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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL LITORAL

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA


DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
CTEDRA DE INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS Ic

GUAS DE TRABAJOS PRCTICOS

TRABAJO PRCTICO No. 1

TEMA: COMPORTAMIENTO DE UN REACTOR TANQUE CONTINUO EN


ESTADO TRANSIENTE

OBJETIVOS: Estudiar el comportamiento de un reactor tanque continuo en los estados


transientes originados durante la puesta en marcha (etapa de llenado y posterior
estabilizacin) y por el cambio instantneo del caudal de alimentacin. Comparar los
resultados obtenidos experimentalmente con los resultantes de una simulacin
numrica.

FUNDAMENTOS TERICOS: La reaccin utilizada para el estudio es la hidrlisis


alcalina del etanoato de etilo:

CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH


(A) (B) (C) (D)

en solucin acuosa diluda. Esta reaccin puede considerarse irreversible y la velocidad


de reaccin responde a la ley cintica:

rA = k.CA.CB

Esta reaccin ha sido sumamente estudiada, y se ha encontrado la siguiente


expresin para la constante cintica k:

k = 3,38.107.e-5817/T
[k] = L/gmol.s [T] = K

La expresin general del balance de masa para un reactor tanque continuo en


estado transiente es:

dnj/d = Fj0 Fj rj.V (1)

Durante la puesta en marcha del reactor, estando el mismo inicialmente vaco,


pueden distinguirse dos etapas:

a) Llenado del reactor (volumen variable): en este caso la ecuacin (1) se


reduce a:

dnA/d = FA0 (k.nA.nB/V) (2)

para el componente A, cumplindose adems las relaciones:


V = Fv0. (3)

FA0. - nA = FB0. - nB (4)

Las condiciones de contorno correspondientes para el instante inicial ( = 0) son:

V=0
nA = nB = 0
CA = CA0
CB = CB0
dnA/d = FA0

b) Estabilizacin a volumen constante: al cabo de un tiempo llenado= = VR/Fv0, el


reactor estar lleno y comenzar la salida de productos. A partir de este
momento, la expresin (1) se reducir a:

dCA/d = (Fv0/VR).(CA0 CA) k.CA.CB (5)

para el componente A. En este caso no existe una relacin directa explcita entre C A y
CB, y por lo tanto es necesario plantear el balance para el componente B:

dCB/d = (Fv0/VR).(CB0 CB) k.CA.CB (6)

Las condiciones de contorno para (5) y (6), para el inicio de esta etapa ( =
llenado) son:

CA = CA,llenado
CB = CB,llenado

La forma de (5) y (6) permite prever que el estado estacionario (dC A/d =
dCB/d = 0) se alcanzar solamente a tiempo infinito. No obstante, desde un punto de
vista prctico, llega un momento en que no es posible detectar experimentalmente
variaciones en las concentraciones de salida con el tiempo.
Por otra parte, si estando el reactor en estado estacionario, se modifica
instantneamente el valor de alguna variable operativa (por ejemplo, el caudal de
alimentacin), se producir un nuevo estado transiente durante el cual las
concentraciones de salida del reactor evolucionarn hacia otro estado de rgimen
correspondiente al nuevo valor de la variable. En este caso, dado que el volumen de la
mezcla reaccionante permanece constante, son vlidas nuevamente las ecuaciones (5) y
(6), con las nuevas condiciones de contorno y valores de los parmetros.
La integracin tanto de la ecuacin diferencial (2) como la de (5) y (6) puede
efectuarse por cualquier mtodo numrico adecuado (incrementos finitos, Euler, Runge-
Kutta, etc.), pudindose obtener mediante la misma las evoluciones temporales de CA y
CB.
TCNICA OPERATORIA

EQUIPO EXPERIMENTAL: el equipo a ser utilizado se muestra


esquemticamente en la figura adjunta.

DIAGRAMA DEL EQUIPO EXPERIMENTAL

1 1

2 2
5



4 4

3 3

1. Depsitos de reactivos
2. Dispositivo de Mariotte 8
3. Vlvulas de regulacin
4. Rotmetros
6
5. Llaves de tres vas
6. Reactor 7
7. Agitador mecnico
8. Salida por rebosamiento

El mismo posee dos recipientes de vidrio elevados, de 25 L de capacidad y


graduados, para almacenamiento cada uno de los reactivos (soluciones acuosas de
hidrxido sdico y etanoato de etilo). Durante la descarga de stos, el aire ingresa por
un tubos de vidrio dispuestos verticalmente, de modo que, independientemente del nivel
del lquido en los recipientes, la presin hidrosttica al nivel del extremo inferior de los
tubos permanece constante e igual a la presin atmosfrica. Mediante este dispositivo,
llamado de Mariotte, puede mantenerse una altura de impulsin constante. Los caudales
de las soluciones de los reactivos pueden regularse independientemente mediante
vlvulas de aguja, y medirse mediante rotmetros previamente calibrados. Dos vlvulas
de tres vas permiten seleccionar las corrientes alimentadas al reactor y derivar las
mismas para su regulacin apropiada antes de la experiencia.
Finalmente, el reactor, de 2 L de capacidad, est provisto de agitacin mecnica
de velocidad regulable y de conductos de ingreso de alimentacin y rebosamiento.

REACTIVOS Y MATERIALES NECESARIOS

20 L de soluciones de NaOH y CH3COOC2H5 0,06 M


1 L de solucin de HCl 0,06 M
1 L de solucin de NaOH 0,03 M
Solucin de fenolftalena (indicador)
Bureta de 25/50 mL
5 /10 matraces Erlenmeyer de 125/250 mL
2 bolpipetas de 15 mL
Termmetro
Cronmetro

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) Etapa de llenado del reactor (inicialmente vaco): colocando las llaves de tres
vas en posiciones adecuadas, se ajustan los caudales de los reactivos por
separado a valores tales que el llenado del reactor se verifique en 10/20 min. Se
toman muestras de ambas corrientes en cantidad suficiente para realizar la
determinacin de la concentracin del etanoato de etilo (ver Apndice). Se
prepara una cantidad adecuada de matraces con solucin de HCl e indicador para
las determinaciones de la concentracin de NaOH en las muestras a tomar(ver
Apndice). Cuando todo est listo para comenzar, se conmutan los caudales de
modo que comience la alimentacin al reactor y se pone en marcha el
cronmetro. Se toman muestras a intervalos convenientes con la pipeta y se
vierten sobre los matraces previamente preparados, tratando de hacerlo en forma
rpida y exacta. Se titulan las muestras y se registran los resultados. Se registra
el tiempo al cual el reactor se llena (deteccin visual del comienzo del
rebose).Se toma la temperatura de la mezcla reaccionante (repetir
peridicamente para verificar su constancia).
2) Etapa de estabilizacin: se continua con el procedimiento de toma peridica de
muestras hasta que no se detectan variaciones apreciables en los volmenes
gastados en las titulaciones de las mismas.
3) Etapa de respuesta transiente a una variacin de caudal: se alteran los caudales
de alimentacin lo ms rpidamente posible a hasta valores significativamente
diferentes de los previos. Se continua con la toma y anlisis de muestras a
intervalos adecuados hasta que no se detectan variaciones apreciables en las
titulaciones.

PROCESAMIENTO DE DATOS. INFORME DEL TRABAJO PRCTICO

Con los valores conocidos de los parmetros operativos (caudales de


alimentacin, concentraciones de reactivos, volumen del reactor, duracin de cada
etapa), se simular el comportamiento terico del reactor para cada etapa en el Gabinete
de Informtica utilizando softwares de integracin de ecuaciones diferenciales, y se
compararn los datos obtenidos con los experimentales.
El Informe de Trabajo Prctico deber contener:
Listado de las condiciones operativas utilizadas en cada etapa
Tabla de valores tiempo/concentracin de NaOH experimentales para
cada etapa
Planteo de las ecuaciones diferenciales de balance para cada etapa
Programa de clculo del software utilizado
Resultados de la simulacin numrica. Grfica de comparacin de
resultados experimentales y de simulacin

APNDICE

Mtodo para determinacin de la concentracin de NaOH en las muestras:

Dado que no es posible valorar directamente el hidrxido sdico de las muestras


debido a que la reaccin continuara tanto durante la toma de muestra como durante la
titulacin, se utiliza el mtodo de titulacin por retorno de la muestra adicionada de un
exceso de HCl. La muestra (tomada lo ms rpidamente posible) se vierte
inmediatamente sobre un matraz que contiene solucin de HCl en exceso e indicador y
se titula con solucin de NaOH . Dado que la hidrlisis del ster es muy lenta en medio
cido, la reaccin se detiene prcticamente, y la muestra puede ser titulada an despus
de un tiempo razonable sin incurrir en errores apreciables. La concentracin de NaOH
en la muestra (CNaOH) calcularse utilizando la ecuacin:

CNaOH = (VHCl.CHCl Vg.CNaOH,tit)/Vm

donde:
VHCl : volumen de solucin de HCl [15 mL]
CHCl : concentracin del HCl [0,06 M]
Vg: volumen de solucin de NaOH gastado en la titulacin de la muestra
CNaOH,tit : concentracin de la solucin de NaOH usada para titular [0,03 M]
Vm : volumen de muestra [15 mL]
indicndose entre corchetes valores tpicos utilizados en la experiencia.
La solucin de NaOH utilizada para la titulacin de la muestra deber valorarse
previamente utilizando biftalato de potasio como patrn. Esta solucin, una vez
valorada, podr utilizarse para valorar la solucin de HCl a fines de determinar su
concentracin exacta. Tambin la solucin de NaOH usada como alimentacin
(tpicamente 0,06 M) deber valorarse con biftalato de potasio.

Determinacin de la concentracin de la solucin de etanoato de etilo de


alimentacin:

La concentracin de la solucin de etanoato de etilo (tpicamente 0,06 M) no


puede determinarse por valoracin directa. Pero teniendo en cuenta que la hidrlisis
alcalina es prcticamente irreversible, puede agregarse a un volumen medido de la
solucin del ster un exceso medido de la solucin de NaOH de alimentacin
(tpicamente 0,06 M) previamente valorada y dejar reaccionar un tiempo suficiente en
un matraz (normalmente esta titulacin se realiza al final del trabajo prctico), tomar
una muestra y titular siguiendo el mismo procedimiento que para las muestras tomadas
del reactor. La diferencia entre las concentraciones inicial y final de NaOH en esta
experiencia adicional permite calcular la concentracin de la solucin del ster de
alimentacin, suponiendo que el mismo se ha consumido totalmente.
Suponiendo que se coloca inicialmente en el matraz un volumen V NaOH,alim
(tpicamente 100 mL) de solucin de NaOH de alimentacin de concentracin C NaOH,alim
(tpicamente 0,06 M) y un volumen Vster,alim (tpicamente 50 mL) de solucin del ster
de alimentacin cuya concentracin Cster,alim (tpicamente cercana a 0,06 M), se tendrn
para este momento, debido a la dilucin, concentraciones iniciales de NaOH y ster
iguales a:

CNaOH,inicial = [VNaOH,alim/(VNaOH,alim+Vster,alim)].CNaOH,alim
Cster,inicial = [Vster,alim/(VNaOH,alim+Vster,alim)].Cster,alim

Pasado el tiempo suficiente, el etanoato de etilo se habr consumido totalmente,


y tomando una muestra y titulndola con el mismo procedimiento que en las muestras
tomadas del reactor, podr determinarse la concentracin de NaOH final (C NaOH,final), y
por lo tanto, teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin:

Cster,inicial = CNaOH,inicial CNaOH,final

y finalmente puede obtenerse la concentracin del ster de alimentacin:

Cster,alim = [(VNaOH,alim+Vster,alim)/Vster,alim].Cster,inicial