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LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA FQ

UNAM

DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO

Resumen

La rapidez de una reaccin no solo depende de la presin, temperatura y la concentracin


de los reactivos, tambin depende de la presencia y concentracin de un catalizador que
es una sustancia qumica que afecta la velocidad de la reaccin, aumentndola o
disminuyndola, sin reaccionar, es decir, el catalizador no reacciona, solo afecta la
reaccin. Esto se ve reflejado en el valor de la constante de rapidez de la reaccin, mas
no en su orden. El objetivo de esta prctica es encontrar el valor de las constantes de
rapidez de la reaccin de descomposicin de perxido de hidrgeno catalizada con
dicromato de potasio. Para tal fin se midieron los volmenes de oxigeno producidos por la
reaccin con diferentes concentraciones de catalizador, as mismo se elaboraron las
grficas correspondientes para encontrar el orden de la reaccin. Se encontr que la
reaccin se ajusta a la grfica A vs. t, por lo que se concluye que es una reaccin de
orden cero, a pesar de usar diferentes concentraciones de catalizadores, el nico cambio
es la constante de rapidez mas no el orden de la reaccin.

Introduccin

Dentro del estudio del comportamiento de las reacciones qumicas en cuanto a la cintica
de reaccin, encontramos que la rapidez con que se lleva a cabo una reaccin est
determinada por la presin, la temperatura, la concentracin de los reactivos y finalmente
por la presencia y concentracin de un catalizador.

Un catalizador es una sustancia que afecta la reaccin qumica en cuanto la velocidad en


que se lleva a cabo; si la favorece, se le llama simplemente catalizador, y si la retrasa se
le llama inhibidor. Los catalizadores no toman parte dentro de la reaccin qumica, cuando
mucho forman intermediarios, pero regresan a su estado original y pueden existir dos
tipos: La catlisis homognea, cuando el catalizador est en la misma fase que los
reactivos y catlisis heterognea cuando , el catalizador est en una fase distinta a los
reactivos.

Por medio de la ley de rapidez de una reaccin podemos determinar la constante de


rapidez de una reaccin:
n
r=k [ A i ]

En esta ecuacin encontramos una constante aparente de rapidez, ya que puede estar
involucrada la concentracin de un catalizador en fase homognea.

En esta prctica se estudiar la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno:

2 H 2 O2 2 H 2 O+O 2

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A la cual se le agregar un catalizador para acelerar la reaccin y observar el


comportamiento de la misma.

El principal objetivo de la prctica es encontrar la constante aparente de rapidez de la


reaccin afectada por un catalizador e identificar el orden de reaccin para la
descomposicin de perxido de hidrgeno.

Planteamiento del problema y Desarrollo Experimental

En esta prctica se observ el comportamiento de la reaccin de descomposicin de


perxido de hidrgeno en presencia de un catalizador, en este caso el dicromato de
potasio.

La reaccin a realizar es:

2 H 2 O 2 K 2 Cr 2 O 7 2 H 2 O+ O 2

Para tal fin se midieron los volmenes de oxgeno producidos en la reaccin:

En una probeta de 60cm de altura aproximadamente, se coloc una bureta graduada sin
punta y se llen de agua, ajustando el nivel del agua en la marca dnde inicia la
graduacin de la probeta. Con una manguera se conect la probeta a un matraz kitazato,
dnde se colocaron 5mL de perxido de hidrgeno 1.5%.

Se puso un tapn de hule al matraz y se introdujo una aguja con una solucin de
permanganato de potasio 0.01M.

En el primer experimento se agregaron con la aguja 0.5mL de catalizador y se midieron


los volmenes producidos de oxigeno con la bureta.

En el experimento dos se agregaron 0.7mL de catalizador, midiendo de igual manera.

En el experimento tres, se agreg 1mL de catalizador.

En el cuarto experimento se agregaron 1.2mL

Y en el quinto experimento se agregaron 1.5mL de catalizador.

Al obtener los volmenes de oxgeno, se puso saber la concentracin, se realizaron


grficos V vs. t; ln V vs. t y 1/V vs. t para determinar el orden de la reaccin.

As mismo se realiz un grfico ln K vs ln [CAT].

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Resultados

I) Resultados experimentales.

NOTA: Los tiempos no llevan en algunos casos coherencia, porque en ellos no se registr
cambio de volumen alguno, por lo que fueron eliminados para evitar problemas en sus
correspondientes grficos, as como para evitar inconsistencias matemticas como el ln 0
o bien la divisin entre 0.

Tabla 1. Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 0.5 mL de


catalizador K2Cr2O7.

Volumen
de O2
Tiempo generado
(t) (min) (V) (mL)
1 0.2
1.5 0.3
2 0.4
2.5 0.7
3 0.9
3.5 1
4 1.2
4.5 1.3
5 1.5

Tabla 2. Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 0.7 mL de


catalizador K2Cr2O7.

Volumen
de O2
Tiempo generado
(t) (min) (V) (mL)
2.5 0.4
3 0.8
3.5 1.7
4 2.6
4.5 3.3
5 3.7
5.5 4
6 4.5
6.5 4.9

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Tabla 3. Volmenes de O 2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1.0 mL de


catalizador K2Cr2O7.

Volumen
de O2
Tiempo generado
(t) (min) (V) (mL)
1 0.2
1.5 0.4
2 0.8
2.5 1.3
3 1.8
3.5 2.2
4 2.8
4.5 3.2
5 3.7

Tabla 4. Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1.2 mL de


catalizador K2Cr2O7.

Volumen de
Tiempo O2 generado
(t) (min) (V) (mL)
1.5 0.3
2 0.6
2.5 1
3 1.3
3.5 1.8
4 2.3
4.5 2.8
5 3.3
5.5 3.8

Tabla 5. Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1.5 mL de


catalizador K2Cr2O7.

Volumen de
O2
Tiempo generado
(t) (min) (V) (mL)
1.5 0.1
2 0.8
2.5 1.4

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3 1.9
3.5 2.5
4 3.1
4.5 3.6
5 4.3
5.5 5.2

Como en la ocasin anterior se mencion, la constante de rapidez de una reaccin, ya


definida como la constante de proporcionalidad entre la rapidez de reaccin y el cambio
de la concentracin de los reactivos o las especies presentes, de acuerdo a la expresin:
n
r=k [ A i ] (1)

Donde r es la rapidez de reaccin, k la constante de rapidez, A la concentracin de los


reactivos i presentes y n el orden de reaccin.

No precis mantenerse tan constante como se crea, ya que se postularon algunos


factores que influan en el valor de la misma, como por ejemplo la temperatura, tal y como
lo propuso Arrhenius con su expresin:

Ea
lnk=ln k 0 (2)
RT

Donde k es la constante de rapidez, k0 es el factor de frecuencia, Ea es la energa de


activacin del sistema, R constante de los gases ideales y T la temperatura del sistema.

La cual de manera general, indica que si la temperatura del sistema en anlisis aumenta,
tambin el valor de nuestra constante lo har y viceversa, de manera que con tales
caractersticas, se pens en la influencia de otras variables en dicha constante, por lo que
recordando la expresin:

d
=V f ( T , P ,C i ,C x ) (3)
dt

Que propona una relacin proporcional entre el cambio de la concentracin de los


reactivos en funcin del tiempo para su transformacin en productos, y el volumen de
aparicin de los ltimos mencionados, se extrajeron algunas otras propiedades que
podan modificar nuestra constante, como era el caso, de la presin, la concentracin de
los reactivos, y por ultimo lo catalizadores. De manera que con esto se puso un especial
nfasis en el estudio de los ltimos, teniendo as, que definidos como aquellas sustancias
qumicas que tienden a acelerar una reaccin qumica, se platean como un punto de
anlisis importante para observar su influencia en la velocidad de reaccin, y sobre todo
en el valor de la constante ya mencionada.

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Por lo que pasando al plano experimental, y siguiendo el mtodo grfico ya conocido para
la determinacin de las constantes de rapidez y orden de reaccin, esto es trazando los
grficos:

Para orden 0; A vs t
Para orden 1; ln A vs t
Para orden 2; 1/A vs t

Donde A es la concentracin y t el tiempo transcurrido.

Procederemos directamente a ver la afeccin que tendra aadir un catalizador sobre


nuestra constante y sobre el orden de reaccin.

Por lo que solo basta aadir, que dado ahora no se utiliza el espectrofotmetro como
herramienta para la construccin de la curva patrn y obtener las concentraciones A
requeridas para el trazo de los grficos, dado conocemos la relacin directa entre la
concentracin molar A y el volumen V por la expresin:

n
A= (4 )
V

Donde A es la concentracin molar definida como el nmero de moles (n) contenidos en 1


litro de disolucin (V).

Procederemos a trazar volmenes de producto generado, que en este caso ser graficar
los diferentes volmenes de O2 generado en ves de la concentracin molar del mismo,
suponiendo la reaccin:

2 H 2 O2 K 2 Cr 2 O7 2 H 2 O+ O2

A diferentes tiempos, lo que nos permitir obtener los valores ya mencionados,


prosiguiendo as con los siguientes clculos.

II) Algoritmo de clculo.

Tal y como se mencion, se proceder a trazar una serie de grficos V (volumen) vs t, ya


que como mencionamos, se puede intercambiar A por V por su estrecha relacin con la
definicin de concentracin molar (4), por lo que con esto, podremos determinar la
constante de rapidez y el orden de reaccin, para diversos volmenes agregados de
catalizador, el cual para este caso ser de K2Cr2O7 sobre la reaccin de descomposicin
del perxido de hidrogeno en agua y oxigeno:

2 H 2 O 2 K 2 Cr 2 O 7 2 H 2 O+ O 2

De manera que para ver tal relacin, haremos uso una vez ms de los grficos A vs t, lnA
vs t, y 1/A vs t, para asignar el orden de reaccin, y planteando el mismo, sobre el grfico

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ms parecido a un recta, y de cuya ecuacin (ecuacin de la recta), determinaremos la


constante de rapidez, a partir de la pendiente m, la cual tomar un valor de k, indicando
nicamente que los grficos sern ahora: V vs t, lnV vs t y 1/V vs t para los ordenes 0, 1 y
2 correspondientemente.

Permitindonos as ver la consecuencia que pudiera traer la presencia de un catalizador


sobre la constante de rapidez y el orden de reaccin.

a) Grficos para 0.5 mL de K2Cr2O7.

Tabla 6. Tabulacin para las grficas V vs t.; ln V vs t., y 1/ V vs t. para la determinacin


del orden de reaccin.

Volumen
Tiempo de O2 mL 1/V
(t) (min) (V) Ln V (1/mL)
-
1.609437
1 0.2 91 5
-
1.203972 3.33333
1.5 0.3 8 333
-
0.916290
2 0.4 73 2.5
-
0.356674 1.42857
2.5 0.7 94 143
-
0.105360 1.11111
3 0.9 52 111
3.5 1 0 1
0.182321 0.83333
4 1.2 56 333
0.262364 0.76923
4.5 1.3 26 077
0.405465 0.66666
5 1.5 11 667

i) Figura 1.Grfico V vs t suponiendo orden 0.

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f(x) = 0.34x - 0.18


R = 0.99

Volumen (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

ii) Figura 2.Grfico ln V vs t suponiendo 1er orden.

f(x) = 0.5x - 1.87


R = 0.93

ln V

Tiempo (t) (min)

iii) Figura 3.Grfico 1/V vs t suponiendo 2 orden.

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f(x) = - 0.96x + 4.73


1/V (1/mL) R = 0.79

Tiempo (t) (min)

De manera que de acuerdo con los grficos mostrados, podemos determinar que
la figura ms parecida a la recta buscada la posee la Figura 1, con ecuacin:

y=0.3367 x0.1767

Por lo que a partir de esta ecuacin, y recordando que m=k, tenemos que k
adquiere el valor de 0.3367 mL/min, destacando adems que la reaccin, se
infiere como de orden 0.

b) Grficos para 0.7 mL de K2Cr2O7.

Tabla 7. Tabulacin para las grficas V vs t.; ln V vs t., y 1/ V vs t. para la determinacin


del orden de reaccin.

Volumen
Tiempo de O2 mL 1/V
(t) (min) (V) Ln V (1/mL)
-
2.5 0.4 0.91629073 2.5
-
3 0.8 0.22314355 1.25
0.588235
3.5 1.7 0.53062825 29
0.384615
4 2.6 0.95551145 38
0.303030
4.5 3.3 1.19392247 3
0.270270
5 3.7 1.30833282 27
5.5 4 1.38629436 0.25

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0.222222
6 4.5 1.5040774 22
0.204081
6.5 4.9 1.58923521 63

i) Figura 4.Grfico V vs t suponiendo orden 0.

f(x) = 1.16x - 2.34


R = 0.97

Volumen (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

ii) Figura 5.Grfico ln V vs t suponiendo 1er orden.

f(x) = 0.58x - 1.78


R = 0.83

ln V

Tiempo (t) (min)

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iii) Figura 6.Grfico 1/V vs t suponiendo 2 orden.

1/V (1/mL)
f(x) = - 0.44x + 2.62
R = 0.61

Tiempo (t)

De igual manera, en este caso, la figura ms afn a la recta deseada corresponde


a la Figura 4, de manera que a partir de su ecuacin:

y=1.16 x2.3422

Podemos establecer que si k=m, k adquiere el valor de 1.16 mL/min.

Por el tipo de grfico la reaccin se establece como de orden 0.

c) Grficos para 1.0 mL de K2Cr2O7.

Tabla 8. Tabulacin para las grficas V vs t.; ln V vs t., y 1/ V vs t. para la determinacin


del orden de reaccin.

Volumen
Tiempo de O2 mL 1/V
(t) (min) (V) Ln V (1/mL)
-
1.6094379
1 0.2 1 5
-
0.9162907
1.5 0.4 3 2.5
-
0.2231435
2 0.8 5 1.25
0.2623642 0.769230
2.5 1.3 6 77
3 1.8 0.5877866 0.555555

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6 56
0.7884573 0.454545
3.5 2.2 6 45
1.0296194 0.357142
4 2.8 2 86
1.1631508
4.5 3.2 1 0.3125
1.3083328 0.270270
5 3.7 2 27

i) Figura 7.Grfico V vs t suponiendo orden 0.

f(x) = 0.91x - 0.91


R = 0.99

Volumen (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

ii) Figura 8.Grfico ln V vs t suponiendo 1er orden.

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f(x) = 0.7x - 1.83


R = 0.91

ln V

Tiempo (t) (min)

iii) Figura 9.Grfico 1/V vs t suponiendo 2 orden.

1/V (1/mL)
f(x) = - 0.92x + 4.03
R = 0.65

Tiempo (t) (min)

La Figura 7 posee la recta mejor formada, por lo que partiendo de su ecuacin:

y=0.91 x0.9078

Y sabiendo que m=k, tenemos que k vale 0.91 mL/min, y el orden de la reaccin
es de orden 0.

d) Grficos para 1.2 mL de K2Cr2O7.

Tabla 9. Tabulacin para las grficas V vs t.; ln V vs t., y 1/ V vs t. para la determinacin


del orden de reaccin.

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Tiempo Volumen de 1/V


(t) (min) O2 mL (V) Ln V (1/mL)
- 3.333333
1.5 0.3 1.2039728 33
-
0.5108256 1.666666
2 0.6 2 67
2.5 1 0 1
0.2623642 0.769230
3 1.3 6 77
0.5877866 0.555555
3.5 1.8 6 56
0.8329091 0.434782
4 2.3 2 61
1.0296194 0.357142
4.5 2.8 2 86
1.1939224 0.303030
5 3.3 7 3
1.3350010 0.263157
5.5 3.8 7 89

i) Figura 10.Grfico V vs t suponiendo orden 0.

f(x) = 0.89x - 1.2


R = 0.99

Volumen (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

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ii) Figura 11.Grfico ln V vs t suponiendo 1er orden.

f(x) = 0.6x - 1.7


R = 0.94

ln V

Tiempo (t) (min)

iii) Figura 12.Grfico 1/V vs t suponiendo 2 orden.

f(x) = - 0.6x + 3.06


1/V (1/mL) R = 0.68

Tiempo (t) (min)

Claramente podemos apreciar que la Figura 10, posee la forma mas afn a la recta
indicada, por lo que si su ecuacin es:

y=0.89 x1.2039

K adquiere el valor de 0.89 mL/min y la reaccin es un reaccin de orden 0.

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e) Grficos para 1.5 mL de K2Cr2O7.

Tabla 10. Tabulacin para las grficas V vs t.; ln V vs t., y 1/ V vs t. para la determinacin
del orden de reaccin.

Tiempo Volumen de 1/V


(t) (min) O2 mL (V) Ln V (1/mL)
-
2.302585
1.5 0.1 09 10
-
0.223143
2 0.8 55 1.25
0.336472 0.714285
2.5 1.4 24 71
0.641853 0.526315
3 1.9 89 79
0.916290
3.5 2.5 73 0.4
1.131402 0.322580
4 3.1 11 65
1.280933 0.277777
4.5 3.6 85 78
1.458615 0.232558
5 4.3 02 14
1.648658 0.192307
5.5 5.2 63 69

i) Figura 13.Grfico V vs t suponiendo orden 0.

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f(x) = 1.22x - 1.71


R = 1

Volumen (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

ii) Figura 14.Grfico ln V vs t suponiendo 1er orden.

f(x) = 0.77x - 2.17


R = 0.76

ln V

Tiempo (t) (min)

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iii) Figura 15.Grfico 1/V vs t suponiendo 2 orden.

1/V (1/mL)

f(x) = - 1.45x + 6.6


R = 0.39

Tiempo (t) (min)

Considerando a la Figura 13 como la recta mejor formada y partiendo de su


correspondiente ecuacin:

y=1.2167 x1.7139

Podemos establecer que k adquiere el valor de 1.2167 mL/min, y es una reaccin


de orden 0.

Por lo que finalmente haremos una tabulacin de los resultados obtenidos, es decir
asignarle a cada volumen de catalizador aadido, su correspondiente constante de
rapidez k y su orden de reaccin, teniendo as:

Tabla 11. Resultados obtenidos; Constantes obtenidas a diversos volmenes de


catalizador aadidos.

Nmero de Volumes de Constante de Orden de Ordenada al


experimento catalizador rapidez k reaccin (n) origen.
aadido (V de (mL/min)
K2Cr2O7) (mL)
1 0.5 0.3367 0 0.1767
2 0.7 1.16 0 2.3422
3 1.0 0.91 0 0.9078
4 1.2 0.89 0 1.2039
5 1.5 1.2167 0 1.7139
La ordenada al origen se ha colocado, ya que ser punto a tratar en el anlisis.

Permitindonos proceder con el siguiente anlisis:

Anlisis de resultados

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Como el objetivo lo marca, ahora toca el turno de establecer una nueva propiedad o
variable que modifica la constante de rapidez de una reaccin, descrita como la adicin de
un catalizador, el cual si por su definicin misma es aquella especie qumica que acelera o
incrementa la velocidad de una reaccin, invitaba a pensar que pudiera modificar los
valores de la constante, y por ende el orden de reaccin que esta pudiera poseer, por lo
experimentalmente se obtuvieron una serie de valores para la constante de rapidez a
diversos volmenes de catalizador agregado, el cual fue en este caso K 2Cr2O7, y nos
permiti corroborar as algunos puntos indicados como es la modificacin del valor ya
mencionado.

Teniendo de esta manera que conforme la Tabla 11 lo indica, establecemos de manera


general, que si yo aumento la cantidad de volumen de catalizador a la reaccin, la
constante de rapidez tambin incrementar, y viceversa, lo cual tiene sentido, ya que si de
acuerdo a la expresin (1), si la rapidez de reaccin aumenta, quiere decir que los
reactivos se transformarn en productos mucho ms rpido, lo cual implicar el aumento
de nuestra constante.

Por otra parte al hacer el anlisis de cmo se modifica el orden de reaccin, podemos
apreciar que ste s se mantiene constante, al igual, que como veamos, con la
temperatura, concluyendo de esta manera que al alterar las condiciones como la presin
la temperatura o el catalizador, implica la afeccin del valor de la constante de rapidez,
ms no la afeccin del orden de reaccin.

Indicando por ltimo que de acuerdo a la Tabla 11, si el crecimiento se pens lineal, es
decir al aumentar el volumen de catalizador, se incrementara la constante de rapidez, no
fue del todo cierto, ya que se cometieron una serie de errores experimentales, los cuales,
si bien no tenemos valores tericos para corroborar con el % de error, procederemos con
el mismo sistema del anlisis de la ordenada al origen, el cual suponiendo que la dicha
ordenada debera ser cero, indica que mientras ms me aleje de este valor, el porcentaje
de confiabilidad disminuir, es decir, el intervalo de error aumentar, teniendo para este
caso, que por ejemplo para el experimento 2, la ordenada fue de 2.43, o bien en el
experimento 4 fue de 1.2039, explicando de esta manera el porqu de la discrepancia de
los valores arrojados en estos punto con el resto de los observados, incluyendo as que se
puede deber principalmente a:

a) Errores asociados al instrumento; este se califica como el error ms importante, ya


que como se requiri determinar la cantidad de O2, existieron probablemente fugas
del gas, ya sea por las mangueras, la jeringa, o bien por el conector del matraz
kitazato.
b) Adicionalmente se agrega a los mismos, el embolo de la jeringa, ya que para los
volmenes 0.7 y 1.2 mL, al estar el embolo tan duro, no se aadieron de manera
adecuada, por lo que al presionar con fuerza hubo gotas mas, gotas menos, que
afectaron directamente a los valores obtenidos.

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LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA FQ
UNAM

c) Errores propios del operador, encontrando por ejemplo, la falla en la adicin del
volumen y los errores de paralelaje al momento de la lectura del volumen de O 2
sobre la bureta a los tiempos sealados.
d) Y Por ltimo la mala preparacin de las disoluciones trabajadas.

Por lo que independientemente de ello, podemos decir que el experimento bajo mejores
condiciones de trabajo puede arrojar mejores resultados.

Conclusiones

Se pudo observar el comportamiento de la velocidad de la reaccin qumica con distintas


concentraciones de catalizador, encontrando que lo nico que varia es la constante de
rapidez de la reaccin, y no el orden de la reaccin, ya que para los 5 experimentos, con
distintas concentraciones de catalizador, el orden de la reaccin fue cero, ajustndose a la
grfica [A] vs. t. Los valores de las constantes fueron tambin muy similares, puesto que
no mostraron variaciones grandes, sin embargo, experimentalmente se observ que la
mayor concentracin de catalizador, favoreca el mayor volumen de oxgeno en menor
tiempo.

Podemos decir que nuestros resultados son buenos, aunque existen errores como los
posibles errores de paralelaje al medir los volmenes de producto o las posibles fugas de
productos por el deterioro del equipo.

20 DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO


LABORATORIO DE EQUILIBRIO Y CINTICA FQ
UNAM

Bibliografa:

Chang, Raymond. Fisicoqumica para las ciencias qumicas y biolgicas. 3 ed.


Mxico. McGraw-Hill Interamericana.
Castellan,Gilbert. Fisicoqumica. 3ed. Mxico. Addison-Wesley Iberoamericana.

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