Minerales carbonatados en el decrecimiento de

movilidad de medios porosos de nanopartculas de

hierro cero-valentes de cido poliacrlico modificado
para la recuperacin de aguas subterrneas
Introduccin
El uso de hierro cero-valente nanoscpico
(nZVI) para la recuperacin de aguas
subterrneas ha adquirido importancia como
una tcnica novedosa. El nZVI a demostrado
ser un agente capaz de declorar compuestos
orgnicos clorados e inmovilizar metales
pesados en el agua subterrnea contaminada.
Sin embargo, el transporte de este a las
zonas contaminadas es una condicin
necesaria para su aplicacin y es el motivo
por el cual no se ha extendido el uso de esta
tecnologa.
El limitado transporte de nZVI en un medio
poroso es debido a la agregacin y deposito
de partculas en los granos del acufero. Estos
dos procesos dependen de las propiedades
fsicas y qumicas de las partculas y de los
parmetros hidroqumicos e hidrogeolgicos
del sitio especfico.
A pesar de que estudios previos mostraron los
efectos de ciertos parmetros en el transporte
de nZVI, predecir la movilidad del nZVI en
un tipo de medio poroso especfico an no es
posible, ya que las heterogeneidades qumicas
y fsicas ms influyentes no han sido
identificadas todava.
Introduccin Estudios previos investigando el transporte
nZVI se llevaron a cabo principalmente en
medios mineralgicamente uniformes y cuarzo
A pesar de que el transporte nZVI puede ser como material modelo del acufero. Adems,
mejorado por la modificacin con PAA en la presencia de arcilla caolinita en medios
medios cuarzosos cargados negativamente, porosos a 2% en peso ha demostrado
todava se ve afectado por las disminuir significativamente la movilidad de
heterogeneidades fsicas y qumicas nZVI, que se atribuy a heteroagregacin
encontradas en los acuferos. Los estudios entre caolinita y partculas nZVI y
sobre el transporte de ltex y microesferas heterogeneidades de carga sobre la superficie
de slice han demostrado que las de arcilla. Minerales carbonatados pueden ser
heterogeneidades qumicas pueden ser un constituyentes comunes de los acuferos en
factor importante controlando el deposito de algunas localidades.
coloides en medios porosos.
Material y mtodos
Partculas de hierro cero-valentes
PAA-nZVI (NANOFER 25S) se obtiene en
forma de suspensin acuosa (pH 11) con un
dimetro medio de partcula de 50nm y
concentracin de ~20wt%.
Medio poroso
Arena de Ottawa estndar y piedra caliza
triturada que luego se tamiza a entre 0,5 y 1
mm para obtener tamaos similares a la
arena de Ottawa.
Preparacin y caracterizacin de la suspensin
de PAA-nZVI y del medio poroso
Se caracterizan la muestra de PAA-nZVI y se
definen parmetros de anlisis como:
contenido de hierro, pH, tamao de partcula,
morfologa y movilidad electrofortica.
Se limpian las muestras de arena para eliminar
impurezas y remover solidos solubles.
Se mezclan arena cuarzosa (QS) y carbonatada
(CS) en diferentes proporciones para obtener
diferentes medios porosos (100:0, 90:10, 50:50,
10:90 y 0:100 de QS:CS).
Se mide el potencial de flujo en cada medio.
Material y mtodos
Experimentos de columna
Se realizaron estudios de transporte en
columnas de vidrio de borosilicato. Una
bomba peristltica se utiliz para alimentar
el electrolito de fondo y la suspensin PAA-
nZVI en las columnas a 0,0006 m/s tras
analizar otras posibles usadas en campo.
Se establecen al menos 10 volmenes poros
para cada columna.
Se miden propiedades como el pH y el
cambio en la conductividad elctrica debido
a la disolucin de carbonato de calcio, se
realizan pruebas de trazados con NaBr.
Se mide la concentracin de Fe vs el
numero de volmenes de poros.
Teora de filtracin de coloides
La teora de filtracin de coloides describe el
deposito de partculas en un medio poroso.
Se aplican las ecuaciones para hallar la
eficiencia de transporte ( ), la velocidad de
deposito de la partcula ( ) y la distancia
de transporte ( ) a las cuales el 50% y el
99,9% de partculas de PAA-nZVI ha sido
eliminado.
Ecuacin de transporte unidimensional
El transporte de partculas a travs de un
medio poroso saturado para un flujo
estacionario se puede definir por la ecuacin
de conveccin-dispersin. Con esta se halla el
coeficiente de dispersin () y la eliminacin
de primer orden ( ). Se define adems la
velocidad media de deposito ( )
Resultados Superficie de carga del medio poroso
Proporcin de arena
carbonatada vs
Caracterizacin de PAA-nZVI Potencial Zeta [mV]

pH vs Potencial Zeta
[mV] para distintas
proporciones de
QS:CS

Imagen SEM de PAA-nZVI

Resultados Efecto de minerales carbonatados en medios
porosos en deposito y transporte de PAA-
nVZI
Efecto de la velocidad de inyeccin en el
deposito y transporte de PAA-nZVI Proporcin
de arena
Disminucin de deposito de partculas a carbonatada
vs eficiencia
mayor velocidad de adhesin
() [1/s].
Concentraci
n de Fe
(/0 ) vs
Volumen de
poros
(velocidad) Proporcin
de arena
carbonatada
vs coeficiente
de velocidad
de deposito
( ) [1/s].
Resultados
Efecto de minerales carbonatados en medios
porosos en deposito y transporte de PAA-
nVZI

Tablas resumen de los resultados obtenidos

en las mediciones y los valores calculados
segn el modelo de transporte planteado
inicialmente.
 Conclusiones - Una baja proporcin de minerales
carbonatados (10%) causa un incremento
- El estudio revel que la suspensin de en el deposito y agregacin en las
PAA-nZVI con un agregado de tamao partculas de PAA-nZVI limitando su
medio de aproximadamente 1,4 m, es transporte. El aumento en el deposito de
polidispersa e inestable. La fraccin partculas de PAA-nZVI entre arena
estable de esta suspensin contiene carbonatada y cuarzosa es atribuido a la
partculas significativamente ms baja carga superficial negativa de la arena
pequeas con un dimetro de carbonatada.
aproximadamente 235 nm, sin embargo la
concentracin de nZVI en esta fraccin - El recubrimiento de PAA puede sufrir
estable es de solo cerca de un 10% de la complejaciones con calcita as como
suspensin original. agregacin de partculas debido al calcio
disuelto. Ambos efectos sern ms
- La introduccin de minerales pronunciados en medios ricos en calcio.
carbonatados tiene un fuerte efecto en el
transporte de una suspensin polidispersa
de PAA-nZVI.
 Conclusiones
- Los modelos de simulacin basados en la
teora de filtracin de coloide y la
ecuacin de transporte unidimensional
mostraron que la eficiencia de fijacin de
PAA-nZVI y la tasa de deposicin
aumenta linealmente con proporciones
crecientes de arena carbonatada, bajo las
condiciones investigadas.
- En el estudio, las distancias mximas de
viaje predicho para PAA-nZVI en arena
carbonatada fue de aproximadamente
cinco veces ms corto que en la arena de
cuarzo y no ms de 0,3m.
- El experimento se lleva a cabo a pequea
escala y se reconoce que no son anlogos
directos de una configuracin de gran
escala. Sin embargo, las diferencias
reportadas en el deposito de nZVI sobre
arenas cuarzosas y carbonatadas pueden
manifestarse por igual en las escalas ms
grandes.
- El transporte de partculas de nZVI se
reduce en medios porosos ricos en
carbonatos, esto aumenta la cantidad de
pozos de inyeccin necesarios y
potencialmente la masa de nZVI requerida
lo que aumenta los costos globales de
recuperacin.
 Conclusiones - Los recubrimientos polielectrolitos
introducidos podran promover el
- Las arenas carbonatadas son crecimiento de bacterias en el subsuelo y,
constituyentes comunes de los acuferos, posteriormente, mejorar el saneamiento
sus efectos sobre las necesidades de mediante la combinacin de tratamiento
transporte nZVI deben tenerse en cuenta nZVI con biorremediacin.
en el diseo de recuperacin basado en
nZVI.

- Nuevas estrategias se requieren con el fin

de mejorar el transporte PAA-nZVI en
medios porosos heterogneos. Una
estrategia contempla el mejoramiento de
la inyeccin aunque tambin existe la
posibilidad de inyectar polielectrolitos
naturales antes o durante la aplicacin de
suspensiones de nZVI.
Referencia
Laumann, S., Mici, V., Lowry, G. V., Hofmann, T., 2013. Carbonate minerals in porous media decrease
mobility of polyacrylic acid modified zero-valent iron nanoparticles used for groundwater remediation,
Environmental Pollution, Vol 179, p 53-60.