Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
4, 775-779, 2012
Artigo
Valria Cristina Fernandes*, Edgar Ferrari da Cunha, Rafael Nogueira Bonifcio, Mauro Andr Dresch, Gustavo Doubek,
Elisabete Inacio Santiago e Marcelo Linardi
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares, Av. Prof. Lineu Prestes, 2242, Cidade Universitria, 05508-000 So Paulo SP, Brasil
INTRODUO
so as mais utilizadas e se destacam por oferecer alta estabilidade qu- de uma clula PEMFC, integrando os fenmenos eletroqumicos ao
mica e mecnica e alta condutividade protnica, quando hidratadas. desenvolvimento de placas de distribuio de gases. Estes resulta-
Os EDG (nodo e ctodo)4 so formados por duas camadas dos experimentais possibilitaram a validao do desenvolvimento
porosas: uma camada difusora de gases (GDL)9,10 e uma camada numrico computacional de uma clula unitria com o MEA de 144
catalisadora. A camada difusora tem caractersticas hidrofbicas e cm2, que apresentou uma densidade de corrente de 480 mA cm-2 a
situa-se mais perto dos canais de distribuio de gases. Esta camada 0,6 V operando com H2/O2.17 Este aparato laboratorial foi determi-
tem a funo de permitir a permeao dos gases reagentes (hidro- nante para os testes de MEAs e de seus parmetros e processos de
gnio e oxignio) atravs de sua estrutura, distribuindo-os de modo obteno, no IPEN.
uniforme at a camada catalisadora. Devido baixa solubilidade dos A partir da experincia prvia adquirida pelo grupo, Cunha18
gases reagentes, para o bom funcionamento das clulas a combus- desenvolveu, juntamente com o apoio da indstria nacional, um
tvel indispensvel o uso de difusores de gs (GDL) com elevada prottipo de 500 We de potencia nominal de clula PEMFC. Neste
rea superficial. O desenvolvimento desses GDLs, em particular do trabalho foi realizado um estudo de scale-up de produo de MEAs,
eletrodo catdico, de extremo interesse visto que tambm apresenta englobando toda a tecnologia desenvolvida nos laboratrios de
aplicaes em baterias de metal/ar e na indstria de cloro/soda.11 Alm clulas do IPEN como, por exemplo, a produo de pasta cataltica,
disso, o GDL tambm tem a funo de conduzir eficientemente os aplicao da pasta em membranas pelo processo de impresso tela
eltrons participantes do processo global.9 e prensagem e montagem de MEAs, bem como o desenvolvimento
A camada catalisadora promove a reao eletroqumica e por esse de novas configuraes de placas bipolares, incluindo novos materiais
motivo a rea eletroquimicamente ativa que essa camada apresenta e vedaes e procedimentos operacionais. Foi realizado um teste
um dos fatores que influenciam, definitivamente, na eficincia da clu- prolongado de 100 h de operao em uma clula unitria para verifi-
la. Essa camada formada, em geral, por platina (Pt) nanoestruturada cao da estabilidade e confiabilidade dos componentes da clula. Os
suportada em carbono (Pt/C) de alta rea superficial. Alm disso, a resultados foram bastante satisfatrios, no sendo verificada nenhuma
utilizao do prprio material da membrana (Nafion) na composio alterao no desempenho global da clula no perodo estudado.18 Foi
do eletrodo permite no s a reduo da carga de Pt (eletrocatalisa- construdo um mdulo a partir do empilhamento em srie de dez
dor) para um mesmo desempenho, mas tambm a maximizao da clulas unitrias e a potncia de 500 We foi obtida a uma densidade
interface eletrodo/eletrlito, diminuindo o sobrepotencial de ativao.3 de corrente de 590,3 mA cm-2 no potencial de 0,6 V com eficincia
A camada catalisadora pode ser aplicada diretamente sobre os GDLs de 40%. Com estes resultados foi alcanado o objetivo institucional
ou sobre o eletrlito polimrico (membrana Nafion), de acordo com de construir um mdulo com tecnologia 100% nacional.
o mtodo de produo adotado, e essa diferena de metodologia de Em 2010, Bonifcio19 aperfeioou o processo de produo de ele-
preparo pode conferir diferentes desempenhos aos MEAs resultantes. trodos por impresso tela e tambm realizou um estudo importante
O aumento de escala e a produo de MEAs para uso comercial no que se refere formulao e produo de tinta cataltica (Tinta
so ainda desafios no Brasil e objetos de estudo do Centro de Clulas Precursora da Camada Catalisadora TPCC) para ser aplicada em es-
a Combustvel e Hidrognio do Instituto de Pesquisas Energticas cala semi-industrial.20,21 A tinta produzida apresentou alta estabilidade
e Nucleares (CCCH-IPEN). O CCCH atua desde 2000 com pesqui- e menor toxicidade dos reagentes utilizados quando comparada com a
sa e desenvolvimento dos principais componentes de uma clula tinta produzida anteriormente.12 Essa estabilidade proporcionou maior
a combustvel do tipo PEMFC, tais como, materiais de eletrodo, homogeneidade e facilidade de deposio e, por consequncia, melhor
membranas e MEAs. controle da carga de eletrocatalisador depositada. Alm disso, a TPCC
Em 2008, Andrade12 desenvolveu um processo indito no Brasil apresentou comportamentos semelhantes de tintas comercialmente
de produo de MEAs, utilizando o mtodo de impresso tela utilizadas em processos de impresso tela. Esse comportamento
(sieve printing). Nesse estudo, foram produzidos MEAs de reas possibilitou reprodutibilidade e rapidez principalmente na produo
geomtricas de 25 e 144 cm2. Os MEAs de 144 cm2 demonstraram de eletrodos de grandes reas geomtricas.19
bom desempenho, alcanando densidades de corrente acima de 300 Visando ainda o objetivo do aumento de escala e da produo
mA cm-2 a 0,6 V, com carga de platina de 0,4 mg Pt cm-2 tanto para o de MEAs com alta eficincia e confiabilidade, o grupo de pesquisa
ctodo como para o nodo, operando a clula com H2/O2. Em outro do CCCH buscou tambm a otimizao de algumas caractersticas
trabalho Andrade et al.13 realizaram um estudo comparativo entre o presentes nos GDLs, como porosidade, grau de hidrofobicidade,
mtodo recm-desenvolvido (impresso tela) e o mtodo de asper- gerenciamento de gua e permeabilidade dos gases, objetivando
so, j estabelecido anteriormente no grupo. Os resultados mostraram maior desempenho do MEA.22 A porosidade do GDL, como descrito
que eletrodos preparados utilizando o mtodo de impresso tela anteriormente, melhora a distribuio dos gases, maximizando o
apresentam uma uniformidade geomtrica maior em comparao ao acesso destes aos stios catalticos, e o controle sobre a hidrofobici-
mtodo de asperso, sem apresentar significativas mudanas na poro- dade proporciona um gerenciamento adequado de gua na interface
sidade do eletrodo. Essa caracterstica tambm refletiu em um melhor eletrodo/eletrlito, impedindo assim o ressecamento das regies
desempenho da clula. Comparando as curvas de polarizao, MEAs de interface ao eletrodo andico e o encharcamento nas regies de
de 25 cm2 de rea geomtrica obtidos pelo mtodo de impresso interface do eletrodo catdico.23
tela apresentaram valores de densidade de corrente e potncia 39,8% Os materiais utilizados como GDLs tambm devem ser estveis
maiores do que os obtidos pelo mtodo de asperso para a clula no qumica e mecanicamente e serem capazes de manter uma alta con-
potencial de 0,6 V operando com H2/O2 com uma mesma carga de Pt. dutividade eltrica por toda a vida til da clula. Nesse sentido, GDLs
Paralelamente a esse estudo, o grupo tem desenvolvido trabalhos confeccionados a partir de papel de carbono, apesar de apresentarem
na rea de modelagem e simulao de clulas unitrias e stacks, um bom desempenho no que se refere porosidade e aos processos de
obtendo xito no desenvolvimento de placas de distribuio de gerenciamento de gua, possuem uma vida til limitada. J os GDLs,
gases (bipolares e end-plates), por meio de anlises numricas de que utilizam tecido de carbono como substrato, apresentam uma maior
diferentes configuraes geomtricas.14-16 Os resultados obtidos foram eficincia e vida til para aplicao em mdulos de potncia.11,24-26
fundamentais para a produo das placas utilizadas no trabalho de Atualmente, a indstria de clulas a combustvel e grande parte
Robalinho.17 A partir desse trabalho, o grupo adquiriu a competncia dos centros de pesquisa utilizam GDLs constitudos por uma sus-
para a modelagem de todos os processos envolvidos no funcionamento penso de carbono e PTFE que recobrem uma ou ambas as faces de
Vol. 35, No. 4 Desenvolvimento de tecnologia para confeco de eletrodos 777
um tecido de carbono condutor formando, dessa forma, um material metodologia previamente desenvolvida pelo Centro de Clulas a
compsito com elevada rea superficial e grande hidrofobicidade. Combustvel do Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares
A face do GDL recoberta pela suspenso de carbono e PTFE pode (CCCH-IPEN).20,21 A TPCC foi preparada a partir da mistura do ca-
receber posteriormente a aplicao da camada catalisadora, formando talisador de platina suportado em carbono (Pt/C BASF), soluo de
assim os eletrodos (nodo ou ctodo), ou ficar sobreposta ao MEA, Nafion e solventes orgnicos. Para o preparo da tinta em escala piloto,
quando esta camada catalisadora aplicada diretamente sobre o foi construdo um reator qumico composto de homogeneizador de
eletrlito (membrana Nafion). alta velocidade, sistema de aquecimento e agitador mecnico com
ps raspadoras, conforme pode ser observado na Figura 2Sb, material
Objetivos suplementar. A TPCC foi ento aplicada sobre os GDLs modificados
(tecido de carbono + emulso hidrofbica) preparados previamente
Ciente da importncia do GDL no desempenho da clula a utilizando a mesma mquina de impresso empregada na produo
combustvel e de sua grande demanda em projetos de scaling-up, o das camadas difusoras. A carga total de Pt obtida para os eletrodos foi
grupo de pesquisa do CCCH focou-se na automao do processo de de 0,4 mg Pt cm-2 para nodos e 0,6 mg Pt cm-2 para ctodos. Aps a
fabricao de GDLs a partir da deposio de uma emulso carboncea deposio da TPCC, os eletrodos foram secos em estufa para eliminar
sobre o substrato de tecido de carbono. Esse trabalho teve como obje- os solventes utilizados na produo da tinta. Para fins de compara-
tivo principal preparar GDLs e eletrodos de forma semiautomatizada, o, a camada catalisadora tambm foi aplicada diretamente sobre
utilizando o mtodo de impresso tela para a produo de MEAs um tecido de carbono teflonado (EC-CC1-060T, ElectroChem Inc.),
com grande rea geomtrica (248 cm2) para aplicao em mdulos formando eletrodos (ctodos e nodos) que no apresentam em sua
de potncia pr-comerciais, com tecnologia 100% nacional. composio a emulso hidrofbica. Ambos os equipamentos, o reator
de preparao da TPCC e mquina de impresso esto instalados no
PARTE EXPERIMENTAL laboratrio de confeco de MEAs do CCCH do IPEN.
RESULTADOS E DISCUSSO
Caracterizao morfolgica
REFERNCIAS