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CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS UMICA


tecnologia para a vida

Lista de Exerccio 7 Termodinmica Qumica


Espontaneidade e equilbrio
Prof. Claudinei Rezende Calado

1) Bactrias do gnero Nitrobacter desempenham importante papel no Ciclo do nitrognio na


natureza, oxidando nitrito do solo em nitrato. Desta simples oxidao elas obtm toda a energia
necessria ao crescimento,
NO2-(aq) + 1/2O2(g) NO3-(aq)
Calcular o valor de G desta reao, sendo dado que G0f em soluo aquosa de NO2- -
0

8,25kcal/mol e de NO3- -26,41kcal/mol. R:-18,16kcal/mol

2) Durante a gliclise, frutose 1,6-difosfato quebrada para produzir gliceraldeido 3-fosfato mais
diidroxicetona fosfato. No entanto, durante a glicognese, frutose 1,6-difosfato sintetisada a
partir destas trioses-fosfato. Uma nica enzima, aldolase, catalisa ambos estes processos, que se
do graas reao quimicamente reversivel,
Frutose 1,6-difosfato Gliceraldeido 3-fosfato + Dihidroxicetona fosfato.
Se a constante de equilibrio termodinmica para esta reao igual 8,9x10-5, calcular o valor de
Go, a 25 oC, para a clivagem de frutose difosfato . R: 5,52kcal/mol.

3)Nicotinamida adenina dinucleotideo (NAD) um dos mais importantes agentes


transportadores de eltrons nas clulas vivas. Pode existir sob forma oxidada (NAD+) e reduzida
(NADH), e esta ltima poderia pelo menos tericamente, ser oxidada para dar a primeira (NAD+)
de acordo com a equao:
NADH + H+ NAD+ + H2
Se o G para esta reaao -5,22 kcal/mol, calcular o valor de G, a 25 oC, em pH 7. R:
o

4328cal/mol

4) O aminocido L-alanina, na presena de um aminocido-oxidase apropriado, convertido no


nion piruvato de acordo com a equao:
L-alanina + O2 + H2O piruvato + NH4+ + H2O2
Calcular G desta reao em pH 7 a partir de valores conhecidos de G0 em pH 7 das seguintes
0

reaes:
H2O2 O2 + H2 G0=32,7kcal/mol
L-alanina + H2O piruvato + NH4 + H2 +
G0=13,0kcal/mol
R: -19,7kcal/mol

5) A entalpia padro da reao: Zn(s) + H2O(g) ZnO(s) + H2(g) , aproximadamente constante


e igual a 224kJ/mol no intervalo de 920K at 1280K . A energia livre padro da reao
+33kJ/mol a 1280K. Considerando ambas as grandezas constantes, estime a temperatura a partir
da qual a constante de equilbrio se torna maior que 1. R: 1501K

6) A presso de equilbrio de H2 sobre uma mistura de urnio slido e hidreto de urnio slido a
500K 1,04mmHg. Calcule a eneria livre padro de formao do UH3(s) a 500K. R: -41,097kJ/mol

7) A 500K temos os dados:


Substncia Ho500(kJ/mol) So500(J/Kmol)
HI(g) 32,41 221,63
H2(g) 5,88 145,64
I2(g) 69,75 279,94
Um mol de H2 e um mol de I2 so colocados em um recipiente a 500K. A esta temperatura, apenas
os gases esto presentes e o equilbrio: H2(g) + I2(g) 2HI(g) , estabelecido. Calcular Kp, e as
frao molar de HI presente a 500K e 1atm. Qual dever ser a frao molar de HI a 500K e
10atm? R: Kp=112,9; 0,84; 0,84 a 10atm
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8) Considere a reao: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g), para a qual temos:


T(oC) 600 1000
Kp 0,900 0,396

a) Calcule Ho, Go, So a 600oC. R: -19,0kJ/mol; 0,765kJ/mol; -22,6J/Kmol


b) Calcule Ho, Go, So a 1000oC.
c) Calcule a frao molar na fase gasosa do CO2, a 600oC. R: 0,474

9) Para a seguinte reao a 110oC:


CO2 (g) + H 2 (g) CO(g) + H 2 O (g)
Pede-se:
a) Calcular a constante de equilbrio.
b) Verificar em que sentido a mesma espontnea quando a mistura contm 0,4 mols de
CO2(g), 0,4 mols de H2(g), 0,1 mols de CO(g) e 0,1 mols de H2O(g), e est contida em
um recipiente fechado sob presso de 1 atm.
Dados a 25oC:
Substncia CO2 H2 CO H2O
Gof(kJ mol-1) -396,36 0 -137,17 -228,57
Hof(kJ mol-1) -393,51 0 -110,53 -241,82
R.: 1,726 x 10-4

10) Considere uma mistura equimolar de H2(g) e CO(g), na qual ocorre a reao de formao do
formaldedo (HCHO(g)). Pede-se:
a) Obter a expresso da frao molar de HCHO(g) de equilbrio em funo da presso
total, a 25oC.
b) Determine o valor desta frao para uma presso total de 10 atm.

Dados a 25oC:
Substncia CO HCHO
Gof(kJ cal-1) -32,807 -26,30
R.: 4,2 x 10-5

11) Para a seguinte reao a 25oC


TiO2 (s) + 5 C graf. + 5 Cl2 (g) 5 CO + TiCl4 (l)

Tem-se os seguintes dados:


Substncia TiO2 Cgraf. Cl2 CO TiCl4
Hof(kJ mol-1) -945,0 0 0 -110,5 -804,0
G f(kJ mol )
o -1
-851,9 0 0 -137,17 -673,8
Cpo(J mol-1) 55,6 8,53 33,91 29,12 145,2
Calcular o Kp para esta reao a 135,8oC.
R.: 1,643 x 1013

12) Considere a seguinte reao sob presso total de 1 atm


FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO 2(g)

para a qual os valores de Kp a 600oC e 1000oC so respectivamente iguais a 0,9 e 0,396. Pede-
se:
a) Calcular o Go, Ho e o S para a mesma a 600oC.
b) Calcular a frao molar do CO2 na mistura gasosa a 600oC.
R.: a) -19,0kJ mol-1; 0,765kJ mol-1; -22,6J K-1mol-1; b) 0,474
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13) A 600K o grau de dissociao do PCl5(g) igual a 0,92, sob uma presso total de 5,0 atm. A
reao de dissociao tem por equao:
PCl 5 (g) PCl 3 (g) + Cl 2 (g)

Calcule o novo valor do grau de dissociao quando a presso for igual a 1 atm.

14) Considere o equilbrio


C 2H 6(g) C 2H 4(g) + H 2(g)

A 1000K e a 1atm de presso o C2H6 introduzido em um recipiente. No equilbrio, a mistura


consiste de 26 mol porcento de H2, 26 mol porcento de C2H4 e 48 mol porcento de C2H6.

a) Calcule o valor de Kp a 1000K.


b) Se Ho = 137,0 kJ mol-1, qual o valor de Kp a 298,15K?
c) Calcule Go, a 298,15K, para essa reao.
R.: a) 0,14; b) 2,0 x 10-18; c) 101 k J mol-1

15) So fornecidos os seguintes dados a 25oC.

Substncia CuO Cu2O Cu O2


Hof(kJ mol-1) -157 -169 0 0
Gof(kJ mol-1) -130 -146 0 0
Cpo(J mol-1) 42,3 63,6 24,4 29,4
a) Calcule a presso no equilbrio do oxignio na presena do cobre e do xido cprico a
900K e a 1200 K; isto , a constate de equilbrio para a reao:

2 CuO(s) 2 Cu(s) + O 2 (g)

b) Calcule a presso no equilbrio do oxignio na presena do Cu2O e Cu a 900 e a


1200K.
R.: a) 900K; 1,2 x 10-9 atm : 1200K; 3,8 x 10-5 atm b) 900K; 2,1 x 10-13 atm : 1200K; 5,1 x 10-9
atm.

16) A 800K, 2 mol de NO so misturados a 1 mol de O2. A reao

2 NO(g) + O 2(g) 2 NO 2(g)

entra em equilbrio a uma presso total de 1 atm. A anlise do sistema mostra que 0,71 mol de
oxignio esto presentes no equilbrio.
a) Calcule a constante de equilbrio para a reao.
b) Calcule Go para a reao a 800K.
R.: a) 0,64; b) 3,0 kJ mol-1.

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