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Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 655

31. Minerais de Titnio


Carlos Adolpho Magalhes Baltar 1
Joo Alves Sampaio 2
Mnica Calixto de Andrade 3

1. INTRODUO

O titnio foi descoberto, em 1791, por William Gregor ao realizar


experincias de tratamento da ilmenita com cido sulfrico e cido clordrico
concentrado. O nome titnio tem origem na palavra grega titanes, que na mitologia
grega um dos filhos de Urano (Cu) e Gaia (Terra).

O metal titnio pouco reativo em temperatura ambiente, mas, quando


aquecido, forma compostos estveis, duros e refratrios. O titnio resistente
maioria dos cidos orgnicos, aos cidos clordricos e sulfricos diludos, a gases e
solues contendo cloro. A forma do titnio (IV) representa o seu estado de
oxidao mais estvel.

Devido a propriedades excepcionais, densidade de 4,5 g/cm3; elevada


tenacidade; elevado ponto de fuso (1670oC); grande resistncia corroso
(equivalente da platina); elevada resistncia mecnica (comparvel a do ao);
estabilidade trmica; grande capacidade de disperso e elevada brancura, o titnio
utilizado em uma diversidade de aplicaes industriais, desde a fabricao de
turbinas para avies supersnicos at prteses dentrias, sendo especialmente
indicado para usos em materiais que se mostrem resistentes a situaes adversas,
como tubulaes em gua do mar (Kane, 1987) e em diversos artefatos da
indstria aeroespacial. Por essas e outras razes, o titnio considerado um metal
de importncia estratgica.

Apesar da tenacidade caracterstica do titnio, a presena de impurezas no


metlicas, como H, C, N ou O, o tornam quebradio, mesmo quando as
contaminaes ocorrem em pequenas quantidades.

1 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia de

Minas da UFPE
2 Engo de Minas/UFPE, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT

3 Enga Qumica/UFRJ, D.Sc. Eng. Metalrgica/COPPE-UFRJ; Bolsista do CETEM/MCT


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O titnio encontrado em meteoritos e em rochas lunares


(www.encyclopedia.com/html/i1/ilmenite.asp, 2005). Na crosta terrestre o
nono elemento mais abundante, ocorrendo na natureza na forma de combinaes
qumicas, geralmente, com oxignio e ferro. Os principais minerais
economicamente importantes so: ilmenita, rutilo, anatsio e leucoxnio.

A produo de titnio obtida com base em depsitos primrios ou


secundrios. Nos depsitos do primeiro tipo, o rutilo raramente encontrado em
concentraes economicamente aproveitveis. Nesses depsitos, os minerais de
titnio ocorrem associados a minerais de ferro. Por sua vez, os depsitos
secundrios ocorrem em forma de placers, localizados nas reas de praias, ou
prximas s mesmas. Nesses placers, conhecidos simplesmente como areia de
praia, o quartzo o mineral predominante. A areia pode conter, simultaneamente,
os minerais ilmenita e rutilo, alm de outros minerais de interesse econmico
como zirconita e monazita.

Em ambos os tipos de depsitos, a ilmenita sempre mais comum do que o


rutilo, sendo as reservas conhecidas de ilmenita em todo o mundo muito maiores
que as de rutilo. De acordo com o Anurio Mineral Brasileiro (DNPM, 2001), o
Brasil possui reservas medidas de 23,7 milhes de toneladas de ilmenita e 78,7 mil
toneladas de rutilo, alm de possuir a maior reserva mundial de anatsio com
438,2 milhes de toneladas (Tabela 1).

O mercado engloba o titnio metlico e o dixido de titnio (TiO2). O


titnio metlico usado em indstrias metalrgicas, qumicas, eltricas, cermicas,
etc. (Froes, 1987). Por sua vez, o dixido de titnio (TiO2), devido s suas
caractersticas de opacidade, alvura, resistncia ao ataque qumico, poder de
cobertura e ausncia de toxidez, amplamente utilizado na fabricao de
pigmento empregado nas indstrias de tinta, papel, plstico, borracha, fibras,
vernizes, entre outros (Ellis, 1987). Cerca de 90% dos concentrados de minerais
de titnio produzidos no mundo so utilizados na produo do dixido de titnio.
Em 2002, o consumo mundial do pigmento , foi estimado em 4,1 milhes de
toneladas (Gambogi, 2003).
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Tabela 1: Distribuio das reservas nacionais de minerais de titnio por estado.

Estado Reserva Medida (106 t)


Ilmenita Rutilo Anatsio
Minas Gerais 0,5 - 395,5
Gois 0,2 - 42,7
Bahia 2,6 0,046 -
Rio Grande do Norte 16,7 - -
Paraba 1,5 0,017 -
Pernambuco 1,9 - -
Rio de Janeiro 0,3 0,016 -
Total 23,7 0,079 438,2
Fonte: Anurio Mineral Brasileiro DNPM (2001)

Devido ao fato de que a sua produo implica utilizao de sofisticados


processos qumicos, o titnio tem preo mais elevado do que outros materiais
estruturais, como o alumnio e o ao (Lynd, 1985). O interesse comercial pelo
titnio cresceu muito com a demanda da indstria aeroespacial (Lee, 1999).

Em 2003, a produo mundial de ilmenita foi cerca de dez vezes maior do


que a produo de rutilo. Os maiores produtores de ilmenita so a Austrlia,
frica do Sul e Canad, enquanto Austrlia, frica do Sul e Ucrnia so os
maiores produtores de rutilo. A Austrlia o maior produtor mundial de
concentrados de minerais de titnio, suprindo 40% do mercado mundial da
ilmenita e 25% do mercado mundial do rutilo. Os sete maiores produtores
controlam 93% da produo mundial. O Brasil, em 2003, produziu
aproximadamente 82 mil toneladas de ilmenita e 2,3 mil toneladas de rutilo (Maia,
2004).

2. MINERALOGIA E GEOLOGIA

2.1. Mineralogia

O titnio figura entre os dez elementos mais abundantes na crosta terrestre ,


visto que o Ti4+ est presente em cerca de 45 espcies minerais. No entanto, os
depsitos com viabilidade econmica so escassos. As principais fontes
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comerciais de titnio so a ilmenita (FeTiO3), o rutilo (TiO2), o anatsio (TiO2) e o


leucoxnio.

Ilmenita

A ilmenita um xido de ferro e titnio (FeTiO3) com composio terica de


Fe (36,8%), Ti (31,6%) e O (31,6%). A denominao ilmenita tem origem no
nome da montanha russa Ilmenski, onde a espcie foi encontrada pela primeira vez
(http://www.ga.gov.au/education/minerals/ilmenite.html, 2005). O mineral,
quando fresco e inalterado, tem cor preta, com lustre metlico a submetlico
(Figura 1). As principais caractersticas fsicas da ilmenita so apresentadas na
Tabela 2.

Figura 1: Amostras de ilmenita provenientes de Floresta-PE.

Em termos de classificao mineralgica, a ilmenita pertence ao subgrupo


lmenita do grupo hematita, cuja frmula geral MTiO3, onde o M pode ser um
dos metais: ferro, magnsio, zinco ou mangans. Pertencem ao mesmo subgrupo,
os minerais: ecandrewsita (xido de titnio, zinco, ferro e mangans); geikielita
(xido de titnio e magnsio) e a pyrophanita (xido de titnio e mangans).

Os principais minerais acessrios da ilmenita so: zirconita, hematita,


magnetita, rutilo, espinlio, albita, apatita, monazita, calcita, microclina, olivina,
pirrotita, biotita e quartzo.
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A transformao do Fe2+ em Fe+3 comum devido oxidao do mineral.


A forma cristalina da ilmenita altera-se para uma mistura amorfa FeO, Fe2O3 e
TiO2, segundo um processo de intemperismo muito lento. A oxidao e,
posterior, lixiviao do ferro, pela ao da gua, resulta em um aumento do teor
de TiO2. O produto final dessa alterao pode ser rutilo, anatsio ou leucoxnio.
Este ltimo corresponde a um estgio muito avanado de alterao da ilmenita,
apresentando-se como um mineral de cor cinzenta e brilho bao. As espcies
resultantes da alterao da ilmenita so conhecidas como minerais secundrios de
titnio.

A ilmenita fresca solvel em H2SO4 e HCl, todavia, as formas alteradas


so praticamente insolveis em cido (Garnar e Stanaway, 1994).

Tabela 2: Principais propriedades fsicas da ilmenita.


Propriedades Ilmenita
Dureza (escala de Mohs) 5,0 a 6,0
Densidade (g/cm3) 4,5 a 5,0
Brilho Metlico a sub-metlico
Cor Preta
Transparncia Opaco
Sistema Cristalino Trigonal
Hbito Variado (rombodrico, lamelar, macio, compacto, granular)
Fratura Conchoidal
Clivagem Ausente
Susceptibilidade Magntica Fraca (aumenta quando a ilmenita aquecida)

Rutilo

O rutilo um dixido de titnio (TiO2) essencialmente cristalino. A


presena de impurezas, tais como SiO2, Cr2O3, V2O5, Al2O3 e FeO,
invariavelmente reduz o contedo de TiO2 para a faixa de 94 a 98%. O elevado
teor em Ti faz com que o rutilo seja o mais valorizado entre os minerais de titnio.
O nome rutilo vem do latim rutilus que significa avermelhado. As principais
caractersticas fsicas do rutilo so mostradas na Tabela 3. Pertencem classe
mineralgica do rutilo, a pirolusita (MnO2) e a cassiterita (SnO2), entre outros.
660 Minerais de Titnio

Tabela 3: Principais propriedades fsicas do rutilo.


Propriedades Rutilo
Dureza (escala de Mohs) 6,0 a 6,5
Densidade (g/cm3) 4,3
Brilho Adamantino a submetlico
Cor Marrom amarelado a vermelho escuro
Transparncia Transparente, translcido, opaco.
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Superfcies planas (sem clivagem) fraturadas em padro
irregular.
Clivagem [110] Distinto

Anatsio
O anatsio (TiO2) tambm cristaliza no sistema tetragonal, possuindo cor e
brilho variveis. Nas areias de praias os gros de anatsio apresentam-se com
pequena translucidez e cores variando do amarelado ao cinza, com ndice de
refrao acima de 2,5. O anatsio um xido de titnio trimorfo, isto , uma das
trs formas polimorfas do rutilo e da brookita. O anatsio, quando transparente,
usado como gema. O nome anatsio vem do grego anatasis que significa
prolongamento. As principais caractersticas fsicas do anatsio so apresentadas
na Tabela 4.

Tabela 4: Principais propriedades fsicas do anatsio.


Propriedades Anatsio
Dureza (escala de Mohs) 5,5 a 6,0
Densidade (g/cm3) 3,9
Brilho Adamantino, resinoso
Cor Variada (preto, marrom avermelhado, marrom
amarelado, azul escuro, cinza)
Transparncia Transparente a translcido
Sistema Cristalino Tetragonal
Fratura Conchoidal
Clivagem [101] Perfeito, [001] Distinto
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Os maiores depsitos de anatsio so encontrados nos carbonatitos de


Tapira, municpio de Arax, MG. Neste caso, o anatsio ocorre como
pseudomorfo, freqentemente octadrico com intercrescimento de quartzo fino.

Leucoxnio
Apresenta-se como partculas finas originadas da alterao da ilmenita. O
leucoxnio pode ser amorfo ou apresentar variados graus de cristalinidade. O teor
em TiO2 depende do grau de alterao da ilmenita.

2.2. Geologia

A produo mundial de titnio obtida de dois tipos de depsitos: primrio


e secundrio. Nos depsitos secundrios de areia de praia, o teor em TiO2
apresenta-se mais elevado. Nos depsitos primrios, o titnio ocorre na forma de
ilmenita (e menos freqentemente na forma de rutilo), formando camadas e
massas lenticulares, como mineral acessrio em rochas gneas e metamrficas.

A maioria dos depsitos comercialmente importantes est associada a


rochas bsicas como gabro, diorito e anortositos, podendo ser dos tipos: ilmenita-
magnetita, ilmenita-hematita ou ilmenita-rutilo. O depsito de ilmenita resulta de
um processo geolgico conhecido como segregao magmtica. Nos depsitos
primrios, geralmente, a ilmenita ocorre associada a minerais, como magnetita,
rutilo, quartzo, zirconita, albita, biotita e fluorapatita (www.mindat.org/min-
2013.html). No depsito de Floresta, PE, o minrio constitudo basicamente por
ilmenita, hematita e quartzo (Baltar e Cunha, 2004). A ilmenita tambm pode ser
encontrada em pegmatitos e carbonatitos, a exemplo do que ocorre com o
anatsio de Tapira, em Minas Gerais.

Os maiores produtores mundiais de minerais de titnio com base em


depsitos primrios so Noruega, Finlndia, Ucrnia e Canad (Velho et al., 1998).

A maior contribuio produo mundial de titnio provm dos placeres


(depsitos secundrios, conhecidos como areia de praia), onde ocorre a ilmenita e
o rutilo. Nessas ocorrncias, a ilmenita apresenta variados graus de alterao,
resultante de um processo de oxidao, que favorece a lixiviao preferencial do
ferro. Como conseqncia, observa-se o surgimento de espcies minerais com
maior teor de TiO2 (rutilo, anatsio e leucoxnio).

Nos placers, a ilmenita e o rutilo ocorrem, geralmente, associados a outros


minerais pesados como zirconita e minerais de terras raras (especialmente,
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xenotima e monazita), alm de magnetita, granada, silimanita e cromita. Os placers


areias so constitudas, basicamente, por areia de quartzo.

No Brasil, o depsito de So Francisco de Itabapoana, RJ, exibe extenses


que podem variar de centenas de metros a alguns quilmetros. A largura pode
chegar a 100 m, com profundidades variando entre 3 e 5 m (Schnellrath et al.,
2001).

Os maiores produtores de minerais de titnio provenientes de depsitos de


placers so Austrlia, Repblica da frica do Sul, ndia, Estados Unidos e Sri Lanka
(Velho et al., 1998).

3. LAVRA E PROCESSAMENTO

3.1. Lavra

Os depsitos primrios de minerais de titnio quase sempre so lavrados


pelo mtodo a cu aberto. O minrio desmontado por explosivo e transportado
por caminhes at os equipamentos de cominuio.

A lavra dos depsitos de areia de praia consiste na remoo do capeamento


seguida da lavra do corpo mineralizado, geralmente por meio de dragas com
capacidade de at 2.500 t/h. Algumas dragas utilizam caambas, tambm
chamadas de alcatruzes, para facilitar a retomada do minrio na frente de lavra. Os
depsitos de areia de praia contm cerca de 98% de minerais de ganga que so
separados e devolvidos cava, como enchimento. H uma tendncia para
utilizao de unidades mveis para a pr-concentrao na prpria frente de lavra.
Praticamente, todo o rejeito retornado cava para reabilitao da rea lavrada.
Argila e matria orgnica (basicamente, rvores e razes) so encontradas nesses
depsitos e fazem parte do capeamento. Nas operaes de lavra, esses materiais
devem ser removidos e depositados em reas especiais, para posterior utilizao
na reabilitao do solo. Assim, o solo removido devolvido ao ambiente,
complementando a etapa de reabilitao da rea minerada. Usualmente os
mtodos de lavra desses depsitos apresentam uma recuperao que varia entre
80 e 90%.

No Brasil, a lavra do minrio de Mataraca-PB feita a cu aberto, utilizando


tratores de esteira. Existem trs frentes de lavras, com duas trabalhando
simultaneamente para melhor homogeneizao do minrio lavrado. O minrio
enviado usina de concentrao flutuante, onde obtido um pr-concentrado de
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minerais pesados, por meio de transportador de correia (Sampaio et al., 2001). Na


mina da INB, em So Francisco de Itabapoana, RJ, aps a remoo de cerca de 25
cm de capeamento rico em matria orgnica, a lavra realizada com uma
escavadeira hidrulica. Uma frota de caminhes basculantes transporta o minrio
lavrado at a usina de concentrao (Schnellrath et al., 2001).

3.2. Processamento

O processo de concentrao nas usinas de beneficiamento de minrio de


titnio depende do tipo de depsito. A origem geolgica do minrio,
naturalmente, tem influncia na granulometria de liberao e na composio
mineralgica da ganga.

Nos depsitos primrios, o processo iniciado com as etapas de britagem e


moagem para promover a liberao da ilmenita. Nesse tipo de depsito,
geralmente, a ganga constituda, principalmente, por magnetita, hematita,
quartzo, albita, etc. A ilmenita tem densidade de 4,5 e, em termos de
susceptibilidade magntica, classificada como mineral magntico a fortemente
magntico (faixa de campo de 5.000 a 10.000 Gauss) e comporta-se como mineral
condutor (Dana, 1976; Sampaio, 2002). A hematita (Fe2O3) tem densidade em
torno de 5,5 e um mineral fracamente magntico (faixa de campo de 13.000 a
18.000 Gauss) e condutor. O quartzo e a albita possuem densidade em torno de
2,7 e so minerais no-magnticos e no-condutores.

A concentrao de ilmenita, portanto, pode ser obtida por meio de mtodos


gravticos e magnticos. Para a separao gravtica da ilmenita tm sido usados
equipamentos como: espirais, mesas concentradoras, cones Reichert e jigues
(Nair, 1980; Fan e Rowson, 2000).

A flotao usada para a concentrao de finos, naturais ou gerados no


circuito de cominuio, atuando em faixas granulomtricas inadequadas para os
mtodos gravticos. A flotao da ilmenita e dos minerais oxidados de ferro pode
ser realizada com cidos graxos e seus sabes, sulfonatos, aminas ou succinamatos
(Baltar e Cunha, 2004). A ilmenita caracteriza-se por apresentar pouca
susceptibilidade flotao, resultando em baixos valores de recuperao (Zhong e
Cui, 1987; Fan e Rowson, 2000). Fan e Rowson (2000) observaram a influncia do
estado de oxidao das espcies Ti4+ e Fe2+ nas propriedades superficiais da
ilmenita e conseguiram elevar a recuperao da flotao, com oleato de sdio, de
65% para 83% com o uso de um ativador.
664 Minerais de Titnio

O minrio primrio de Floresta, PE, comercializado, na forma de lump,


aps uma simples operao de britagem.

Por sua vez, nos depsitos de placers, ao contrrio do que acontece nos
depsitos primrios, o minrio est na forma de areia, no necessitando de etapas
de cominuio. O minrio constitudo por ilmenita, rutilo, outros minerais
pesados (zirconita e monazita, por exemplo), e tem o quartzo como o principal
constituinte da ganga.

Portanto, os depsitos de areia de praia possuem caractersticas que


favorecem a concentrao gravtica, desde que a granulometria dos minerais de
titnio esteja na faixa granulomtrica entre 1,5 e 0,074 mm.

O processo de concentrao iniciado com a remoo do material grosso.


A concentrao gravtica, via mida, geralmente feita em espirais e/ou em cones
Reichert, para eliminao do quartzo e outros constituintes leves. O concentrado
coletivo de minerais pesados secado (geralmente em secadores rotativos) e, em
seguida, submetido separao magntica e separao eltrica de alta tenso. Um
concentrado de ilmenita obtido na separao magntica. A frao no-magntica
processada em separador de alta tenso, para remoo de rutilo e de alguma
ilmenita residual. A recuperao depende da granulometria do minrio, sendo
obtidos valores mais elevados com o minrio grosso. Um circuito tpico para
concentrao de minerais pesados, oriundos da areia de praia, est ilustrado na
Figura 2.

No Brasil, as duas principais usinas de titnio, provenientes de placers,


utilizam essa combinao de mtodos gravticos, magnticos e de alta tenso. Na
usina da Millennium, em Mataraca (PB), aps a eliminao de material orgnico e
areia grossa, o minrio passa por mtodos gravticos de concentrao (cones
Reichert e espirais), concentrao magntica em separadores Jones e,
posteriormente, separadores Carpco de alta tenso. O processo proporciona
concentrados de ilmenita com 54,5% TiO2 e de rutilo com 94,5% TiO2 (Sampaio
et al., 2001). Na usina da INB (Indstrias Nucleares do Brasil), em So Francisco
de Itabapoana (RJ), o minrio na faixa granulomtrica entre 0,1 e 2,0 mm
inicialmente concentrado em espirais. Aps a secagem, o pr-concentrado obtido
passa por separao magntica em equipamentos dos tipos de tambor e de esteira
e, em seguida, por separador eletrosttico. No processo so obtidos concentrados
de ilmenita com mais de 54% TiO2 e de rutilo com 94% TiO2 (Schnellrath et al.,
2001).
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Figura 2: Fluxograma ilustrativo da concentrao de minerais pesados.

A necessidade de produtos de titnio com teores mais elevados motivaram


o tratamento do concentrado ilmenita para obteno da escria de titnio (titanium
slag) e de rutilo sinttico com teores entre 75 e 85% de TiO2. As alternativas de
processo para a produo de rutilo sinttico consistem em lixiviao seletiva ou
reduo trmica do ferro e demais impurezas.
666 Minerais de Titnio

O primeiro processo consiste em submeter a ilmenita a tratamentos de


oxidao e reduo, seguindo-se a etapa de lixiviao do ferro. O rutilo sinttico
tem uma composio qumica aproximada daquela do rutilo natural, mas, sendo
um resduo de lixiviao, possui considervel porosidade. O rutilo sinttico
utilizado no processo de cloretao para produo do dixido de titnio.

Por sua vez, a escria de titnio produzida por meio de processos


pirometalrgicos, que consistem em adicionar cal (at 10%) e carvo (de 8 a 10%),
em seguida aquecer a mistura a uma temperatura entre 1.500 a 1.700oC. Durante a
operao, o produto de titnio (com cerca de 80% TiO2) removido como
escria, da o nome escria de titnio, que, aps resfriamento, passa por uma
britagem seguida de peneiramento. A equao seguinte descreve a reao qumica
do processo.
FeTiO 2 (ilmenita) + CaO (cal) + C (carvo) TiO 2 (escria) + Fe + Ca + CO 2

Nesse processo de fuso, em forno a arco, o ferro obtido como gusa (pig
iron) no afundado. Dependendo das impurezas, o produto pode ser utilizado em
ambos os processos para produo de dixido de titnio (sulfetao ou
cloretao).

3.3. Processos de Produo de Produtos de Titnio

O dixido de titnio produzido nos Estados Unidos desde 1918 (Lynd,


1985). Os processos mais usados para obter pigmentos de titnio so sulfatao e
cloretao, os quais usam como matrias-primas concentrados de ilmenita e de
rutilo (sinttico ou natural), respectivamente. Os fatores bsicos que influenciam
na seleo de um desses processos so:
a escassez de rutilo necessrio ao processo de cloretao em contra-
posio quantidade de ilmenita necessria ao processo de sulfatao;
fornecimento de cloro e oxignio, nem sempre disponvel com
facilidade;
fornecimento de enxofre, sempre com maior disponibilidade que o
cloro;
gerao de efluente nocivo ao meio ambiente, mais elevado no
processo de sulfatao.
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Dependendo do processo empregado para a produo do dixido de titnio


e do tratamento final da superfcie, o pigmento pode apresentar diferentes
propriedades funcionais, como disperso, durabilidade, opacidade e tonalidade.

Pigmentos de TiO2 por sulfatao

O processo por sulfatao foi o primeiro a ser usado em escala comercial


para obteno do dixido de titnio com base em ilmenita ou escria de titnio
(um produto derivado do tratamento trmico da ilmenita). Leucoxnio e rutilo
no podem ser usados nesse processo por serem insolveis ou parcialmente
solveis.

O dixido de titnio produzido por meio desse processo, que consiste em


reagir ilmenita (ou a escria de titnio) com cido sulfrico (H2SO4) quente,
resultando na formao de sulfatos de titnio, ferroso e frrico (posteriormente,
reduzido a ferroso). O sulfato ferroso removido, aps o resfriamento, por
centrifugao. Em seguida, a soluo cida de sulfatos de titnio hidrolizada com
soda custica, formando hidrxido de titnio que precipitado, por hidrlise,
filtrado e calcinado. No entanto, o interesse por esse processo tem diminudo em
funo de produzir pigmento de qualidade inferior para a maioria das aplicaes, e
tambm de problemas ambientais decorrentes da grande quantidade de rejeito
gerado na forma de sulfato de ferro: cada tonelada de dixido de titnio obtida
pelo processo via sulfatao gera 7 t de resduos, enquanto pelo processo de
cloretao a relao de 1:1 (www.quimica.com.br/revista/qd431/tio2_1.htm,
2005). O processo por sulfatao produz a forma de pigmento denominado
anatsio, o tipo mais indicado para uso em indstrias de papel, cermica e tinta
para impresso.

Pigmentos de TiO2 por cloretao

Esse processo permite a obteno de pigmentos com baixo custo. O


pigmento obtido por meio da reao do rutilo (natural ou sinttico) com gs de
cloro a quente, produzindo o tetracloreto de titnio (TiCl4) voltil, que oxidado,
com ar ou oxignio a 1.000C, para formar dixido de titnio (TiO2). Em seguida,
o produto calcinado para remoo de cloretos residuais. A operao finalizada
com a moagem do dixido de titnio para o controle da distribuio
granulomtrica do pigmento (0,2 a 0,4 m) e tratamento superficial, com a
finalidade de prover uma cobertura especial no produto final visando adequ-lo
aos diferentes meios.
668 Minerais de Titnio

Cerca de uma tonelada de cloreto necessria para produzir de 5 a 6


toneladas de pigmento. O consumo de cloreto depende da quantidade de ferro
contido no rutilo, e a ilmenita no pode ser usada nesse processo, devido ao seu
elevado teor em ferro, o que implicaria a formao de grande quantidade de
rejeito na forma de cloreto de ferro.

Hidrxido de clcio adicionado ao cloreto de ferro, resultante do


processo, produzindo hidrxido de ferro e cloreto de clcio, os quais podem ser
descartados sem causar grandes problemas ambientais. O efluente gerado no
processo varia com a matria-prima de TiO2 e quatro vezes menor em volume
que aquele produzido por meio do processo de sulfatao.

As especificaes da matria-prima para esse processo exigem o controle de


elementos qumicos (Mg, Mn, Ca, P, etc.) que favorecem a formao de cloretos
com temperatura de ebulio superior do reator. Quanto mais elevados so os
teores dessas impurezas, mais freqentes as paradas do reator. Minrios com
pequenas quantidades de urnio e trio so inaceitveis ao processo.

Observa-se uma tendncia mundial pela utilizao do processo por


cloretao. Atualmente, cerca de 60% do dixido de titnio produzido no mundo
proveniente das usinas de cloretao.

Manufatura de titnio metlico

A produo do titnio metlico pode ser obtida pelo processo Kroll (com
magnsio) ou pelo processo Hunter (com sdio). O primeiro descrito a seguir.

No processo Kroll, a ilmenita reage com o cloro e o carbono para produzir


o tetracloreto de titnio, segundo a reao:
2TiFeO 3 + 7Cl 2 + 6C (900 o C) 2TiCl 4 + 2FeCl 3 + 6CO

O tricloreto de ferro removido por destilao, e o tetracloreto de titnio


reduzido com magnsio, segundo a reao:
TiCl 4 + 2Mg (1.100 o C) 2MgCl 2 + Ti
O metal obtido por esses processos apresenta aspecto poroso, por isso
conhecido como esponja (Gambogi, 2003). O titnio (ingot) obtido com a fuso
da esponja.
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4. USOS E FUNES

Dixido de Titnio

A produo de dixido de titnio consome mais de 90% dos concentrados


de titnio produzidos no mundo (Gonzlez-Barros e Barcel, 1997). O dixido de
titnio um p branco empregado como pigmento, para dar alvura, luminosidade
e opacidade a uma grande variedade de produtos.

O pigmento no txico, estvel, possui elevada resistncia mudana de


cor, alta estabilidade trmica e excelente poder de cobertura. Essas propriedades
resultam em um valioso pigmento com grande capacidade de disperso, reflexo e
refrao da luz visvel, alm de pouca absoro em toda faixa do espectro de luz
visvel.

O dixido de titnio amplamente utilizado nas indstrias de plstico,


papel, tinta, borracha, tintas para impresso, cosmticos, produtos farmacuticos,
etc.

Comercialmente, o dixido de titnio disponibilizado em duas formas


alotrpicas: rutilo e anatsio. Na luz do sol, o pigmento do tipo rutilo menos
reativo com os veculos usados nas tintas, sendo preferido na produo de tintas
para uso externo. Por sua vez, o pigmento do tipo anatsio tem tonalidade azulada
e preferido para tintas de uso interno e na fabricao de papel (Lynd, 1985).

Plsticos

Um importante mercado consumidor o da indstria dos plsticos, onde o


dixido de titnio misturado a resinas de polietileno, polipropileno, poliestireno,
termoplstico e PVC (Velho, et al. 1998). A utilizao do pigmento de titnio na
indstria de plstico decorre das seguintes caractersticas:
resistncia degradao por luz ultravioleta;
elevados ndices de alvura e refrao;
inrcia qumica.
670 Minerais de Titnio

A quantidade de dixido de titnio adicionada aos plsticos varia entre 3% e


25%, em peso, com relao ao produto final (Gambogi, 2003).

Papel

Na indstria de papel, o pigmento utilizado pelo fato de possuir o maior


ndice de refrao entre os insumos minerais usados como cargas. Essa
caracterstica resulta em elevados ndices de opacidade e alvura. O dixido de
titnio pode ser usado com as funes de carga e de cobertura.

Apesar das vantagens tcnicas, o uso do dixido de titnio em papel


limitado pelo preo elevado se comparado ao caulim, por exemplo. Esse fato
muitas vezes obriga a adio de insumos mais baratos, porm de menor eficincia,
para compor uma mistura com o dixido de titnio. A quantidade de dixido de
titnio presente no papel menor do que 5% do peso do produto final (Gambogi,
2003).

Tinta

Na indstria de tintas e cobertura de superfcies, o uso praticado tanto na


produo de tintas de emulso quanto na de tintas base de gua (Fazano, 1998).

Outras Aplicaes

Outras aplicaes para o dixido de titnio incluem: borrachas, esmaltes


para porcelanas, soldas, fibras de vidro, capacitores de cermica, abrasivos
(ilmenita), produo de vidros (rutilo), catlise, txtil, tinta de impresso, etc.

Na presena da luz, age como semicondutor e, por conseguinte, pode ser


empregado como eletrodo nas clulas fotoeletroqumicas (Atkins, 2001).
Recentemente, foi desenvolvido, no Instituto de Qumica da USP, um painel solar
base de dixido de titnio para produo de energia eltrica a um custo mais
barato do que o dos atuais painis com clulas de silcio
(www.radiobras.gov.br/ct/1998/materia_120698_6.htm, 2005).

O tetracloreto de titnio (TiCl4), um lquido incolor, usado na fabricao


de: vidros iridescentes (vidros que mudam a colorao em funo do ngulo de
viso) e por avies, como skywriting e na formao de cortinas de fumaa, muito
usadas durante a Primeira Guerra Mundial. A cortina de fumaa aparece quando o
tetracloreto de titnio pulverizado no ar (na forma de spray) e imediatamente
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 671

hidrolizado para formar cido clordrico (HCl) e finas partculas de dixido de


titnio, na forma de uma fumaa bastante densa, segundo a reao:
TiCl 4 + 2H 2 O TiO 2 + 4HCl

O titnio tambm usado como fluxante nos revestimentos de eletrodos


para solda eltrica. Na fabricao de ferramentas de corte, base de carbetos,
aplicam-se desde 8% at 5% de caberto de titnio com ou sem carbeto de
tungstnio na matriz de molibdnio, nquel ou caberto. O titnio e suas ligas so
bastante utilizados em prteses ortopdicas e implantes dentrios

Na Tabela 4 consta a distribuio do consumo mundial de dixido de


titnio, em termos percentuais, por setor industrial.

Tabela 4: Distribuio setorial do consumo de dixido de titnio no mundo.

Aplicao Distribuio (%) Aplicao Distribuio (%)


Tintas 60 Fibras 3
Papel 12 Tintas de Impresso 3
Plsticos 15 Outros 8

Titnio Metlico

Uma pequena parcela usada para produo do titnico metlico. O titnio


possui uma excepcional relao resistncia-peso, elevado ponto de fuso
(1.670 C), resistncia corroso, baixa condutividade trmica, baixo coeficiente
de expanso e elevada resistividade eltrica (www.encyclopedia.com/html/i1/
ilmenite.asp, 2005).

Essas importantes propriedades tornam o titnio metlico bastante


requisitado para fabricao de motores a jato, de msseis, de veculos espaciais e
de estrutura de avies, entre outros.
672 Minerais de Titnio

Cermica

Na cermica avanada o titnio bastante usado nas formas de diferentes


compostos (titanato de brio, titanato de potssio, titanatos de clcio, tritanato de
magnsio, nitreto de titnio, xido de titnio, etc.) para a produo de materiais
ferroeltricos e piezoeltricos, com elevadas constantes dieltricas, usados na
fabricao de condensadores; na produo de circuitos eletrnicos; capacitores;
ferramentas de preciso, entre outros (Villas Bas, 1987: Velho et al., 1998).

5. ESPECIFICAES

Cerca de 90% da produo de concentrados de minrio de titnio so


utilizados na produo de pigmentos. Na Tabela 5 constam algumas das
especificaes de um dixido de titnio comercial; nas Tabelas 6 e 7,
especificaes de minerais de titnio

Tabela 5: Especificaes de um produto comercial de um dixido de titnio do


tipo rutilo.

Anlises Especificaes Anlises Especificaes

Dixido de titnio 93,0 Resduo +0,045 m (%) 0.03


(% TiO2)
Rutilo (%) 95,0 Poder de brancura 1600
(unidades)
Volteis (%) 0,5 Poder de cobertura (g/cm3) 40,0
Substncia Solvel 0,3 Dispersibilidade (mKm) 15,0
em gua
pH da gua em 6,5 a 8,0 Brancura (unidades) 92,0
suspenso
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 673

Tabela 6: Composies qumicas de vrias ilmenita, rutilo, rutilo sinttico, escria


de titnio e leucoxnio (Harben, 1995).
Ilmenita
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 60 55,5 61,0 54,6 61,95 60 64
Fe2O3 30 28,9 32,5 16,8 - 25,5 28,48
FeO 6 20,7 3,6 23,2 - - 1,33
Al2O3 0,8 13 1,2 NA 1,57 1,1 1,23
Cr2O3 0,05 0,03 0,1 0,0 0,47 - -
V2O5 - - - - 0,38 - -
SiO2 0,4 0,85 0,9 0,7 0,57 0,9 0,28
P2O5 0,014 0,03 0,1 0,035 - - -
U+Th (ppm) 210 < 70 140 < 85 - - -
C1 E. Austrlia - ISK Minerals Pty. Ltd.; C2 - E. Austrlia - RGC Mineral Sands Ltd; C3 - W. Austrlia Tiwest; C4 W. Austrlia
- Cable Sands; C5 Sirilanka Ceylon Minerals HiTi; C6 ndia Indian Rare Eearths; C7 USA Du Pont.
Rutilo
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 95,2 95,5 95,8 95,5 91-92 96,2 95,0
ZrO2 0,5-0,95 0,69 0,80 0,95 1,5-2,5 0,75 1,0
SiO2 0,7-1,0 0,72 0,80 0,80 1,1-1,5 0,70 NA
Fe2O3 0,5-0,9 0,53 0,94 0,90 1,5-3,5 0,35 1,0
Cr2O3 0,18-0,28 0,16 0,15 0,15 0,07-0,15 0,20 NA
V2O5 0,58-0,65 0,75 0,43 0,68 0,02-0,05 0,70 NA
C1 - Austrlia Mineral Deposits; C2 - Austrlia Consolidate Rutile ltd.; C3 - Austrlia Tiwest; C4 Austrlia RGC Mineral
Sands Ltd;
C5 Austrlia Westralian Sands Ltd; C6 - Austrlia RZM Pty Ltd.; C7 Austrlia.
Rutilo Sinttico
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
TiO2 92,5 93,5 92,5-93,5 91,8 95 96,1 94,15
Fe2O3 - 3,1 2,0-3,0 4,6 < 1,50 1,3 2,6
FeO - - - - - - 9
Al2O3 1,1 0,9 1,4-1,6 0,4 < 0,55 0,46 0,48
SiO2 1,4 - - - - 0,5 1,3
Cr2O3 0,18 0,23 0,08 0,06 < 0,05 0,15 0,16
V2O5 0,26 0,37 0,25 0,2 < 0,14 0,2 0,16
Nb2O5 0,25 - - - - - -
P2O5 0,03 - - - - 0,17 -
MnO 0,9 - - - - 0,03 0,04
S 0,5 - - - - - -
ZrO2 0,1 0,06 -NA 0,24 < 0,11 0,15 -
C1 E. Austrlia - RGC Premium SR; C2 - E. AustraliaTiwest; C3 - E. Australia Westralian Sands Ltd.; C4 ndia, Indian Rare
Earths Ltd;
C5 Malasya Malsian Titanium Corp.; C6 Japan Ishihara; C7 USA Kerr-McGee.
Escria de Titnio Leucoxnio
Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6
TiO2 77,5 85,8 75 TiO2 90 85 89,5
FeO 10,9 10,8 7,6 Fe2O3 2,3 10 4,9
Al2O3 3,5 1,3 1,2 P2O5 0,09 NA 0,07
CaO 0,6 0,15 - ZrO2 2,35 0,2-0,5 0,9
MgO 5,3 1,1 7,9 S 0,015 0,02-0,03 0,02
SiO2 3,0 2,1 5,3 Al2O3 NA 0,5-1,2 1,6
Cr2O3 0,17 0,17 0,09 Cr2O3 NA 0,13-0,15 0,16
V2O5 0,57 0,6 -
MnO 0,25 2,5 -
U + Th (ppm) 1,9 15-30 NA
C1 Austrlia Cable Sands; C2 - Austrlia Tiwest; C3 - Austrlia RGC Mineral Sands;
C4 Canad QIT Sorelsag; C5 South frica RBM Ti Slag; C6 Norway Tinfos Slag
674 Minerais de Titnio

Tabela 7: Especificaes de ilmenita, leucoxnio e rutilo (Harben, 1996).

Constituintes C1 C2 C3 C4 C5 C6

Ilmenita Leucoxnio Rutilo


TiO2 55,5 55 45 89,5 95,2 95,5
Fe2O3 28,9 18,9 12,5 4,9 0,5-0,9 0,90
FeO 20,7 - 34 1,6 - -
Al2O3 1,3 0,8 0,6 0,16 - -
Cr2O3 0,03 - 0,076 0,9 0,18-0,28 0,15
ZrO2 - - - - 0,5-0,95 0,96
SiO2 0,85 0,9 2,8 - 0,7-1,0 0,80
P2O5 0,03 0,12 0,04 0,7 - -
C1 Austrlia RGC; C2 ndia Indian Rare Earths; C3 Norway Titanaia;
C4 Austrlia RGC; C5 Austrlia Mineral Deposit Ltd.; C6 Austrlia RGC.

6. MINERAIS E MATERIAIS ALTERNATIVOS

A indstria de tintas utiliza outros pigmentos brancos como: antimnio,


chumbo e zinco, que apresentam comportamento tico semelhante com elevados
valores de ndice de refrao e opacidade (Fazano, 1998).

Na metalurgia, o alumnio e outros metais podem substituir o titnio em


algumas aplicaes estruturais, o que, pode resultar em produto de qualidade
inferior. Aos a base de nquel podem competir com o titnio em algumas
situaes. Em aplicaes onde a resistncia corroso se revela fator decisivo, o
ao inoxidvel e o ao 90 cobre-10, nquel e alguns materiais no metlicos
aparecem como concorrentes para o titnio; porm, todas essas alternativas tm
preo mais elevado (Lynd, 1985).

O carbeto de tungstnio concorrente do carbeto de titnio para fabricao


de ferramentas de corte.
Rochas e Minerais Industriais CETEM/2005 675

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