Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
M11088
Madrid
Febrero 2013
NDICE DE CONTENIDOS
NDICE DE TABLAS...... V
NDICE DE FIGURAS. VIII
NDICE DE GRFICOS.. IX
RESUMEN... X
1. INTRODUCCIN..... 1
2. OBJETIVOS Y MBITO DEL ESTUDIO. 3
2.1. OBJETIVOS. 3
2.2. MBITO DEL ESTUDIO.. 3
3. REFORMADO CATALTICO 5
3.1. GENERALIDADES 5
3.2. PROCESO 6
3.2.1. CARACTERSTICAS GENERALES.. 6
3.2.2. ALIMENTACIN. 7
3.2.3. PRODUCTOS 9
3.2.3.1. ESPECIFICACIONES DEL REFORMADO 9
3.3. REACCIONES 10
3.4. CATALIZADORES 11
3.5. TECNOLOGAS PARA EL REFORMADO CATALTICO. 12
3.5.1. PROCESO SEMIREGENERATIVO. 13
3.5.2. PROCESO CON REGENERACIN CCLICA. 14
3.5.3. PROCESO CON REGENERACIN CONTINUA DEL
CATALIZADOR. 15
3.6. VARIABLES IMPORTANTES DEL PROCESO.. 16
3.6.1. PRESIN. 16
3.6.2. TEMPERATURA.. 16
3.6.3. VELOCIDAD ESPACIAL 17
3.6.4. RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO (H2/HC). 18
4. CINTICA DE LAS REACCIONES DE REFORMADO. 19
4.1. INTRODUCCIN. 19
4.2. QUMICA DEL REFORMADO CATALTICO. 20
4.2.1. DESHIDROGENACIN DE NAFTENOS. 20
4.2.2. ISOMERIZACIN DE N-PARAFINAS.. 20
4.2.3. DESHIDROGENACIN Y AROMATIZACIN DE PARAFINAS. 20
4.2.4. HIDROCRAQUEO DE LAS NORMAL PARAFINAS.. 20
4.3. TERMODINMICA 22
4.4. MODELOS CINTICOS 23
Tabla 5.3-1. Expresiones cinticas para las velocidades de reacciones del modelo de
Reformado Cataltico de Aspen Hysys. 31
Tabla 6.2-18. API (segn norma ASTM D287) y densidad relativa corregida a 60 F. 46
Tabla 6.2-19. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % vol. Muestra A.. 47
Tabla 6.2-20. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 1.. 47
Tabla 6.2-21. Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 2..... 48
Tabla 6.2-22. Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % volumtrico Muestra A.. 48
Tabla 6.2-23. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 1 49
Tabla 6.2-24. Anlisis PIONA de la nafta reformada en % msico Muestra 2 49
Tabla 6.2-25. Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico
Muestra 1. 50
Tabla 6.2-26. Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico
Muestra 2. 50
Tabla A4-2. Comparacin de las composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada
Caso 2.. 107
Tabla A4-3. Comparacin de las composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada
Caso 3.. 108
Tabla A5-1. Composicin PIONA (% vol.) reajustada al 100% de la nafta pesada de diferente
composicin 110
Tabla A5-2. Composicin PIONA (%vol.) de la nafta pesada empleada para el desarrollo del
caso de estudio. 110
Grfico 7.2-1. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido de
benceno en la nafta reformada...... 70
Grfico 7.2-2. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido
total de aromticos en la nafta reformada..... 70
Grfico 7.2-3. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el nmero de
octano de la nafta reformada. 71
Grfico 7.2-4. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el rendimiento
de hidrgeno....... 71
Grfico 7.2-6. Variacin del flujo volumtrico del gas de reciclo a diferentes temperaturas y
relaciones H2/HC.... 72
Grfico A6-1. Comparacin de Curvas de Destilacin ASTM para el caso 1.. 112
Grfico A6-2. Comparacin de Curvas de Destilacin ASTM para el caso 2.. 113
Grfico A6-3. Comparacin de Curvas de Destilacin ASTM para el caso 3.. 104
Para ello, el simulador ASPEN HYSYS versin 7.3 (con el mdulo especial de reformado
cataltico) es utilizado y con informacin de operacin de la unidad que incluye: caudales de
alimentacin, presin y temperatura de los reactores, flujo del gas de reciclo, rendimiento de
productos y datos de composicin de las naftas hidrotratada y reformada, se desarrollan y
calibran tres modelos para tres condiciones operativas diferentes. Adems, se analiza la
influencia de la temperatura y del gas de reciclo en el reformado de una nafta de diferente
composicin.
Las predicciones de los modelos sobre composicin de benceno y de aromticos totales en la nafta
reformada se comparan con datos reales, y en los tres casos analizados el error est por debajo
del 11 % para el benceno y entre el 0,9 y 2 % para los aromticos totales. El comportamiento
predicho de los reactores refleja tambin la validez de los modelos desarrollados (el margen de
error en las cadas de temperatura y de presin es inferior al 26%). Cuando se modifica la
composicin de la alimentacin, a una con menor contenido de naftenos, se establece que es
necesario trabajar a altas temperaturas (480 C) y bajas relaciones molares
hidrgeno/hidrocarburo (3,0).
Las plantas industriales para refinacin del crudo incluyen unidades donde ocurren procesos de
separacin fsica (destilacin atmosfrica y de vaco) y unidades de conversin (que pueden ser
trmicas o catalticas) cuya principal funcin es valorizar las corrientes ah tratadas. Los procesos
de conversin modifican la estructura molecular de los hidrocarburos que constituyen una
determinada alimentacin, provocando un cambio sustancial en su composicin, lo cual influye en
las caractersticas y propiedades de los productos finales, como: peso molecular, puntos de
ebullicin, nmero de octano, entre otras.
El reformado cataltico es un proceso qumico, cuya funcin es transformar nafta de bajo octano
en gasolina de alto octanaje, que utiliza para el efecto una serie de reactores catalticos. De forma
general, los reactores utilizados en la refinacin del petrleo estn entre los ms difciles de
modelar y disear. La composicin y propiedades de las diversas fracciones de petrleo que se
convierten en estos reactores es muy particular, pudiendo el sistema de reaccin involucrar
diversas fases, presencia de catalizadores, condiciones operativas y configuraciones muy variantes
del reactor, que hacen del desarrollo de un modelo una tarea bastante difcil. Adems, la
presencia de cientos de componentes experimentado diferentes patrones de reaccin y que al
mismo tiempo compiten por encontrar sitios activos en el catalizador, incrementan la complejidad
para la formulacin de la cintica y de los modelos de reactor (1).
Las unidades de reformado cataltico ocupan una posicin importante en los esquemas actuales
de refinacin, al producir naftas de alto nmero de octano que son usadas en la formulacin de
Lo anterior pone en evidencia que contar con modelos que permitan simular el proceso de
reformado cataltico en su conjunto total, es decir, asociando el sistema de reformado (reactores
catalticos) con el equipamiento de fraccionamiento, constituira una herramienta til para los
complejos de refinacin, pues les permitira correlacionar el esquema de operacin de las
unidades de reformacin con las caractersticas del producto a obtener, guardando el equilibrio
necesario entre cantidad de aromticos y nmero de octano.
En este sentido, existen varias publicaciones y artculos de carcter cientfico que reportan
modelos cinticos para el reformado cataltico, modelamientos de unidades de reformado
cataltico tanto semiregenerativas como de regeneracin continua, que se han desarrollado con
xito reproduciendo de forma adecuada tanto condiciones operativas de los reactores como
composicin de la nafta reformada.
De igual forma, se pueden encontrar varios paquetes informticos de carcter comercial que
permiten desarrollar y usar sofisticados modelos para simular y optimizar los procesos de reaccin
y fraccionamiento que tienen lugar en las varias unidades de refinera. Uno de ellos es Aspen
Hysys, que dispone entre sus operaciones, la de reformado cataltico.
Dadas las caractersticas del simulador Aspen Hysys, al contar con un modelo de reactor para
reformacin cataltica (que tiene un slido modelo cintico) y con la posibilidad de asociarlo a
otras operaciones unitarias, hacen pensar que es factible desarrollar un modelo de simulacin que
reproduzca adecuadamente la operacin de la unidad de reformado cataltico de la Refinera
Estatal Esmeraldas (REE), adems de poder predecir en la nafta reformada el contenido de
benceno y de compuestos aromticos con suficiente precisin. Supuestos que sern verificados al
contrastar los resultados que proporcione la simulacin con datos reales de operacin de la
unidad y anlisis de composicin.
En el presente trabajo, mediante el uso del programa Aspen Hysys, se desarrollan tres modelos de
simulacin aplicados a tres condiciones diferentes de operacin de la unidad de Reformado
Cataltico de la REE. Tambin, se desarrolla un caso de estudio, al modificar la composicin de la
nafta de alimentacin y analizar la influencia de la temperatura y del gas de reciclo en las
caractersticas del producto final, esto con el propsito de determinar las mejores condiciones
para el proceso de reformado.
Para cumplir con los objetivos propuestos y tomando en cuenta la informacin disponible, en una
primera etapa se desarrollan modelos que representen y reproduzcan la operacin de la unidad de
reformado cataltico para 3 casos diferentes. En cada caso se asocia un par de informacin sobre
composicin de nafta hidrotratada/reformada con las condiciones de operacin correspondientes
a un da en particular (estas condiciones referidas solo a los reactores catalticos). En tanto que, el
sistema de separacin y estabilizacin de naftas tiene la misma configuracin para los tres casos
(con datos e informacin nominal del diagrama de flujo del proceso). Por razones de
especificacin (ligado a regulaciones de carcter legal y consideraciones medioambientales) en
relacin con el contenido de benceno y de aromticos totales en la nafta reformada, se los
considera como patrones de comparacin para establecer la validez de los modelos desarrollados.
En una segunda etapa, se modifica la composicin de la alimentacin, utilizando una nafta pesada
procedente de destilacin atmosfrica de otra refinera, cuyo contenido en trminos totales de
parafinas, naftenos y aromticos es diferente. Se analiza la influencia de la temperatura y del gas
de reciclo en la reformacin cataltica de esta nueva alimentacin.
La REE es un complejo industrial con capacidad actual para procesar 110.000 barriles de petrleo
por da, que inici sus operaciones en marzo de 1977. Se localiza en la provincia de Esmeraldas, en
el sector noroccidental del pas Ecuador, a 3,8 km de distancia del Ocano Pacfico.
Tabla 2.2-1
Produccin diaria en Refinera Esmeraldas en BPD (110.000 barriles de carga)
(Fuente: Castro, Maldonado, Naranjo, Torres, Vsquez. El petrleo en el Ecuador, pg.91)
La unidad de reformado cataltico de REE procesa en promedio 10.000 BPD y produce reformado
de alto octanaje para el pool de mezcla de gasolina. Es importante anotar que en el Ecuador se
distribuyen y comercializan dos tipos de gasolinas, de 87 y 92 octanos.
Las unidades de reformado cataltico son parte integral e importante de los actuales complejos
industriales para refinacin del petrleo, en las que la conversin de nafta de bajo octanaje en un
producto reformado con mayor nmero de octano es su principal caracterstica, fenmeno que
tiene lugar en una serie de reactores catalticos. Como subproducto del proceso, se obtiene una
corriente neta de gas con alto contenido de hidrgeno, que es separada para usarla en otros
procesos (operaciones de hidrotratamiento e hidrocraqueo principalmente).
El uso del reformado cataltico de naftas como proceso para obtener gasolinas de alto octanaje
continua siendo tan importante en la actualidad, como lo ha sido durante los ms de 60 aos
desde su uso comercial, cuyo desarrollo empieza a gestarse a inicios de la dcada de 1930, cuando
las demandas por gasolinas de mayor octanaje ejercieron una presin por el desarrollo de nuevas
formas y tecnologas para mejorar el ndice de octano de aquellas fracciones que estn en el rango
de ebullicin de las gasolinas. Las gasolinas obtenidas directamente por destilacin atmosfrica
tenan ndices de octano muy bajos, y cualquier proceso que mejorase aquellos ndices ayudara a
satisfacer esta creciente demanda, emergiendo as los procesos de reformado trmico y
posteriormente los de reformado cataltico (siendo ms efectivo el cataltico, por el mayor
octanaje que se obtiene). As, el proceso de reformado cataltico se hizo de comn uso en
refineras desde finales de 1940.
Este proceso es usado para mejorar una fraccin importante del petrleo, convirtiendo una nafta
pesada, cuyo bajo nmero de octano la hace inadecuada para usarla como combustible de
motores hacia un producto de alto octanaje, til para formulacin de gasolinas. Es tambin usado
para la produccin de compuestos aromticos, requeridos en la industria petroqumica. En el
proceso, se genera adems hidrgeno como subproducto, elemento muy valioso que es usado en
muchos procesos internos de refinera.
Normalmente el reformado cataltico se lleva a cabo al alimentar la nafta (luego de ser pre-tratada
con hidrgeno, si es necesario) y una corriente de hidrgeno a un horno, donde se calienta la
El producto que sale del ltimo reactor cataltico se enfra (generalmente por intercambio trmico
con la mezcla de alimentacin que va al primer reactor y luego con agua de enfriamiento) y es
enviado a un separador de alta presin, donde se separa un gas rico en hidrgeno en dos
corrientes:
Previo al reformado cataltico, la nafta de alimentacin tiene que ser tratada con hidrgeno para
reducir el contenido de impurezas (azufre, nitrgeno y compuestos de oxgeno) a niveles
aceptables, los cuales si no son removidos envenenarn a los catalizadores de reformado. Este
pre-tratamiento es obligatorio, ya que el catalizador se envenena gradualmente, dando lugar a
una coquizacin excesiva y su rpida desactivacin.
3.2.2 ALIMENTACIN
Las cargas de alimentacin para el reformado cataltico son materiales saturados (es decir, no
contienen olefinas). En la mayora de los casos esta alimentacin puede ser una nafta de primera
destilacin, pero otras naftas subproducto de bajo octanaje (por ejemplo, nafta del coquizador) se
pueden procesar despus de un tratamiento para eliminar olefinas y otros contaminantes. La
nafta de hidrocraqueo que contiene cantidades sustanciales de naftenos es tambin una
alimentacin adecuada.
Las naftas obtenidas directamente por destilacin atmosfrica del petrleo crudo (nafta de
primera destilacin) son mezclas de parafinas (hidrocarburos alifticos saturados), naftenos
(hidrocarburos saturados cclicos que contienen al menos una estructura de anillo) y compuestos
aromticos (hidrocarburos con uno o ms anillos poliinsaturados) en el rango de 5 a 12 tomos de
carbono (C5 C12), con intervalos de ebullicin entre 30 y 200 C, que constituyen tpicamente
En ltima instancia, el corte de nafta a utilizarse como materia prima depende de las necesidades
primarias o intereses propios de la refinera, as si la prioridad es obtener benceno, el lmite de
ebullicin deber estar entre 60 y 85C. Las naftas con alto ndice de octano se obtienen de cortes
entre 85 y 180C, minimizando benceno y aumentando tolueno y xilenos. La forma de obtener una
mezcla completa de nafta con benceno y otros aromticos, es utilizar cortes de 60 a 180 C (o
hasta 220C).
Otros tipos de naftas que pueden ser empeladas como alimentacin, incluyen a las siguientes:
Nafta de visbreaking, que requiere de hidrotratamiento severo para ser una materia prima
adecuada. Por eso, esta nafta se limita generalmente a pequeos porcentajes de la
alimentacin del reformador.
Nafta de coquizacin, cuyas propiedades son parecidas a las de la nafta de visbreaking,
pero en refineras su cantidad disponible es mayor.
Nafta hidrocraqueada e hidrotratada, que se produce por hidrocraqueo e
hidrotratamiento de las fracciones ms pesadas del petrleo. Esta nafta como
alimentacin es adecuada, ya que es rica en naftenos.
Nafta de craqueo cataltico en lecho fluidizado (FCC), que es producida por el craqueo
cataltico de gasleos. Aunque no es viable su uso como alimentacin de reformado
cataltico, algunas refineras lo hacen, particularmente la fraccin con rangos de ebullicin
entre 75 y 150 C (5).
En refinera, a menudo se suele considerar el contenido total de naftenos (N) y aromticos (A)
como un indicador del octanaje que se puede producir a partir de una determinada alimentacin.
Este indicador generalmente se expresa como N+A o N+2A. Existen varias correlaciones, segn las
cuales, a partir de cargas naftnicas se obtiene nmeros de octano y rendimientos mayores en la
nafta reformada. Otras propiedades que deben caracterizarse en la alimentacin, son los puntos
iniciales (IBP) y finales de ebullicin (EP).
Algo peculiar que ocurre durante el reformado, es que al promoverse la ciclacin de parafinas
hacia naftenos y la deshidrogenacin de naftenos hacia aromticos, se observa un efecto de
contraccin del volumen (por lo cual, la densidad del reformado es mayor). Esto a causa de que los
aromticos tienen mayor densidad que sus equivalentes en parafinas y naftenos, a partir de los
cuales se forman.
REFORMADO CATALTICO
(Condiciones de Reaccin) PRODUCTOS
CORRIENTE DE ALIMENTACIN
Temperatura: 500C Reformado (C5+)
Nafta Pesada (C5-C14)
Presin: 5 25 bar RON: 90 100
RON: 20 50
Catalizador a base de Platino H2, C1, C2, C3, C4, Coque
Parafinas: 45 65 % vol.
Alta demanda de calor Parafinas: 30 50 % vol.
Naftenos: 20 40 % vol.
Semiregenerativo Naftenos: 5 10 % vol.
Aromticos: 15 20% vol.
Cclico Aromticos: 45 60% vol.
Regeneracin continua del catalizador
Tabla 3.2.3.1-1
Requisitos de las gasolinas producidas en el Ecuador (valores mximos).
Fuente: Norma Tcnica Ecuatoriana NTE INEN 935:2012, Octava Revisin
GASOLINA GASOLINA
REQUISITOS UNIDAD
EXTRA SPER
Nmero de Octano Research(a) RON 87,0 (mnimo) 92,0 (mnimo)
Destilacin:
10% C 70 70
50%(a) C 77 / 121 77 / 121
90% C 189 190
Punto Final C 215 220
Residuo de la destilacin % 2 2
Relacin vapor-lquido a 60C --- 20 20
Presin de vapor kPa 60 60
Corrosin a la lmina de Cobre --- 1 1
Contenido de gomas mg/100 cm3 3,0 4,0
Contenido de azufre Ppm 650 650
Contenido de aromticos % 30,0 35,0
Contenido de benceno % 1,0 2,0
Contenido de olefinas % 18,0 25,0
Estabilidad a la oxidacin --- 240 (mnimo) 240 (mnimo)
Contenido de oxgeno % 2,7 2,7
(a)
Valores mnimo y mximo
3.3. REACCIONES
La nafta que se alimenta al proceso tiene una compleja composicin, con mltiples componentes
que toman parte en varias reacciones. Esta alimentacin contiene de forma general parafinas
normales y ramificadas, anillos naftnicos de 5 y 6 tomos de carbono y aromticos de un solo
anillo (derivados bencnicos mayoritariamente).
Entre el gran nmero de reacciones qumicas que ocurren, se pueden citar a las siguientes:
De ellas, las reacciones relevantes del proceso son: deshidrogenacin (tambin durante la
eliminacin de hidrgeno de la molcula puede ocurrir una ciclacin, proceso denominado
deshidrociclacin), isomerizacin e hidrocraqueo.
3.4. CATALIZADORES
Desde las primeras aplicaciones en la industria del reformado de gasolinas utilizando catalizadores
soportados de platino, este proceso comercial ha sido una fuerza motriz para la investigacin de
reacciones catalizadas por metales en las que participan los hidrocarburos. El reformado cataltico
se ha estudiado ampliamente con el fin de comprender la qumica cataltica del proceso. El caballo
de batalla de este proceso es tpicamente un catalizador compuesto por cantidades pequeas de
varios componentes, incluyendo platino soportado sobre un material de xido, como la almina.
Existe una asombrosa perfeccin en la qumica implicada, pues la combinacin de estos
componentes en la forma apropiada permite o no la obtencin de altos rendimientos.
Las reacciones de reformado cataltico ocurren sobre catalizadores bifuncionales (funcin cida y
funcin metlica que promueven reacciones de deshidrogenacin hidrogenacin), soportados
sobre almina o slice-almina. Dependiendo del catalizador, una secuencia definida de reacciones
tiene lugar, implicando cambios estructurales en el material de alimentacin.
1. Semi-regenerativa (SR)
2. Cclica regenerativa (CR); y,
3. Regenerativa continua del catalizador (CCR).
Se diferencia entre s, por la necesidad de parar la unidad en el caso del proceso semiregenerativo,
el uso de un reactor adicional (o de repuesto) para el proceso cclico y la sustitucin del catalizador
durante operacin normal para el tipo de regeneracin continua. Adems presentan diferencias
en los rangos de presin y temperatura a las que operan, que se reflejan en las caractersticas que
presenta el producto reformado, como se observa en la siguiente tabla:
Tabla 3.5-2
Distribucin a nivel mundial del reformado de naftas por tipo de proceso
(Fuente: Gyngazova y colaboradores, Chemical Engineering Journal 176 177 (2011) 134 143)
Un proceso semi-regenerativo generalmente tiene tres o cuatro reactores en serie con un sistema
de lecho fijo de catalizador y opera de forma continua entre seis meses y un ao. Durante este
periodo, la actividad del catalizador disminuye debido a la deposicin de coque, provocando una
Aparte de los reactores de reformado cataltico, el proceso con regeneracin cclica tiene un
reactor adicional, el cual es utilizado cuando el catalizador de lecho fijo en cualquiera de los
reactores ordinarios necesita regeneracin. El reactor con el catalizador regenerado se convierte
entonces en el reactor de repuesto. De esta forma, el proceso de reformado mantiene su
operacin continua. Operando a una presin menor (valores promedio de 200 psig) permite que el
proceso de regeneracin cclica logre un mayor rendimiento de reformado y de produccin de
hidrgeno. En comparacin con el tipo semi-regenerativo, en el proceso cclico la actividad global
Fig. 3.5.2-1. Proceso con regeneracin cclica del catalizador para reformado cataltico
(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, pg. 317)
3.6.1. PRESIN
Una reduccin en la presin del reactor aumenta la produccin de hidrgeno y el rendimiento de
reformado, disminuye la temperatura requerida en el reactor para alcanzar una calidad constante
de producto y acorta el ciclo de vida del catalizador, ya que se incrementa la velocidad de depsito
del coque sobre el catalizador. Por efecto de las cadas de presin, la presin del reactor
disminuye a travs de las diversas etapas de reaccin. La presin media de los diversos reactores
se asocia generalmente como la presin del reactor. Valores tpicos de presin del reactor se
encuentran entre 200 y 500 psig (procesos semiregenerativos y de regeneracin cclica) y de 60 a
150 psig (regeneracin continua) (9). Se requieren presiones parciales de hidrgeno altas en el
reactor para promover reacciones de isomerizacin y para reducir la deposicin de coque en el
catalizador.
3.6.2. TEMPERATURA
La temperatura de reaccin es la variable ms importante en el reformado cataltico, ya que la
calidad del producto y los rendimientos son dependientes en gran medida de la misma. Las
Las unidades semiregenerativas operan a temperaturas ms altas (450 a 525 C) que las de
regeneracin continua (525 a 540), (10).
Deshidrociclacin de parafinas
Deshidroisomerizacin de alquilciclopentanos
Isomerizacin de alquilciclopentanos
Isomerizacin de parafinas
Hidrocraqueo de parafinas
Formacin de Coque
Varias de estas reacciones se desea que ocurran, entre ellas la isomerizacin, ciclacin y
aromatizacin, puesto que contribuyen a incrementar el nmero de octano de la gasolina (por
Por otro lado, a las reacciones anteriores se interponen reacciones indeseables, como el
hidrocraqueo y la hidrodesalquilacin, porque disminuyen los rendimientos de reformado y de
hidrgeno. El hidrocraqueo, por ejemplo, que se produce en gran medida a altas temperaturas
convierte molculas valiosas de 5 tomos de carbono y superiores (que forman parte del
reformado) en gases ligeros (disminuyendo el rendimiento de gasolina de alto octano con
produccin de gases ligeros y formacin de coque). De igual forma, las reacciones de formacin de
coque son no deseadas, debido al efecto de desactivacin que tiene el coque sobre el catalizador.
4.3. TERMODINMICA
Las reacciones de deshidrogenacin son la fuente principal de producto reformado y se considera
que son las reacciones ms importantes en el proceso de reformado cataltico. stas son
reacciones muy endotrmicas y requieren de una gran cantidad de calor para mantener las
reacciones en marcha. Por esta razn, tres reactores son generalmente utilizados en el proceso de
reformado con el calentamiento del producto de cada reactor antes de entrar en el otro.
Otros detalles importantes asociados con la termodinmica de las reacciones de reformado, son
las siguientes (15):
De acuerdo con lo anterior, es altamente recomendable que las condiciones de operacin de los
reactores se correspondan con altas temperaturas y baja presiones; sin embargo, bajo estas
condiciones, la desactivacin del catalizador tambin se ve favorecida.
Tabla 4.3-1
Comparacin termodinmica de las principales reacciones de reformado cataltico
(Fuente: Ancheyta, J. Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining, pg. 321)
El primer modelo propuesto por Smith, es sin duda el ms simple, al idealizar la mezcla de nafta
como constituida por tres clases de hidrocarburos: parafinas, naftenos y aromticos, donde cada
clase de hidrocarburo es representado por un nico compuesto que tiene las propiedades
promedio de esa clase (no se hace distincin entre constituyentes de distinto nmero de tomos
de carbono dentro de cada clase). El hidrogeno y gases ligeros (etano, propano y butano) son
tambin considerados en este modelo. As, el modelo involucra en total a 5 pseudocomponentes,
y se constituye en el primer intento para desagrupar la nafta en varios constituyentes.
Con este modelo simplificado, un anlisis cintico se desarrolla, el cual describe la operacin de
reformado con satisfactoria precisin.
Parafinas: Pn Nn
Pn Pn-i + Pi
Naftenos: Nn An
Nn Nn-i + Pi
Nn Pn
Aromticos: An An-i + Pi
An P n
Los trabajos pioneros de Smith y Krane, han servido de base para el desarrollo de otros modelos.
Kmak, propuso el primer modelo que asocia la naturaleza cataltica de las reacciones al derivar un
esquema de reaccin con una cintica del tipo Hougen-Watson-Langmuir-Hinshelwood (HWLH).
Luego, el problema asociado al desarrollo de un modelo cintico que tome en cuenta a la nafta en
todo su conjunto fue particionado, primero estudiando el reformado de los C6 (Marin y Froment),
y a continuacin el reformado de los C7 (Van Trimpont, Marin y Froment). Este problema fue
tambin ampliado para estudiar toda la gama de nafta por Ramage y Marin. Taskar y Taskar y
Riggs desarrollaron un modelo cintico riguroso con ecuaciones de velocidad de reaccin del tipo
HWLH para optimizar el desempeo de una planta industrial de reformado cataltico al estudiar
modos operativos y la influencia de variables operacionales. Este modelo consiste de 35
pseudocomponentes relacionados entre s por una red de 35 reacciones. Ancheyta presenta un
modelo que incluye 21 especies (lumps) y 71 reacciones, considerando reacciones en equilibrio
bajo la forma de dos reacciones individuales unidireccionales. Su modelo depura el de Krane, para
tomar en cuenta los efectos de la temperatura y la presin sobre las constantes de velocidad,
Fig. 4.4-2. Ejemplos de esquemas de reaccin usados por varios investigadores en el desarrollo de
modelos cinticos (Fuente: Rodrguez, M., Ancheyta, J. Fuel 90 (2011) 34923508)
De los trabajos ms recientes, Wei desarrolla un mtodo para modelar la cintica de las reacciones
de reformado mediante la introduccin de una serie representativa de pseudocomponentes
generados por simulador (el de Monte Carlo). De esta forma, la complejidad de la alimentacin se
reduce y un conjunto de reacciones de esta alimentacin hipottica se genera por ordenador
utilizando la teora de grafos. Sotelo y Froment introducen un modelo cintico fundamental para
el proceso de reformado cataltico. El modelo se basa en la qumica fundamental que ocurre tanto
Como modelo relevante, que es usado por el simulador Aspen Hysys, es el desarrollado por
Froment y colaboradores, quienes presentan una muy completa red de reacciones basada en
pseudocomponentes (lumps), involucrando a los C5 C9 (y C1 C5 para parafinas) como
constituyentes de la nafta para reformacin. Este modelo incluye varios puntos de vista
provenientes de estudios experimentales. Se considera que los sitios metlicos del catalizador
promueven solo reacciones de deshidrogenacin, mientras que los sitios cidos promueven las
reacciones de ciclacin, isomerizacin e hidrocraqueo.
En su modelo cintico, proponen vas de reaccin por separado para los naftenos de 5 y 6 tomos
de carbono (N5 y N6), y explican la produccin de ligeros (del C1 al C5). Esto es fundamental para
mantener una buena prediccin de los componentes de los gases de ligeros. Tambin, incluyen
factores de adsorcin para el catalizador, que tiene trminos para considerar el contenido de
hidrgeno, presin total e hidrocarburos adsorbidos.
Fig. 4.4-3. Esquemas de reaccin del modelo propuesto por Froment (donde 5<x<9)
(Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery Engineering, pg. 265)
Por definicin, cualquier proceso qumico tiene un balance de materia y energa perfecto en el
estado estacionario. Este principio se aplica tambin a operaciones unitarias individuales dentro
de un proceso.
El balance de energa es tambin perfecto para un proceso en estado estacionario y se cumple que
las unidades de energa que entran en las corrientes de alimentacin y otras fuentes de calor
deben tambin salir del proceso en los productos y fuentes de disipacin de calor. Este principio se
aplica tambin a reacciones qumicas dentro del proceso, donde los calores de reaccin se
suministran para reacciones endotrmicas y se extraen para reacciones exotrmicas,
cumplindose en ambos casos el balance trmico en todo el reactor y en la extensin del proceso.
H2 Neto
Modelos de
Feed Modelo de Modelo de Lquido
Intercambiadores
Lumping Reactor de Lecho Separador Flash Neto
de Calor
Compresor de Reciclo de H2
Reciclo
Fig. 5.2-1. Esquema del modelo Petroleum Refining CatReform de Aspen Hysys
(Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery Engineering, pg. 270)
Tabla 5.2-1
Pseudocomponentes que emplea el modelo PETROLEUM REFINING CatReform de ASPEN HYSYS
# t. # t.
Compuesto Smbolo Compuesto Smbolo
C C
1 Methane P1 8 Branched 8 carbon cyclopentanes 5N8
2 Ethane P2 8 Ethyl-benzene ETHYLBEN
2 Ethylene OL2 8 Ortho-xylene O-XYLENE
3 Propane P3 8 Meta-xylene M-XYLENE
3 Propylene O3 8 Para-xylene P-XYLENE
4 Isobutane IP4 8 8 Carbon cyclohexanes 6N8
4 n-Butane NP4 9 9 Carbon isoparaffins IP9
4 Butylenes O4 9 9 Carbon normal paraffins NP9
5 Isopentane IP5 9 9 Carbon cyclopentanes 5N9
5 n-Pentane NP5 9 9 Carbon aromatics A9
5 Pentylenes O5 9 9 Carbon cyclohexanes 6N9
En la siguiente tabla se presentan las ecuaciones generales para expresar las velocidades por tipos
de reaccin, que considera el modelo de Aspen Hysys.
Tabla 5.3-1. Expresiones cinticas para las velocidades de reaccin del modelo de Reformado
Cataltico de Aspen Hysys Petroleum Refining (Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery
Engineering, pg. 271)
Otro hecho significativo es que la generacin de coque est rigurosamente modelada e incluida en
el factor de desactivacin y adsorcin () para cada reaccin. Este factor depende de la presin del
reactor, hidrocarburos adsorbidos, coque sobre el catalizador y funcin cido/metal del
catalizador. Esta caracterstica permite calibrar el modelo a una variedad de condiciones
operativas y de comportamiento del catalizador.
El modelo de reactor est basado en un reactor de flujo pistn modificado para un lecho mvil,
que representa el flujo de catalizador para un sistema con regeneracin continua (CCR). Una
consideracin importante en el reactor, es el fenmeno de fijacin (pinning) en procesos CCR. El
pinning se refiere al catalizador que se mantiene inmvil contra la pared debido al flujo cruzado
de reactivos. Es importante que se considere este efecto, ya que el pinning impone una velocidad
de flujo mxima de reactivos. Este modelo de reactor predice tambin adecuadamente la cada de
temperatura debido a las reacciones endotrmicas y exotrmicas que tienen lugar. Otras variables
clave que considera son: la temperatura media ponderada de ingreso (WAIT), la temperatura
media ponderada del lecho (WABT) y la velocidad espacial msica en horas (WHSV).
Consistencia de datos
Caracterizacin de la alimentacin
Calibracin del modelo de reactor
En el caso del balance de hidrgeno, su consistencia puede verificarse por comparacin del flujo
msico de hidrgeno que ingresa en la alimentacin con el flujo msico de hidrgeno que sale de
la unidad. Con el uso de las siguientes ecuaciones, se pueden efectuar estos balances:
( )
El simulador Aspen Hysys puede estimar la composicin de una alimentacin, a partir de curvas de
destilacin y contenido total de PNA. Sin embargo, suele fallar en la prediccin de los contenidos
correctos de naftenos de 5 y 6 tomos de carbono (N5 y N6). Buenas estimaciones de estos
constituyentes son requeridas, ya que estn involucrados en las reacciones de formacin del
benceno.
Tabla 5.4.3-1
Factores de ponderacin para la funcin objetivo
(Fuente: Chang, Pashikanti y Liu. Refinery Engineering, pg. 338)
Tabla 5.4.3-2
Factores de actividad sugeridos para la calibracin
(Fuente: Chang, Pashikanti and Liu, Refinery Engineering, pg. 341)
Trminos Rango
Factores de ajuste de actividad globales
1 20
(Global Activity Tuning Factors)
Factores de ajuste para deshidrogenacin e hidrocraqueo
0,1 1
(Dehydrogenation and Hydrocracking Tuning Factors)
Factores de ajuste para Isomerizacion, formacin y expansin de ciclos
0,1 1
(Isomerization, Ring Closure and Expansion Tuning Factors)
Factores de ajuste individuales para C7, C8
0,1 1
(Individual Tuning Factors for C7, C8)
Rendimiento de gases ligeros
0,1 10
(Light gas yield)
En el desarrollo del trabajo, se establecieron dos puntos de control para validar los resultados que
proporciona el simulador. El primero lo constituye la corriente que sale de los reactores catalticos
y el segundo la nafta reformada. Para el primer punto de control, se usaron flujos y composiciones
de las corrientes producto y mediante balances de masa se determin su composicin para
compararla con la que predice el simulador. En el caso de la nafta reformada, se utiliz como
patrn de comparacin el contenido de benceno y de aromticos totales.
Por lo expuesto y para cumplir con los objetivos planteados en el presente trabajo, la siguiente
informacin fue recopilada:
El resto de informacin requerida, se obtuvo del diagrama de flujo del proceso (PFD), manuales de
operacin, normativas de proceso, datos de produccin y rendimientos de la unidad (esta
informacin fue facilitada por personal tcnico que labora en refinera).
Como parte de este captulo se incluye una breve descripcin de la unidad de reformado cataltico
de la Refinera Estatal Esmeraldas, se presenta la informacin recopilada y que se usa en este
trabajo y el esquema de los pasos seguidos para el desarrollo de la simulacin.
CONTAMINANTES ppm
Azufre 0.5
Nitrgeno 0.5
Agua 4
Arsnico 1
Olefinas 0
Diolefinas 0
Metales 5
Halgenos (F, Cl) 0.5
Propsito:
Nmero de Reactores: 3
La nafta pesada hidrotratada de bajo octanaje (que en esta etapa se compone exclusivamente por
fracciones parafnicas, naftnicas y aromticas, con un RON aproximado de 54) constituye la carga
del proceso de Reformado Cataltico para obtener un producto de alto nmero de octano e
hidrgeno. La severidad del proceso est caracterizada por operar a bajas presiones y
temperaturas relativamente altas (en el orden de los 4,0 kg/cm2 y 520 C) en reactores adiabticos
de lecho mvil de catalizador con recirculacin de una corriente gaseosa rica en hidrgeno y que
El producto que sale del ltimo reactor cataltico se enfra y es enviado a un separador (P2-V1)
donde se obtienen dos corrientes: una gaseosa rica en hidrgeno y una lquida que tras posterior
tratamiento y estabilizacin se constituir en la nafta reformada.
La corriente gaseosa rica en hidrgeno a su vez, se divide en dos sub-corrientes: una que
constituye el reciclo que se mezcla con la alimentacin, y la fraccin restante que pasa por una
primera etapa de compresin (P2-C2 A/B) y va hacia un segundo separador (P2-V2 A/B). De este
separador, la fase lquida se junta con la corriente que va al primer separador, en tanto que la fase
gaseosa pasa por una segunda etapa de compresin (P2-C2 A/B) y se une con la corriente lquida
saliente del primer separador. Esta mezcla luego pasa por varios intercambiadores de calor y un
sistema de enfriamiento (P2-E8) para luego ir a un tercer separador (P2-V4). De este separador, la
fase gaseosa constituye una corriente con alto contenido de hidrgeno (superior al 80 % molar),
til para otros procesos internos de refinera. La fase lquida que sale de este separador, tras
elevar su temperatura se mezcla con una corriente gaseosa que proviene de la columna de
estabilizacin y pasa a un cuarto separador (P2-V5), del cual se obtiene Fuel Gas (FG) y una
fraccin lquida que es enviada a la columna de estabilizacin (P2-V6), gracias a la accin mecnica
ejercida por una bomba (P2-P2 A/B).
La razn de retiro y regeneracin del catalizador asegura un catalizador activo que mantiene su
consistencia, al eliminar los restos del coque depositado, adems de controlar el contenido de
cloruro/agua que permite maximizar los rendimientos tanto de reformado como de hidrgeno
subproducto. Esta regeneracin incluye etapas de: combustin del carbn depositado en el
catalizador, oxiclorinacin, calcinacin del carbono residual y reduccin de oxgeno en el
catalizador.
Tabla 6.2-1
Datos de la corriente de alimentacin
(Informacin obtenida del PFD)
Presin, Temperatura,
Alimentacin Procedencia
kg/cm2 C
Unidad de
Nafta Pesada 13,9 128
Hidrotratamiento
La masa total de catalizador que se distribuye en los tres reactores es de 25 toneladas (20%, 25% y
55%). Esta masa rota aproximadamente cada 14 das, es decir cumple un ciclo y va a regeneracin.
Tabla 6.2-2
Caractersticas del Catalizador
(Datos proporcionados por personal tcnico de la REE)
Propiedad Valor
Porosidad 0,6
Densidad, kg/m3 560
Flujo msico, kg/h 74,4
Rendimientos de la unidad
Tabla 6.2-3
Flujos nominales de los productos obtenidos de la Unidad de Reformado Cataltico
(Informacin obtenida del PFD)
Especificaciones de Productos
Tabla 6.2-4
Contenido de benceno y aromticos
Contenido de Contenido de
Tipo de gasolina
Benceno, % masa Aromticos, % masa
Sper 1 30
Extra 2 35
Nafta Reformada 13 35 50
Condiciones de operacin
La informacin relativa a los reactores y sus condiciones de operacin, as como de los equipos
que se ubican corriente abajo para la separacin y estabilizacin de la nafta reformada (segn el
esquema que se plantea para la simulacin de la unidad) se detallan a continuacin:
Tabla 6.2-5
Caractersticas de los reactores y condiciones de operacin
(Datos obtenidos de hojas tcnicas y diagrama de flujo del proceso)
Temperatura, C 42
Presin, kg/cm2 2,3
Tabla 6.2-7
Datos de la Columna de estabilizacin
(Informacin obtenida del diagrama de flujo del proceso)
Tabla 6.2-8
Datos de destilacin ASTM, densidad relativa y contenido de azufre de la alimentacin
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
T, C (Destilacin ASTM) S,
Caso Sp. Gr.
10 % 50 % 90 % ppm
1 97 122 153 0,7483 0,20
2 98 121 152 0,7523 0,18
3 96 120 154 0,7507 0,36
Tabla 6.2-10
Presin y Temperatura en el separador
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
Tabla 6.2-11
Flujos volumtricos de alimentacin y productos del proceso de reformado
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
De la tabla anterior, es necesario aclarar que en realidad si existe produccin de gas licuado de
petrleo (LPG). Sin embargo, por condiciones de proceso este LPG es mezclado con Fuel Gas (FG)
y enviado al sistema de antorcha. En las siguientes tablas se ver que del total de FG, nicamente
el 55% lo es en realidad y el resto es LPG.
Tabla 6.2-12
Flujo volumtrico y contenido de H2 en el Gas de Reciclo
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
Tabla 6.2-14
Composiciones en % molar y peso molecular de Fuel Gas
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
Tabla 6.2-15
RON, Densidad Relativa y Presin de Vapor Reid de la nafta reformada obtenida
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
Tabla 6.2-16
Datos de la columna de estabilizacin
(Informacin proporcionada por tcnicos de la REE)
De esta forma se contar con tres pares de datos sobre composicin, que en la etapa de
simulacin se harn corresponder con tres condiciones diferentes de operacin de la unidad de
reformado cataltico.
Tabla 6.2-17
Datos de destilacin ASTM D-86 de la nafta pesada hidrotratada y de la nafta reformada
(Ensayos realizado en laboratorio DPEC)
Temperatura, C
% Vol. Nafta hidrotratada Nafta reformada
MA M1 M2 MA M1 M2
0 73 75 81 74 71 78
5 89 92 95 87 88 89
10 95 98 99 94 95 95
20 100 104 105 102 103 103
30 105 108 111 109 109 110
40 112 114 116 114 116 116
50 120 120 121 122 122 123
60 125 125 127 132 130 129
70 133 131 133 142 138 138
80 140 139 140 151 147 148
90 148 148 152 164 160 161
95 155 155 160 174 171 171
100 164 168 173 191 191 194
MA = muestra tomada en dic. 2011 (Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin fsico-qumica de
Naftas producidas en la REE)
M1 = muestra 1 tomada el 08-11-12
M2 = muestra 2 tomada el 15-11-12
Tabla 6.2-18
API (segn norma ASTM D287) y densidad relativa corregida a 60 F
(Ensayos realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Naftenos Aromticos TOTAL
Carbonos
C5 0,030 0,007 0,050 - 0,087
C6 1,888 1,541 2,736 0,150 6,315
C7 5,031 5,342 11,209 1,197 22,779
C8 4,376 8,224 13,193 2,902 28,695
C9 3,990 9,400 10,800 1,667 25,858
C10 1,133 9,036 3,142 1,360 15,264
C11 1,726 0,654 0,275 0,015 0,992
C12 - - 0,010 - 0,010
TOTAL 17,090 34,203 41,415 7,292 100
Tabla 6.2-20
Anlisis PIONA de la Nafta Pesada Hidrotratada en % msico Muestra 1
(Ensayo realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Naftenos Aromticos TOTAL
Carbonos
C5 0,594 0,136 0,292 - 1,021
C6 3,137 3,730 4,356 0,289 11,511
C7 4,784 6,071 12,336 1,393 24,585
C8 3,969 7,421 12,745 2,060 26,195
C9 3,309 9,149 10,970 1,565 24,993
C10 1,119 6,303 2,367 1,230 11,019
C11 0,066 0,444 0,140 - 0,649
C12 - - - 0,026 0,026
TOTAL 16,979 33,253 43,205 6,563 100
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Naftenos Aromticos TOTAL
Carbonos
C5 0,495 0,134 0,212 - 0,842
C6 2,827 3,167 4,041 0,259 10,295
C7 4,778 5,921 12,137 1,354 24,191
C8 4,057 7,582 12,784 3,226 27,649
C9 3,302 6,943 12,386 1,580 24,212
C10 1,379 6,458 2,444 1,527 11,808
C11 0,137 0,635 0,196 - 0,968
C12 0,018 - - 0,017 0,034
TOTAL 16,993 30,842 44,201 7,964 100
Tabla 6.2-22
Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % volumtrico Muestra A
(Datos tomados de Sinche Danny, Caracterizacin fsico-qumica de Naftas producidas en la REE)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C3 0,111 - - - - 0,111
C4 0,186 0,376 0,005 - - 0,567
C5 0,880 0,635 0,085 0,239 - 1,840
C6 3,081 4,096 0,295 2,458 1,279 11,209
C7 4,620 6,640 2,248 4,786 6,697 24,991
C8 3,521 5,881 0,450 4,968 10,528 25,349
C9 2,615 7,372 0,404 2,956 11,129 24,477
C10 0,013 3,228 0,058 1,818 4,568 9,684
C11 0,016 0,353 - 0,025 0,269 0,664
C12 0,007 0,240 - 0,078 0,729 1,054
C13 - 0,053 - - - 0,053
TOTAL 15,050 28,877 3,546 17,328 35,199 100
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C3 0,048 - - - - 0,048
C4 0,285 0,335 0,002 - - 0,621
C5 0,396 - 0,443 0,266 - 1,106
C6 3,207 4,734 0,113 3,034 1,537 12,624
C7 4,115 7,514 1,691 4,387 9,207 26,915
C8 2,840 5,569 0,301 4,213 14,128 27,051
C9 1,663 6,195 0,202 1,223 12,786 22,069
C10 0,478 1,340 - 1,615 4,195 7,628
C11 0,019 0,752 - 0,047 0,228 1,046
C12 - 0,117 - 0,050 0,679 0,846
C13 - 0,047 - - - 0,047
TOTAL 13,050 26,602 2,751 14,836 42,761 100
Tabla 6.2-24
Anlisis PIONA de la Nafta Reformada en % msico Muestra 2
(Ensayo realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C3 0,055 - - - - 0,055
C4 0,337 0,352 0,002 - - 0,691
C5 0,664 0,579 0,021 0,279 - 1,543
C6 3,138 4,654 0,116 2,990 1,426 12,325
C7 4,101 7,450 1,993 4,564 8,772 26,880
C8 2,820 5,361 0,313 4,383 13,782 26,659
C9 1,609 6,122 0,239 1,338 12,241 21,549
C10 0,517 1,348 - 1,626 4,474 7,965
C11 0,062 0,828 - 0,063 0,319 1,273
C12 - 0,155 - 0,068 0,779 1,001
C13 - 0,060 - - - 0,060
TOTAL 13,303 26,910 2,683 15,310 41,793 100
Tabla 6.2-25
Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico Muestra 1
(Ensayo realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C2 0,013 - - - - 0,013
C3 0,070 - - - - 0,070
C4 0,124 0,099 - - - 0,223
C5 0,520 - 0,479 0,226 - 1,224
C6 2,798 3,942 0,101 2,754 1,447 11,041
C7 4,054 7,309 1,631 4,222 9,402 26,618
C8 2,901 5,521 0,252 4,174 14,764 27,613
C9 1,715 6,350 0,209 1,180 13,537 22,992
C10 0,486 1,443 - 1,754 4,343 8,027
C11 0,026 0,819 - 0,047 0,248 1,140
C12 - 0,167 - 0,050 0,772 0,989
C13 - 0,050 - - - 0,050
TOTAL 12,708 25,699 2,673 14,406 44,514 100
Tabla 6.2-26
Anlisis PIONA de la corriente lquida saliente del separador en % msico Muestra 2
(Ensayo realizado en laboratorio DPEC)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C2 0,016 - - - - 0,016
C3 0,076 - - - - 0,076
C4 0,131 0,103 - - - 0,234
C5 0,554 - 0,498 0,228 - 1,280
C6 2,805 3,978 0,113 2,763 1,340 10,999
C7 4,070 7,280 1,695 4,439 8,910 26,394
C8 2,878 5,672 0,309 4,367 14,396 27,622
C9 1,656 6,325 0,219 1,256 13,062 22,517
C10 0,520 1,418 - 1,769 5,387 9,094
C11 0,060 0,137 - 0,061 0,320 0,580
C12 - 0,223 - 0,072 0,831 1,126
C13 - 0,062 - - - 0,062
TOTAL 12,767 25,198 2,834 14,955 44,246 100
Luego hay que especificar las condiciones de operacin de los reactores de reformado
cataltico. Para ello ingresamos al ambiente de la unidad de Reformado Reformer Environment
(para lo cual hacer doble click en el cono de la unidad de reformado). En la ventana que se
despliega, existen 4 pestaas: Diseo (Design), Datos de Alimentacin (Feed Data), Operacin
(Operation) y Resultados (Results). La primera queda cumplimentada automticamente con lo
realizado en el paso anterior. En la segunda, se crea una alimentacin (ir a Properties y hacer clic
en el botn Add) y se ingresa la curva de destilacin ASTM de la nafta pesada y su composicin
PNA (para esto seleccionar Bulk Properties). En la pestaa Operation existen varias opciones;
sin embargo, solo las cinco primeras hay que definirlas, proporcionando informacin de la
Alimentacin (temperatura, presin, flujo), Control del Reactor (temperaturas de entrada y salida
de los reactores, flujo volumtrico del gas de reciclo, presin y temperatura del separador),
Catalizador (velocidad de circulacin del catalizador), Calentador de Producto (temperatura y
presin de la corriente que ingresar a la columna de estabilizacin) y Opciones de Solucin
(parmetros asociados con la tolerancia y nmero de iteraciones que realizar el simulador).
Este modelo inicial con convergencia proporciona tambin las primeras estimaciones de los
factores de actividad asociados a las reacciones que tiene lugar en el proceso de reformado. Estos
factores iniciales pueden verse al retornar al ambiente principal de simulacin (enter parent
simulation environment), en la pestaa Design, opcin Calibration Factors.
El simulador tiene la opcin de realizar una calibracin para depurar el modelo obtenido, para lo
cual se requieren las composiciones de todas las corrientes de entrada y salida del proceso, y
realiza ajustes en los factores de actividad iniciales (default). De esta forma, se obtienen factores
propios asociados al sistema en particular, es decir, sern propios del sistema en el que estamos
trabajando.
En la pestaa Feed Data, en lugar de mantener los datos de destilacin ASTM y composicin
NPA de la alimentacin, se ingresarn sus datos reales de composicin obtenidos por
cromatografa.
En la pestaa Measurement, hay que incluir las presiones, cadas de presin y de temperatura
en los reactores, contenido de H2 del gas de reciclo (en la opcin Operation) y la informacin
sobre los caudales y composicin de todas las corrientes producto del proceso de reformado
En esta etapa, cuando hay convergencia y se han refinado los factores de ajuste del sistema, es
necesario guardarlos, para ello en la pestaa Analysis, hacer cliclk en Safe for Simulation.
El Reformer de Aspen Hysys como operacin incluye a los reactores catalticos y al separador, por
lo cual como productos genera dos corrientes: H2 Neto y Lquido Neto. Al juntar estos dos
productos se tendra la corriente global que sale de los reactores catalticos (que luego de varias
operaciones de separacin, sern fraccionados en todos los productos, entre ellos la nafta
reformada). La composicin de esta corriente global que predice el simulador es la que se
compara con la obtenida a partir de datos reales de la unidad.
La comparacin se realiza solo en trminos de los componentes ligeros del C1 al C4, ya que en el
caso de la nafta reformada al no tener informacin de su composicin, se la considera compuesta
exclusivamente por componentes de ms de 5 tomos de carbono.
Separadores:
Tabla 6.3.1.4-1
Presiones y temperaturas de los separadores
(Datos tomados del diagrama de flujo del proceso)
Intercambiadores de calor:
Tabla 6.3.1.4-2
Temperaturas y presiones a la salida de los intercambiadores de calor
(Datos tomados del diagrama de flujo del proceso)
Parmetro HE 1 HE 2 HE 3 HE 4
Temperatura, C 45 5 34 168,2
Presin, kPa 706,1 1765 1471 1471
Tabla 6.3.1.4-3
Presiones de salida en los compresores
(Datos tomados del diagrama de flujo del proceso)
Bombas:
Tabla 6.1.3.4-4
Presiones de salida en las bombas
(Datos tomados del diagrama de flujo del proceso)
En primer lugar se estim el nmero de platos con un clculo tipo shortcut, estableciendo como
componentes clave ligero al nC4 (0,05 % molar) y clave pesado al iC5 (0,05 % molar), fijando
presiones en cabeza y fondo y estableciendo la razn de reflujo.
Tabla 6.3.1.4-5
Especificaciones para el clculo riguroso de la columna de estabilizacin
Especificacin Valor
Razn de reflujo 3,5
Temperatura en el condensador, C 42
*Composicin molar de iC5, nC5, 22DMC4, 23DMC4,2MC5, 3MC5, % 0,001
* Esta composicin se define para el destilado (condensado en fase lquida)
Los datos de composicin se han agrupado en funcin de lo requerido por el simulador, ya que los
anlisis de cromatografa reportan entre 170 y 210 componentes como constituyentes de las
naftas hidrotratada y reformada (en el anexo 9 se incluyen los reporte completos de composicin
obtenidos por cromatografa), en tanto que el simulador emplea nicamente alrededor de 70
pseudocomponentes.
Tabla 6.3.1.5-1
Composiciones de la nafta hidrotratada y nafta reformada empleadas en la simulacin
Tabla 6.3.2-1
Anlisis PIONA en % volumtrico de la nafta pesada procedente de destilacin atmosfrica
(Datos proporcionados por personal tcnico de refinera)
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C4 0,003 0,001 - - - 0,004
C5 0,003 0,002 - 0,002 - 0,007
C6 0,036 0,027 - 0,114 0,009 0,186
C7 0,528 0,311 1,02 1,81 0,531 4,2
C8 5,933 6,627 1,553 8,66 5,994 28,767
C9 5,841 14,828 0,563 7,135 6,672 35,039
C10 3,522 11,479 0,477 4,223 2,219 21,92
C11 0,129 1,408 - 0,089 0,033 1,659
C12 0,002 0,005 - - 0,014 0,021
TOTAL 15,997 34,688 3,613 22,033 15,472 91,803*
(*) Nota: En el informe de composicin se reporta un 8,197 de compuestos desconocidos
Este anlisis podra realizarse de forma manual (fijando varias temperaturas y flujos de gas de
reciclo y registrar los resultados que proporciona el simulador para cada variacin). Sin embargo,
ASPEN HYSYS posee una herramienta para automatizar este proceso al crear un caso de estudio.
En la pestaa Variables se definirn las variables a considerar en el caso de estudio. Para ello
hacemos click en Insert y seleccionamos las variables que queremos incluir en el anlisis (las
variables en este caso, sern las relacionadas con los reactores catalticos).
Finalmente, hay que especificar los rangos e intervalos de variacin de las variables
independientes (haciendo click en View) y ejecutar el caso de estudio con el botn Start.
Cuando el simulador ha terminado de realizar los clculos, los resultados pueden visualizarse en
Results. Para mejor anlisis e interpretacin de los mismos, stos fueron traslados a una hoja de
clculo en Excel.
Un aspecto importante que se tom en cuenta previo a la calibracin de los modelos, fue analizar
la consistencia de la informacin recabada sobre entradas y salidas de la unidad de reformado
cataltico. Por ello se realizaron balances generales de masa y tambin balances referidos al
hidrgeno (los balances detallados se incluyen en el anexo 3). Primero, se presentan los balances
generales realizados con la informacin recopilada en refinera para los 3 casos analizados. Luego
se presentan los mismos balances y se incluyen los del hidrogeno, usando en estos casos la
informacin aportada por el simulador (composiciones, flujos msicos, densidades).
Tabla 7.1-1
Balance general de masa de la unidad
(segn informacin recopilada en refinera)
Tabla 7.1-2
Balance general de masa y balance de hidrgeno previo a la calibracin
(con informacin aportada por el simulador)
Tabla 7.1-4
Balance general de masa y balance de hidrgeno luego de la calibracin
(con informacin aportada por el simulador)
Tabla 7.1-6
Comparacin del rendimiento y contenido de hidrgeno en el H2 Net Gas
Tabla 7.1-7
Comparacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo
Tabla 7.1.9
Comparacin del contenido de aromticos en la nafta reformada
Tabla 7.1-10
Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 1
Real Simulacin
Variable comparada
R1 R2 R3 R1 R2 R3
Temperatura de entrada, C 481,28 481,17 481,27 481,28 481,17 481,27
Temperatura de salida, C 413,26 451,98 468,59 419,35 454,01 465,23
Delta T, C 68,02 29,19 12,68 61,93 27,16 16,04
Presin de entrada, kPa 451,11 387,36 343,23 451,11 387,36 343,23
Presin de salida, kPa 446,20 380,50 339,31 446,20 380,50 339,31
Delta P, kPa 4,90 6,86 3,92 4,90 6,86 3,92
Tabla 7.1-11
Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 2
Real Simulacin
Variable comparada
R1 R2 R3 R1 R2 R3
Temperatura de entrada, C 475,60 475,41 475,13 475,60 475,41 475,13
Temperatura de salida, C 404,77 433,02 461,44 408,37 435,43 462,71
Delta T, C 70,83 42,39 13,69 67,23 39,98 12,42
Presin de entrada, kPa 451,11 387,36 343,23 451,11 387,36 343,23
Presin de salida, kPa 446,20 380,50 339,31 446,20 380,50 339,31
Delta P, kPa 3,92 5,88 3,92 3,92 5,88 3,92
Tabla 7.1-12
Comparacin de las temperaturas y presiones en los reactores - Caso 3
Real Simulacin
Variable comparada
R1 R2 R3 R1 R2 R3
Temperatura de entrada, C 469,43 468,75 469,54 469,43 468,75 469,54
Temperatura de salida, C 424,70 436,78 432,78 427,71 439,80 435,71
Delta T, C 44,73 31,97 36,76 41,72 28,95 33,83
Presin de entrada, kPa 451,11 387,36 343,23 451,11 387,36 343,23
Presin de salida, kPa 446,20 381,48 338,33 446,20 381,48 338,33
Delta P, kPa 4,90 5,88 4,90 4,90 5,88 4,90
Tabla 7.1-13
Error en las temperaturas de salida de los reactores, deltas de temperatura y cadas de presin
Tabla 7.2-1
Influencia de la temperatura y el flujo del gas de reciclo en las caractersticas de la nafta reformada
Estos resultados, se presentan en forma de grficas para establecer de mejor manera las
tendencias para las diversas condiciones.
0,070 3
Contenido de beneno, % vol
3,75
0,065
4,5
0,060 5,25
0,055
0,050
0,045
0,040
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-1. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido de
benceno de la nafta reformada
38,00
36,00
34,00
3
32,00 3,75
4,5
30,00 5,25
28,00
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-2. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el contenido total de
aromticos de la nafta reformada
102
101
100
3
RON C5+
99 3,75
98 4,5
5,25
97
96
95
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-3. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el nmero de octano de
la nafta reformada
Rendimiento de H2 = f(WAIT)
2,600
2,400
Rendimiento de H2, % vol
2,200
3
3,75
2,000
4,5
1,800 5,25
1,600
1,400
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-4. Influencia de la temperatura y del flujo del gas de reciclo en el rendimiento de
hidrgeno
0,795
3,75
0,785 4,5
5,25
0,775
% molar
0,765
0,755
0,745
0,735
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-5. Variacin del contenido de hidrgeno en el gas de reciclo a diferentes temperaturas
y relaciones H2/HC
52095
47095
42095 3
3,75
37095
4,5
32095 5,25
27095
22095
455 460 465 470 475 480 485
WAIT, C
Grfico 7.2-6. Variacin del flujo volumtrico del gas de reciclo a diferentes temperaturas y
relaciones H2/HC
Se establecieron dos puntos de control para validar los resultados del modelado de la unidad
de reformado cataltico. El primero lo constituye la corriente global que sale de los reactores
catalticos (se comparan los flujos y composiciones por cada constituyente de esta corriente) y el
segundo toma en consideracin a la nafta reformada y al H2 Net Gas. No se toman en cuenta a los
otros productos (FG y LPG) ya que con fines prcticos en relacin con su destino final, las
corrientes que tienen inters real en refinera son las mencionadas con anterioridad. De hecho, el
FG y LPG son corrientes que carecen de uso, puesto que son enviados al sistema de antorcha. Las
dos corrientes tomadas en cuenta, justifican su inters puesto que la nafta reformada es un
constituyente del pool de gasolinas para la formulacin de los dos tipos de gasolinas que se
producen y distribuyen en esta refinera y en el caso del H2 Net Gas, por su re-uso interno en los
procesos de hidrotratamiento. En el caso de la nafta reformada, se utiliza como patrn de
comparacin el flujo y su contenido de benceno y de aromticos totales. En el caso del H2 Net Gas,
se emplea el flujo y su contenido de hidrgeno.
El diseo del sistema de separacin aguas abajo se realiz siguiendo el esquema definido en
el diagrama de flujo del proceso (PFD) y se usaron sus datos nominales de presin y temperatura
en los varios equipos que lo integran (esto porque la informacin proporcionada de la unidad est
referida nicamente a los reactores catalticos y a rendimientos de productos, ms no a
condiciones de operacin de este sistema). Por lo que, al estar limitados a la informacin del PFD,
se opt por un diseo que se centre en los productos de inters (en este caso la nafta reformada)
y se hicieron algunas modificaciones (no se incluye la totalidad de intercambiadores de calor y la
seccin de separacin de FG que est ligada a la columna de estabilizacin de nafta reformada es
un poco diferente). Es as que son idnticas las condiciones de operacin del sistema de
separacin para los tres casos analizados y en lo relacionado con la columna de estabilizacin se
calcul una que permita tener un producto que cumpla con especificaciones (que en este caso se
defini como el contenido de pesados en el destilado lquido por debajo de cierto valor que
asegure sea casi nula la presencia de ligeros del C1 al C4 en la nafta reformada).
Un aspecto importante que se consider previo a la calibracin de los modelos, fue analizar la
consistencia de la informacin recabada sobre entradas y salidas de la unidad de reformado
cataltico. Por ello, a ms de los balances generales de masa, se hicieron balances referidos al
hidrgeno. Y al utilizar la informacin derivada de los anlisis PIONA (contenido de parafinas, iso-
parafinas, naftenos y aromticos) de las naftas (hidrotratada y reformada) en conjunto con los
flujos y composiciones para los tres casos, se observa que existe tambin desequilibrio en estos
balances, pues se obtiene un exceso o defecto de hidrgeno entre el 1 y 3,5 % (ver tabla 7.1-2). La
posible explicacin deriva del error inherente en la medicin de caudales, pero tambin en el
hecho de que las composiciones de las naftas no son las correspondientes a los das de
produccin. Como se coment anteriormente, las composiciones cuya informacin fue recaba en
fechas diferentes, se asignaron a tres escenarios operativos diferentes para su modelamiento.
La primera aproximacin para que el balance general de masa sea concordante, fue reducir la
cantidad obtenida de nafta reformada. Al realizar este reajuste (para igualar la masa entrante con
la masa saliente en los productos), se increment el desequilibrio del balance referido al
hidrgeno (se cumple entre el 94,3 y 99,5%). Esta condicin constituy el punto de partida para la
calibracin de los modelos (ver tabla 7.1-3).
El desequilibrio en el balance inicial de hidrgeno (en todos los caso hay un defecto de este
compuesto, segn se desprende de la tabla 7.1-3) pone en evidencia que un reajuste en los
rendimientos y composiciones de corrientes y componentes con alto contenido de hidrgeno ha
Al ser inviable contrastar las composiciones en la corriente global que sale de los reactores
catalticos (por la desviacin en el balance inicial de hidrgeno), el anlisis en este primer punto de
control de la simulacin se limit a comprobar que haya consistencia de los balances generales de
masa y de hidrgeno. Como un intento para tener mejor referencia de esta composicin, se
tomaron muestras de la corriente lquida que sale del separador ubicado luego de los reactores.
Sin embargo, tras analizar los datos de estas composiciones (ver tablas 6.2-25 y 6.2-26) se observa
que son muy similares a los de la nafta reformada. Esto implica que luego del muestreo y hasta la
realizacin de los anlisis, hubo prdida de aquellos compuestos que son muy voltiles (no se
reporta presencia de H2, C1, C2 y hay trazas de C3). Por lo cual, esta informacin no pudo ser
tomada en cuenta para ningn tipo de anlisis.
El criterio en ltima instancia para validar los modelos simulados constituy el contenido de
aromticos. En refinera adems de ser importante el rendimiento de nafta reformada (flujo), uno
de los controles para que pueda ser enviada al pool de gasolinas es el contenido de aromticos,
otros lo son el nmero de octano y la presin de vapor reid. Sin embargo, estos ltimos no son
equiparables con lo que predice el simulador (segn informacin de refinera, el reformado tiene
entre 74 y 76 de octano, sin embargo el simulador predice valores entre 96 y 100).
Un aspecto clave por el cual se determina si los casos simulados predicen adecuadamente la
operacin de la unidad de reformado cataltico, es la concentracin de aromticos, ya que stos
en las gasolinas estn regulados por normativas de carcter legal y medioambiental. Por tanto, en
los casos analizados, el modelo de simulacin deber predecir de forma precisa el contenido de
aromticos para que sea vlido.
Al analizar los datos de composicin de esta nueva nafta pesada, se observa que no es
saturada y que probablemente tenga compuestos de azufre y otros que afectaran negativamente
al catalizador de reformado (en el anlisis original se reporta un 8,2 % de componentes
desconocidos). Esto hace pensar que primero debera de pasar por un proceso de
hirdrotratamiento que elimine las impurezas y sature las olefinas. A esta composicin, se le hizo
un reajuste (el 92 % de componentes determinados se llev al 100 % y en el caso de las olefinas,
su contenido se sum a sus equivalentes en n-parafinas). En la tabla 6.3.2-1 se detallan los datos
del reporte original y en el anexo 5 se presentan los resultados de los ajustes realizados. La
composicin as obtenida, es la que se utiliz en el caso de estudio.
Como modelo para este anlisis se escogi el caso tres, por presentar los mejores balances
iniciales de masa y de hidrgeno (que luego de la calibracin son ms cercanos al 100 % que los
otros dos).
Tambin, en funcin de los resultados obtenidos en la nafta reformada, se puede concluir que
funciona la simplificacin hecha por el simulador, al agrupar los ms de 180 componentes de las
naftas en apenas 70 pseudocomponentes; pero claro, es importante contar con informacin
precisa de componentes claves (entre ellos el benceno y naftenos de 5 y 6 tomos de carbono),
para que sea buena la prediccin del contenido de aromticos.
Al comparar los flujos y composiciones por constituyente de la corriente global que sale de los
reactores catalticos, se tienen mrgenes de error considerables (ver tabla 7.1-5). En el caso 1, los
valores que predice la simulacin para el H2, C1 y C2 son muy superiores a los reales. En el caso 2,
una gran diferencia se observa en el H2, C3 e iC4; y, en el caso 3, el iC4 y nC4 son los que presentan
mayor desviacin.
Otro aspecto clave considerado en las simulaciones tiene que ver con la disminucin de las
temperaturas y las cadas de presin que ocurre en los reactores, adems de la concentracin de
H2 en el gas de reciclo. Al comparar los diferenciales de temperatura y presin (ver tabla 7.1-13),
se obtienen errores entre 5,1 y 26,5 % para la temperatura (esto como delta, ya que si se toma en
cuenta la temperatura de salida de los reactores, los errores son inferiores al 1,5%), mientras que
las cadas de presin estimadas por el simulador son prcticamente iguales a las reales (el error es
del 0,07%). En lo relacionado con el contenido de H2 en el gas de reciclo (ver tabla 7.1-7), el error
est entre el 0,15 y el 3,5%.
Como referencia, al comparar los resultados obtenidos con los modelos para el rendimiento
de H2 Neto y su contenido de hidrgeno (tabla 7.1-6), se obtienen errores entre el 23,3 y 27,2% y
entre el 3 y 11,7%, respectivamente. Como se mencion anteriormente, esta corriente no se la
toma en cuenta con fines de validacin, pues no se disponen de las condiciones reales de
operacin en los separadores.
En lo relacionado con el contenido total PIONA, el margen de error oscila entre el 0,2 y 7,3 %
(segn se desprende de la tabla 7.1-8). De igual forma se obtienen buenos resultados en la
prediccin de los flujos msicos de nafta reformada (el error est entre 2,3 y 3,2 %).
La tendencia de las curvas es similar en todos los casos, con una ligera excepcin en el caso
del contenido de benceno (ver figuras 7.2-1 a 7.2-4). De forma general, para una misma
temperatura al aumentar la relacin molar H2/HC (medida indirecta del caudal del gas de reciclo)
disminuye el contenido de aromticos, RON y rendimiento de hidrgeno. En el caso del benceno,
lo anterior ocurre, pero de modo contrario. En cambio, cuando se mantiene constante la relacin
H2/HC, la tendencia es incrementar, disminuir y volver a incrementar (experimentando el
descenso a 470C). Lo anterior se observa entre 460 y 475 C, luego de lo cual las curvas se
entrecruzan bajo un patrn difcil de explicar. Tambin, puede notarse que cuando las relaciones
molares H2/HC toman valores de 4,5 y 5,25, existe un idntico comportamiento del contenido de
benceno, aromticos, RON y rendimiento de H2 (bajo estas condiciones las curvas prcticamente
se superponen). Debe tomarse en cuenta, que el punto en la temperatura de 470 C y relacin
H2/HC de 3,75 no pudo analizarse, ya que bajo estas condiciones no hubo convergencia en la
simulacin.
En relacin con el contenido total de aromticos (ver grfica 7.2-2), el factor temperatura es
importante, ya que para relaciones molares H2/HC superiores a 3,75, se observa un peculiar
comportamiento. Si se incrementa la temperatura entre 465 y 475 C, se produce una importante
reduccin en el contenido de aromticos del reformado (en promedio disminuye desde 36 a 29 %
en volumen en el punto de mayor descenso, que corresponde a 470 C). Mientras que, para
relaciones molares de 3,0 y 3,75 la disminucin es menos pronunciada, siendo un poco ms
homogneo y predecible el comportamiento (incluso en sentido prctico podra decirse que para
Tomando en consideracin y habiendo analizado como varan los factores antes descritos con
la temperatura y el caudal de reciclo, una recomendacin que se desprende a simple vista es que
temperaturas de ingreso a los reactores comprendidas entre 465 y 475 C deben evitarse, por
influir de forma negativa en las caractersticas de la nafta reformada.
10.2.1. LIBROS
Catalytic Naphtha Reforming. 2004. Antos, G.; Aitani, A.; Segunda Edicin; Marcel Dekker,
Inc.
El Petrleo en el Ecuador. 2009. Castro, Maldonado, Naranjo, Torres y Vsquez; Sin
Edicin; EP Petroecuador.
Fundamentals of Petroleum Refining; 2010; Fahim, Alsahhaf y Elkilani; Primera Edicin;
Elsevier B.V.
La Refinacin del Petrleo, Tomo 1. Cerutti, Alberto. Sin Edicin, Instituto Argentino del
Petrleo y Gas.
Modeling and Simulation of Catalytic Reactors for Petroleum Refining; 2011; Ancheyta, J.;
Primera Edicin; John Wiley & Sons, Inc.
Refinery Engineering: Integrated Process Modeling and Optimization. 2012. Chang,
Pashikanti y Liu; Primera Edicin, Wiley-VCH.
Refinery Process Modeling. 2000. Kaes, Gerald; Primera Edicin; The Athens Printing
Company.
The Chemistry and Technology of Petroleum. 2006. Speight, James; Cuarta Edicin; CRC
Press.
10.2.2. ARTCULOS
Ancheyta, J.; Villafuerte, E. 2000. Kinetic Modeling of Naphtha Catalytic Reforming
Reactions; Energy & Fuels, 14, 1032-1037.
Arani, Shirvani, Safdarian y Dorostkar. 2009. Lumping procedure for a kinetic model of
catalytic naphtha reforming; Brazilian Journal of Chemical Engineering, Vol. 26, N 4, pp.
723 732.
Askari, Karimi, Rahimi y Ghanbari. 2012. Simulation and modeling of catalytic reforming
process; Petroleum & Coal, 54 (1) 76-84.
Gyngazova, Kravtsov, Ivanchina, Korolenko y Chekantsev. 2011. Reactor modeling and
simulation of moving-bed catalytic reforming process; Chemical Engineering Journal 176
177, 134 143.
Jamshid, B.; Hamid R. K. 2009. A comparative study for the simulation of industrial
naphtha reforming reactors with considering pressure drop on catalyst; Petroleum & Coal,
51(3), 208-215.
Rodrguez, M.; Ancheyta, J. 2011. Detailed description of kinetic and reactor modeling for
naphtha catalytic reforming; Fuel, 90, 34923508.
Zaidoon, Shakoor. 2011. Catalytic reforming of heavy naphtha, analysis and simulation;
Diyala Journal of Engineering Sciences. Vol. 04, N 2, pp. 86-104.
Tabla A1-2
Flujos msicos (kg/h) por componentes de la corriente H2 Net Gas
Tabla A4-2
Comparacin de composiciones PIONA (en % msico) de la nafta reformada Caso 2
Nmero de
n-Parafinas Isoparafinas Olefinas Naftenos Aromticos Total
Carbonos
C4 0,003 0,001 - - - 0,004
C5 0,003 0,002 - 0,002 - 0,008
C6 0,039 0,029 - 0,124 0,010 0,203
C7 0,575 0,339 1,111 1,972 0,578 4,575
C8 6,463 7,219 1,692 9,433 6,529 31,336
C9 6,363 16,152 0,613 7,772 7,268 38,168
C10 3,836 12,504 0,520 4,600 2,417 23,877
C11 0,141 1,534 - 0,097 0,036 1,807
C12 0,002 0,005 - - 0,015 0,023
Total 17,425 37,785 3,936 24,000 16,853 100,000
Tabla A5-2
Composicin PIONA (% vol.) de la nafta pesada empleada para el desarrollo del caso de estudio
t. Vol. t. Vol.
Comp. Comp.
de C Frac. de C Frac.
IP4 4 0,00001 5N8 8 0,04717
NP4 4 0,00003 A8 8 0,06529
IP5 5 0,00002 6N8 8 0,04717
NP5 5 0,00003 IP9 9 0,16152
5N5 5 0,00002 NP9 9 0,06976
MBP6 6 0,00015 5N9 9 0,03886
SBP6 6 0,00015 A9 9 0,07268
NP6 6 0,00039 6N9 9 0,03886
5N6 6 0,00062 IP10 10 0,12504
A6 6 0,00010 NP10 10 0,04356
6N6 6 0,00062 5N10 10 0,02300
MBP7 7 0,00169 A10 10 0,02417
SBP7 7 0,00169 6N10 10 0,02300
NP7 7 0,01686 IP11 11 0,01534
5N7 7 0,00986 NP11 11 0,00141
A7 7 0,00578 5N11 11 0,00048
6N7 7 0,00986 A11 11 0,00036
MBP8 8 0,03609 6N11 11 0,00048
SBP8 8 0,03609 P12 12 0,00008
NP8 8 0,08154 A12 12 0,00015
200
180
160
Temperatura, C
140
120 Real
Simulacin
100
80
60
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% volumen de destilado
200
180
160
Temperatura, C
140
120
Real
100
Simulacin
80
60
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% volumen de destilado
200
180
160
Temperatura, C
140
120 Real
Simulacin
100
80
60
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% volumen de destilado
PC
LC
TC TC TC
P2-E4 A/B
INTERCOOLERS
P2-V3
P2-E1 P2-C2 1st STAGE
WELDED PLATE K.O DRUMS
REACTOR FEED
EFLUENT
EXCHANGER
P2-P1 A/B P2-C2 A/B
SEPARATOR H2 RICH GAS
P2-C1 BOTTOMS PUMPS COMPRESSORS
RECYCLE COMPRESOR
P2-FT1 A/B
WELDED PLATE
EXCHANGER
FILTERS
P2-V4
HP ABSORBER
LC
PC
P2-H4
STABILIZER
PC REBOILER P2-V7
CW TC
STABILIZER
P2-E8
REFLUX DRUM
HP ABSORBER
FEED REFRIGERANT LC
P2-E5
HP ABSORBER P2-V5
FEED COOLER LC
LPG ABSORBER LC
TC
LPG TO
LC
P2-E6 P2-E7 PC STORAGE
H2 RICH GAS/ HP ABSORBER
HP ABSORBER FEED/BOTTOM
P2-P5 A/B
FEED EXCHANGER EXCHANGER
STABILIZER P2-P3 A/B P2-P4 A/B
REBOILER PUMPS STABILIZER LPG PUMPS
REFLUX PUMPS
P2-E9 A/B/C
STABILIZER FEED/
BOTTOM EXCHANGERS
PC
CW REFORMATE
P2-P2 A/B
STABILIZER FEED P2-E12 P2-E13
PUMPS REFORMATE REFORMATE
AIR COOLER TRIM COOLER
Page 1 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2
NAFTA HIDROTRATADA
MUESTRA 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 1 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 4
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2
NAFTA REFORMADA
MUESTRA 1
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 1 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 5 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
C3 0.048 - - - - 0.048
C4 0.285 0.335 0.002 - - 0.621
C5 0.396 - 0.443 0.266 - 1.106
C6 3.207 4.734 0.113 3.034 1.537 12.624
C7 4.115 7.514 1.691 4.387 9.207 26.915
C8 2.840 5.569 0.301 4.213 14.128 27.051
C9 1.663 6.195 0.202 1.223 12.786 22.069
C10 0.478 1.340 - 1.615 4.195 7.628
C11 0.019 0.752 - 0.047 0.228 1.046
C12 - 0.117 - 0.050 0.679 0.846
C13 - 0.047 - - - 0.047
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2
NAFTA REFORMADA
MUESTRA 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 1 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 5 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
C3 0.055 - - - - 0.055
C4 0.337 0.352 0.002 - - 0.691
C5 0.664 0.579 0.021 0.279 - 1.543
C6 3.138 4.654 0.116 2.990 1.426 12.325
C7 4.101 7.450 1.993 4.564 8.772 26.880
C8 2.820 5.361 0.313 4.383 13.782 26.659
C9 1.609 6.122 0.239 1.338 12.241 21.549
C10 0.517 1.348 - 1.626 4.474 7.965
C11 0.062 0.828 - 0.063 0.319 1.273
C12 - 0.155 - 0.068 0.779 1.001
C13 - 0.060 - - - 0.060
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2
CORRIENTE LQUIDA DEL SEPARADOR
MUESTRA 1
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 1 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 5 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
C2 0.013 - - - - 0.013
C3 0.070 - - - - 0.070
C4 0.124 0.099 - - - 0.223
C5 0.520 - 0.479 0.226 - 1.224
C6 2.798 3.942 0.101 2.754 1.447 11.041
C7 4.054 7.309 1.631 4.222 9.402 26.618
C8 2.901 5.521 0.252 4.174 14.764 27.613
C9 1.715 6.350 0.209 1.180 13.537 22.992
C10 0.486 1.443 - 1.754 4.343 8.027
C11 0.026 0.819 - 0.047 0.248 1.140
C12 - 0.167 - 0.050 0.772 0.989
C13 - 0.050 - - - 0.050
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2
CORRIENTE LQUIDA DEL SEPARADOR
MUESTRA 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 1 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 2 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 3 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 4 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Page 5 of 5
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mass percent)
C2 0.016 - - - - 0.016
C3 0.076 - - - - 0.076
C4 0.131 0.103 - - - 0.234
C5 0.554 - 0.498 0.228 - 1.280
C6 2.805 3.978 0.113 2.763 1.340 10.999
C7 4.070 7.280 1.695 4.439 8.910 26.394
C8 2.878 5.672 0.309 4.367 14.396 27.622
C9 1.656 6.325 0.219 1.256 13.062 22.517
C10 0.520 1.418 - 1.769 5.387 9.094
C11 0.060 0.137 - 0.061 0.320 0.580
C12 - 0.223 - 0.072 0.831 1.126
C13 - 0.062 - - - 0.062
Composite report
Total by group type & carbon number
(in mole percent)
Page 1 of 2
DHA Plus version 07.06.00
AC Analytical Controls DHA Front End
Composite report
Total by group type & carbon number
(in volume percent)
Page 2 of 2