura se muestra el algoritmo de clculo de la temperatura de

roci
Una observacin a destacar en los esquemas de clculo de las figuras , es el
hecho de que la suposicin de la composicin del vapor (en el caso del punto
de burbuja) o del lquido (en el caso del punto de roco), requiere suponer los c
componentes de manera independiente. Es decir, no deben suponerse c -1
composiciones y aplicar la condicin de que la suma de las fracciones molares
ha de ser igual a 1 para calcular la composicin de uno de los componentes de
la mezcla. Si se procediese de esta manera, slo se podra salir del bucle
interno en el caso en que la temperatura o presin supuestas sean correctas ya
que, implcitamente, se estara obligando a que se cumpla simultneamente la
condicin de salida del bucle externo.

CALCULO DEL FACTOR VOLUMTRICO DEL PETRLEO.

El factor volumtrico de formacin de petrleo (o) se define como el volumen

en barriles ocupado por un barril normal de petrleo ms su gas en solucin.
Al reducir la presin el petrleo se va expandiendo, lo cual indica que el
volumen de petrleo aumenta, en un momento en que se reduzca la presin se
va alcanzar la presin de burbujeo, en ese punto se sigue disminuyendo la
presin, lo cual se va a formar la primera burbuja de gas a esa presin y a
medida que se reduzca mas la presin va formarse cada vez ms gas.
Al mismo tiempo, que se pasa por debajo de la presin de burbujeo, el petrleo
sigue expandindose, es decir, que en teora el petrleo debera seguir
aumentado su volumen, pero adicionalmente va haber una cantidad de gas que
se va a estar liberando de ese petrleo y como el gas es ms comprensible que
el petrleo, este ocupa ms volumen.
Adems, cuando se va reduciendo la presin, el efecto de ese aumento de
volumen es menor que el efecto de la reduccin de ese mismo volumen debido
al gas que se est liberando, esto significa que si se considerara ese volumen
de petrleo y ese volumen de gas; la curva seguira subiendo y ah estaramos
hablando de un factor volumtrico de formacin total.
Pero en este caso, al llegar a la presin de burbujeo, la presin sigue
disminuyendo y el petrleo sigue expandindose; pero se sigue liberando gas.
El gas que se libera es en mayor proporcin que el efecto que est siendo
producido por la expansin en volumen debido a la compresibilidad del
petrleo. Finalmente, el volumen de petrleo como tal que queda a ese valor de
presin es menor, por lo tanto, despus de la presin de burbujeo el factor
volumtrico de formacin de petrleo disminuye.

RELACIN GAS PETRLEO (RGP)

La generacin de petrleo en produccin est dada por los pies cbicos

normales de gas o volumen de gas producidos entre los barriles normales de
crudo producidos. Ejemplo; un pozo que est produciendo un fluido tiene
petrleo, tiene gas y puede tener agua, si yo divido el volumen de gas que se
produjo entre el volumen de petrleo que se produjo, esto va a dar la relacin
gas - petrleo de produccin. Esta relacin de petrleo puede ser igual a la
relacin gas - petrleo en solucin, pero puede que no dependiendo de las
condiciones en el sistema.
En el grfico de relacin gas petrleo de produccin contra presin, tenemos
que las condiciones iniciales de presin a un determinado valor de la relacin
gas - petrleo en produccin (Rp), si disminuimos la presin; la relacin gas -
petrleo de produccin permanece constante hasta que llega a la presin de
burbujeo; en este punto se est produciendo gas y petrleo y el gas que se
est produciendo es el gas disuelto. Por qu no se est produciendo gas libre?
Porque est por debajo de la presin de burbujeo; pero si se est produciendo
el gas disuelto, por lo tanto, la relacin gas petrleo en produccin va hacer a
misma; adems, tiene el mismo comportamiento de Rs.

Luego, la presin sigue disminuyendo hasta llegar por debajo de la presin de

burbujeo y el comportamiento va hacer una breve reduccin y luego un
aumento.

GRADOS API A PARTIR DEL CLCULO DE FASES.

Con base a la gravedad del gas producido en cada separador y en el tanque

al igual que las razones gas-petrleo correspondientes, puede determinarse
una gravedad especfica promedia para la totalidad del gas producido,
teniendo en cuenta que la gravedad total est afectada en proporcin a la
cantidad de gas producido en cada etapa. Por tanto, puede escribirse.
Dependiendo de la gravedad especfica (aire = 1, O) del fluido del yacimiento, o
fluido total que sale del pozo. Se tienen dos correlaciones:

1.- Para y,> 1,0

2- Para y, < 1, O (Condensados)

Ejemplo de calculo de gravedad API

 CONCLUSIN

A partir de este trabajo podemos resaltar la importancia de estudiar el

comportamiento cualitativo de sistemas de hidrocarburos el cual se aplica
mediante diagramas de fases, debido a que median estos diagramas podemos
conocer el estado del fluido a determinadas condiciones de presin y
temperatura, es decir si nos encontramos en presencia de gas, liquido y solido
o en mezcla de ambos.

Por otra parte es de gran importancia el calculo de fases debido a que es

necesario evaluar el funcionamiento de un sistema de separacin en etapas,
con el fin de efectuar clculos de equilibrio vapor-lquido y de balance de
materiales en cada etapa de separacin, y de esta manera conocer las
cantidades de gas y de lquido separadas en cada etapa, as como los
parmetros necesarios para seleccionar las presiones de separacin ptimas
para los fines que se pretendan.

Por ultimo el conocer el factor volumtrico del petrleo y la relacin GAS-

PETROLEO, nos permite estimar los hidrocarburos en sitio e incluso la presin
de burbujeo y de esta manera obtener diferentes condiciones del yacimiento y
el volumen neto que este pueda producir.
 BIBLIOGRAFA

ile:///C:/Users/LEONEL/Downloads/142421582-UNIDAD-III-
Comportamiento-de-Fases-en-Sistemas-de-Hidrocarburos.pdf
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