REACCIONES DEL BENCENO (NITRACIN DEL CLOROBENCENO)

Wendy Tatiana Rosas Bravo 20141150064

Paula Ardila Gonzales (201421500094)
Kimberly Julieth Coral Russi (20142150030)
Lina Marcela Figueredo (20141150048)

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas.

Estudiantes Qumica Orgnica I, 4, 5 semestres

Wendy.tatiana.rosas@gmail.com
Bogot DC 28 de noviembre del 2016.

RESUMEN: En esta prctica de laboratorio como objetivo fue conocer una reaccin de
sustitucin electroflica aromtica aplicando los conceptos dela sustitucin al desarrollo
experimental de la nitracin de benceno, controlando las condiciones experimentales
que favorecen la monosustitucin y utilizar las propiedades de los grupos orientadores
a la posicin meta del anillo aromtico para sintetizar un derivado disustituido. El cul
en su forma alotrpica que se presenta en forma de cristales de color amarillo claro,
esto se obtuvo gracias a la reaccin entre el cloro benceno y en cido ntrico, bajo
condiciones establecidas temperatura y concentraciones. Gracias a la sustitucin
electroflica aromtica se pueden generar diferentes tipos de sustituyentes, con la
sulfonacin, hidroxilacin, alquilacin, segn como se quiera el benceno sustituido.

PALABRAS CLAVES: benceno, sustitucin electrofilica, temperatura, anillo aromatico.

ABSTRACT: In this laboratory practice as objective was to know an aromatic

electrophilic substitution reaction applying the concepts of substitution to the
experimental development of the benzene nitration, controlling the experimental
conditions that favor the monosubstitution and to use the properties of the orienting
groups to the meta position of the Aromatic ring to synthesize a disubstituted
derivative. Which in its alotropic form which is presented as light yellow crystals, this
was obtained thanks to the reaction between chlorine benzene and in nitric acid, under
conditions established temperature and concentrations. Thanks to the aromatic
electrophilic substitution, different types of substituents can be generated, with the
sulfonation, hydroxylation, alkylation, depending on how the substituted benzene is
desired.

KEY WORDS: Benzene, electrophilic substitution, temperature, aromatic ring.

1.INTRODUCCIN. El mecanismo de la nitracin de los

compuestos, los procedimientos varan
bastante unos de otros, sobre todo con
el disolvente utilizado, parece seguro
que en la mayora de los procesos el
agente nitrante es un in nitronio
positivo (NO2), algunos compuestos
como el fenol se puede nitrar
rpidamente con cido ntrico diluido en
agua, en otros casos se recomienda
cido actico u otros disolventes. En la
presente prctica utilizaremos el
procedimiento estndar en la nitracin
de compuestos aromticos, en el cual
se utiliza cido sulfrico y ntrico
concentrado, con los que en los libros
de texto siempre se explica el
mecanismo de la nitracin.
La reaccin ms importante de los
compuestos aromticos es la
sustitucin electroflica aromtica. Esto
es, un electrfilo (E+) reacciona con un
anillo aromtico y sustituye uno de los
hidrgenos. Mecanismo de la
Sustitucin Electroflica Aromtica, 1.
Adicin del electrfilo al anillo
aromtico.
2. Prdida de protn en el complejo
sigma y recuperacin de la
aromaticidad Mediante este tipo de
reaccin es posible anexar distintos
Fig1. Ataque del electrfilo en:
Sustitucin electrfilica aromtica.
(Tomado de: Wade, , pg. 752)
Sustituyentes al anillo aromtico. Se le
puede Halogenar (sustituir
halgeno: -F, -Cl, -I, -Br), Nitrar (sustituir
por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar
(sustituir por un grupo cido sulfonico
-SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo
alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones
pueden ser llevadas a cabo
seleccionando los reactivos
condiciones apropiadas.
Fig2.. Reaccin de sales de nitronio.
Nitracin Aromtica: El benceno
reacciona con cido ntrico concentrado
y caliente dando nitrobenceno. La
reaccin presenta dos inconvenientes:
es lenta y adems el cido ntrico
concentrado y caliente puede oxidar
cualquier compuesto orgnico mediante
una reaccin explosiva. Un
procedimiento ms seguro consiste en
emplear una mezcla de cido ntrico y
cido sulfrico. El cido sulfrico acta
como catalizador, permitiendo que la
reaccin se lleve a cabo ms
rpidamente y a menores
temperaturas.
El cido sulfrico reacciona con el cido
ntrico generando el ion nitrono (+NO2),
que es el electrfilo de la reaccin de
sustitucin electroflica aromtica. 1.
Generacin del in nitrono El ion
nitrono reacciona con el benceno
formando el complejo sigma, que a
continuacin pierde un protn para dar
lugar al nitrobenceno. 1. Ataque del
anillo aromtico al in nitrono 2.
Prdida de protn y formacin del
nitrobenceno.
Fig3. Energa de activacin de la
sustitucin electrfilica aromtica.
(Tomado de Reuch, 1999).
Para superar la alta energa de
activacin que caracteriza el primer
paso de mecanismo, el electrfilo debe
ser bastante reactivo. El nivel bajo de
reactividad del benceno hacia los
electrfilos se deriva de la perdida de
con aromaticidad que acompaa a la
transferencia de un par de sus 6
electrones a un electrfilo
(Carey, 2006)
2. MATERIALES Y REACTIVOS.
y 2.1 MATERIALES: Matraz de fondo
plano, embudo de separacin, tubos de
ensayo, termmetro, probeta graduada,
vaso de precipitado, embudo Buchner,
agitador de vidrio, pinzas, Erlenmeyer
con desprendimiento lateral, equipo
dedestilacin, erlenmeyer, esptula.
2.2 REACTIVOS: cido ntrico
concentrado, cido sulfrico
concentrado, clorobenceno, cloruro de
calcio, etanol.
3. METODOLOGIA.
El mecanismo de sustitucin
electroflica aromtica se lleva a cabo
en un matraz que contiene 15 ml de
cido ntrico, adicionando poco a poco
15ml de cido sulfrico, esto se debe
hacer teniendo especial cuidado de la
temperatura que se debe mantener
entre 20 y 30 C, ahora se agregan
2.7ml de clorobenceno y agita de forma
vigorosa manteniendo la temperatura
entre 40-50C, la agitacin contina
hasta cesar la reaccin exotrmica, 1) La reaccin del ion nitronio con los
seguido a ello se realiza el reflujo, con electrones pi del anillo bencnico da
el matraz a una temperatura de 80C lugar a un catin intermedio que se
durante 30 minutos, esto se hace con estabiliza por resonancia.
agitacin contina, al finalizar se enfra
la mezcla y se vaca el contenido en
una cama de hielo (50g), se agita de
nuevo la mezcla en forma vigorosa, al
formarse el precipitado, filtrar al vaco,
lavar con 100ml de agua. Recristalizar
en etanol, pesar, calcular el rendimiento Fig6.
y determinar el punto de fusin, http://organica1.org/1411/1411_3.doc
seguido a ello secar la muestra para
enviarla al correspondiente anlisis de 2) La transferencia de un protn de este
IR. intermediario al agua regenera el anillo
aromtico y forma nitrobenceno.
4. ANALISIS DE RESULTADOS.

-En la primera arte se forma una

mezcla sulfonitrica la cual tiene el
siguiente mecanismo:
Fig7.
1) La transferencia de un protn del http://organica1.org/1411/1411_
cido sulfrico al grupo OH del cido 3.doc
ntrico da lugar al cido conjugado del
cido ntrico. 3) al ya tener la mezcla sulfonitrica se
agreg el clorobenceno la cual
finalmente se obtiene de 2,4
Dinitroclorobenceno la razn por la cual
se obtiene un anillo aromtico
Fig4. Mecanismo de la mezcla trisustituido es porque el clorobenceno
sulfonitrica. exhibe efectos inductivos y de
https://view.officeapps.live.com/op/view resonancia importantes. El cloro es muy
.aspx?sr electronegativo por lo que su efecto
inductivo consiste en retirar electrones
2) La prdida de agua de este cido del anillo aromtico, por otra parte el
conjugado da lugar al ion nitronio. cloro tiene uno de sus pares de
electrones sin compartir en un orbital
paralelo a los orbitales del anillo
bencnico y esos electrones pueden ser
cedidos al anillo por efecto de
resonancia. El resultado de los efectos
Fig5. Mecanismo de la mezcla opuestos es el que el clorobenceno se
sulfonitrica. dirige orto y para ya que el cloro es
https://view.officeapps.live.com/op/view desactivante:
.aspx?sr

Por la razn que se utiliza cido

sulfrico para aumentar la
concentracin del ion nitronio, teniendo
las condiciones ptimas para que la 5. CONCLUSIONES.
velocidad de reaccin, este proceda a
reaccionar con el anillo aromtico de la
siguiente manera:
 Fig8
http://organica1.org/1411/1411_3.doc

Las posiciones 2,4 se dan debido

principalmente a que cloro desactiva el
anillo aromtico, pero orienta en
posiciones orto y para porque el
halgeno es ms electronegativo que el
carbono y por efecto resonante orienta
orto-para.

Luego se filtra al vaco, realizando una Fig9.. Espectro IR del 2,4-

recristalizacin en solucin de etanol, la dinitrobenceno (Tomado de: Base de
cual tiene solo como funcin variar la datos SDBS)
velocidad de reaccin este, vuelve y
activa el anillo aromtico, se calcula el Formula molecular: C6H9Cl(NO2)2
rendimiento la cual se obtuvo: IDH = 4

Tabla 1. Datos recolectados en la Este IR muestra presencia del CH2

nitracin del clorobenceno. confirmada por la presencia de bandas
en 2926, 2853. Tambin se observan
2,4- varios armnicos entre 2000 y 1660
Clorobenc H2SO
HNO3 dinitrobenc
eno 4
eno indicando la presencia de aromticos,
Peso 63.0 98.0 esto es confirmado por el IDH que
g/mol 112.56 202.6 indica cuatro instauraciones.
1 8
Densid La presencia de una sola banda por
ad 1.11 1.51 1.8 1.7 encima de 3000 indica la presencia de
(g/mL)
Pureza 100 37 98 100 aminas secundarias en el compuesto.
Volume Adems las bandas 735 indican una
n (mL) 2.7 15 15 -
sustitucin orto, y las bandas entre 800
Masa 25.6 5.38 Teo y 860 indican una sustitucin para de la
(g) 2.99 8.39
5 1.3 Real molcula.
n. 0.13 0.26
moles 0.266 0.026
3 1 CONCLUSIONES.
Rendimiento de la reaccin La Sustitucin Electroflica
Aromtica es una de las
Reaccin 1:1 reacciones ms importantes en
los compuestos aromticos, esta
1.3 reaccin depende de un
%Rendimiento= x 100=24
5.38 electrfilo (in nitronio) el cido
sulfrico es el que aumenta la
concentracin del ion nitronio
IR del 2,4-dinitrobenceno. que aumenta la velocidad de
reaccin y que reacciona con el
anillo aromtico (clorobenceno)
y sustituye a uno de los
hidrgenos; dentro de este
mecanismo general, en este
caso, el sustrato que es el
halgeno (cloro) tiene un grupo
 desactivador orientado a orto- mezcla de sulfonitrica, se puede
para. obtener exitosamente 2,4
dinitrobenceno.
El rendimiento obtenido en este
experimento fue muy baja
(24%), esto se puede deber a 6. BIBLIOGRAFIA.
mltiples factores, uno de ellos Carey, F. (2006). Acoholes y
el filtrado y el lavado se Halogenuros de Alquilo. En F. Carey,
pudieron haber perdido cristales, Qumica Orgnica (pgs. 482-486).
el manejo durante el Mxico D.F.: McGraw-Hill.
procedimiento de la mezcla
sulfonitrica, o errores de Galagovsky, L., & Bekerman, D. (2014).
instrumentacin en el, Algunas reflexiones sobre la distancia
laboratorio. entre Hablar y Comprender la qumica .
Ciencias y Educacin , 785-795.
Manteniendo las condiciones
ptimas para que d lugar a la McMurry, J. (2008). Halogenuros de
reaccin, como en este Alquilo. En J. McMurry, Qumica
laboratorio la temperatura y la Orgnica (pg. 547). Mexico D.F.:
CENGAGE learning.