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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE


SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE BADJI MOKHTAR ANNABA

FACULTE DE MEDECINE

DEPARTEMENT DE MEDECINE

COURS DE CHIMIE GENERALE ET MINERALE

PREMIERE ANNEE MEDECINE

M. F.HALAIMIA
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COURS DE CHIMIE GENERALE ET MINERALE

I/ STRUCTURE DE LA MATIERE

I-1/ LES CONSTITUANTS DE L'ATOME

1-1/ Dfinitions

a/ L'atome: du grec atomos = indivisible, inscable ; qt de matire infiniment petite de: m 10-26kg
et r 1 = 10-10m.

+ de 105 lments diffrents classs dans un systme dont la rfrence est l'isotope 12 du carbone .
L'atome est constitu d'un noyau compos de nuclons : les protons (p) de charge lectrique >0 et
les neutrons (n) de charge nulle; autour du noyau les lectrons (e) de charge <0.
1lment X sera not: AZX , O A : nombre de masse et Z : numro atomique ou nombre de charge
(indique le nombre de protons en premier lieu).
Exemples: 168O (oxygne); 2713Al (aluminium)
On a: A = Z + n
N.B: Dans un atome neutre (charge = 0), Z = nbre de protons = nbre d'lectrons.
b/ Isotopes: atomes ayant Z le mme et A diffrent, c'est--dire le nbre de neutrons est diffrent.
Exemples: isotopes de l'lment carbone: 126C , 136C , 146C.
c/ Mole et masse atomique:
1mole de particules (atomes , molcules , ions) est la quantit de matire qui contient N = 6.02x1023
particules. Ainsi : 1 mole d'atomes d'oxygne (O) est un ensemble de N atomes de O; 1 moles de
molcules O2 contient N molcules O2; 1 moles d'ions O- contient N ions O-
N : nbre d'Avogadro.
- Unit de masse atomique (uma) : c'est la masse d'un atome rel et elle est gale au 1/12 de la masse
de l'isotope 12 du carbone; 1 uma = 1/12(12/6.02x1023) = 1.66x10-23 kg .
L amasse atomique (molculaire) d'un lment (d'une molcule) = masse d'une mole d'atomes de
cet lment (masse d'une molcule).
Exemples: Sodium Na :23 g ; Hydrogne H : 1 g ; NaOH : 23 + 16 + 1 = 40 g
d/ Lois d'Avogadro:
- Un mme nbre de particules gazeuses occupe le mme volume V dans les mmes conditions
de temp. et pression et par suite les moles de n'importe quelle substance gazeuse occupe le
mme volume; ainsi, le volume occup par 1 mole d'oxygne (O2) P = 1 atm. et T = 273 K
(0C) ); 1L. O2 pse 1.43 g.
V = 32/1.43 = 22.4 L ou : PV = n RT ==> V = n RT/P = 1x0.082x273 = 22.4 L.
Alors, 1 mole de n'importe quel gaz occupe dans les CN un volume de 22.4 L.
- Volume molaire : c'est le volume d'une mole de substance
Ex: 1 mole H2O gaz occupe 22.4 L (CN); 1 mole de H2O Liq (soit 18 g) occupe 18 mL
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e/ Corps pur : substance compos d'atomes ou de molcules identiques.


Ex: Argent (Ag) ; eau (H2O) ; Non (Ne) ..
- Un mlange est compos de molcules diffrentes ,Ex: Air : ( H2, N2, O2, CO2, ) mlange
gazeux; (H2O + HCl) mlange liquide = solution.
Un mlange homogne est constitu d'une seule phase Ex: H2O + Nacl;
Un mlange htrogne est constitu de deux ou plusieurs phases, Ex : H2O + huile.

1-2/ MISE EN EVIDENCE DES CONSTITUANTS DE L'ATOME


Plusieurs expriences ont montr que l'atome est constitu de plusieurs particules: protons,
neutrons, lectrons.
a/ L'lectron:

1 tube de verre pore 2 lectrodes + et - , on applique 1 d.d.p de 50000 volts et ensuite plus. Une
pompe vid baisse la pression l'intrieur du tube: on observe un filet de rayons lumineux, appels
"rayons cathodiques"; on montrera qu'ils sont constitus d'lectrons arrachs la cathode par le
champs trs fort cr par la d.d.p
- Ces rayons se propagent en ligne droite:

-Ces rayons transportent de l'nergie:

- Le rayonnement possde une nergie cintique, donc constitu de particules ayant une masse.

- Le rayonnement est dvi par un champs lectrique E ou par un champs magntique B :


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Ceci implique que les particules du rayonnement cathodique sont charges lectriquement et de
signe ngatif (prouv par les sens de E, de B et de la dviation).

b/ Calcul de e/m . Exprience de J.J.Thomson (1895)

Llectron e pntre avec une vitesse Vo dans le condensateur o il est soumis la force lectrique
FE telle que FE = q E = - eE ; FE parallle Oy
Llectron e est dvi par le champs lectrique suivant une parabole : y(t) = 1/2( y.t2 )
FE (x) = 0 x =Vo.t et t = x/Vo , soit y(x) = 1/2( y.x2/Vo2 )
Fy = m y = e.E y = eE/m et y(x) = 1/2 (eE/m)(x2/Vo2 )
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Pour x = L Yo = 1/2 (eE/m)(L2/Vo2 ) ; tg = Yo/L/2 = Y/D e/m = Y.Vo2/E.L.D
La seule inconnue est Vo qui sera calcule dans lexprience qui suit :

c/ Dviation de llectron dans un champs magntique


Faisons agir la place du champs lectrique E, un champs magntique dintensit B.

Exprimentalement, on a trouv : e/me = 1.759x1011 coulomb/kg.

d/ Dtermination de la charge de llectron (exprience de Millikan)

-Rayons X : (RX) pour ioniser les gouttelettes dhuile, (les gouttelettes prennent une charge q>0)

- Microscope : pour suivre le mouvement dune gouttelette


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La force de Stocks soppose au mouvement de la gouttelette.


La pousse dArchimde soppose au poids.
Les rayons RX ionisent les gouttelettes dhuile qui deviennent charges.

De (1) on tire : r = (g..Vo/2g)1/2

On a : FE = Fs + P cest dire : qE = 6rVo + mg


La relation (1) donne : mg = 6rVo => 6r = mg/Vo
Ce qui donne : qE = (mgVo/ Vo) + mg => q = mg/E(1 + Vo/ Vo)
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On procde plusieurs fois au calcul de q q , et la plus petite diffrence obtenue sera la charge de
llectron : e = -1.602x10-19 C. (charge du proton = + 1.602x10-19 C)
Du rapport e/me = 1.759x1011 C/kg , on dduit : me = e/1.759x1011 = 1.6x10-19 C /1.759x1011 =
= 9.1x10-31 kg.

e/ Le proton (exprience de Rutherford)

Lazote gazeux soumis un flux de particules : (42He2+) donne lisotope 178O et une particule qui

est le proton 11p


4 2+ 14
2He + 7N 178O + 1
1p

Masse du proton = 1.67239x10-27 kg = 1.00727 uma


Charge du proton = + 1.602x10-19 C

f/ Le neutron (exprience de Chadwik)


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Le bombardement du brylium : 4Be par des particules donne un rayonnement de particules
neutres et trs pntrantes, il sagit du neutron : 10n
4 2+ 9
2He + 4Be 166C + 1
0n

Masse du neutron : 1.6747x10-27 kg = 1.00866 uma

g/ SEPARATION DES ISOTOPES ET MESURE DES MASSES MOLECULAIRES

SPECTROGRAPHE DE BAINBRIDGE
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Applications :-Dtermination prcise des masses atomiques et concentrations atomiques dans une
solution

I-3/ EQUIVALENCE MASSE-ENERGIE


1/ Stabilit des noyaux et nergie de liaison :
9
La cohsion du noyau est assure par une interaction suprieure linteraction lectrostatique
rpulsive entre les protons. Ceci vient de ce que la masse dun noyau lie est plus faible que celle de
ses constituants dpars ; dette diffrence de masse m est quivalente lnergie de cohsion E.
E : nergie absorbe par le noyau pour le sparer en ses nuclons ; E est aussi lnergie de
liaison : (El) des nuclons.
En bref, la formation dun noyau partir de ses nuclons, saccompagne de labsorption dune
nergie et sa dformation de la mme nergie.

Energie absorbe

Exemple : 2p + 2n 4
2He avec D m = ( 2mp + 2mn ) - m (42He)
Energie libre

| Eabs | = | Elib |

On a donc le principe d'quivalence d'Einstein : masse nergie

En dautre termes : toute apparition dnergie quivaut une perte de masse et inversement.
2
Ces expressions sont traduites par la relation dEinstein : E = m(C )
O C (vitesse de la lumire) = 2.99793x108 m/s 3x108 m/s
On dfinit aussi lnergie moyenne de liaison par nuclon : Em = El / A , A = nbre de masse
Units dnergie :
Lnergie est gnralement exprime en joules (J), mais en pratique on utilise aussi llectronvolt :
(eV) et ses multiples :
1 eV = nergie cintique prise par 1 lectron sous une diffrence de potentiel de 1 volt.
W = |q |V = 1.602x10-19 Cx1V = 1.602x10-19 J
1 eV = 1.602x10-19 J et 1 mga lectronvolt = 106 eV
Donc daprs le principe dquivalence masse-nergie, 1 uma = 1.66x10-27 kg lui correspond un
quivalent en nergie de :
E = m.C2 = 1.66x10-27 x(2.99793x108)2 = 1.492x10-10 J, c'est--dire : 1.492x10-10 / 1.602x10-19 =
9.31x108 eV = 931 Mev.
1uma 931 Mev

Exemples : Calculons lnergie de liaison du lithium 73Li :


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A cette diffrence de masse correspond un quivalent en nergie de :


E = m(C2) = 0.04044x1.66x10-27x(2.99793x108 )2 = 6.03x10-12 J
Ou : 931x0.04044 = 37.65 Mev

I-4/ Rayonnements et quantification de lnergie


Introduction : Certains nuclides instables mettent spontanment des radiations. Ils sont instables
car leur combinaison de protons et neutrons forme une architecture fragile ; ils ont une certaine
probabilit de se dsintegrer , c'est--dire de modifier brutalement et spontanment leur structure.
Cette modification saccompagne de ractions qui ne peuvent tre modifies par aucune
intervention exterieure (temprature, pression,.)
Lexprience ci-dessous montre lexistence de 3 types de rayonnements : , , .

On voit que et ont une charge lectrique, nest pas charg.

1/ LES TROIS TYPES DE RAYONNEMENT


a/ Rayonnement
Ce sont des noyaux dhlium (42He2+) expulss et la raction scrit :
A
ZN1 42He2+ + A-4Z-2N2
Le rayonnement est trs ionisant et peu pntrant.
11
Rayonnement => A diminue de 4 units et Z de 2 units
238
Exemple : 92U 42He2+ + 23490Th ; 210
84Po 42He2+ + 20682Pb
b/ Rayonnement
Ce sont des lectrons ngatifs ( ngatons : - ) ou positons ( ngatons : + )
- rsulte de la transformation dun neutron en proton et libration dun lectron ngatif
1
0n 11p + 0-1e + 00
A
ZN1 4 A
Z+1N2 + 0-1e + 00
Dans - => Z augmente de + 1 et A inchang
Le rayonnement es plus pntrant que .
214
Exemple : 82Pb - + 21483Bi + 0
0

+ rsulte de la transformation dun proton en neutron et libration dun lectron positif.


Dans + => Z diminue de + 1 et A inchang
22 22 0
Exemple : 11Na + + 10Ne + 0

c/ Rayonnement
Cest un rayonnement de nature lectromagntique (analogue la lumire) et de longueur donde
trs courte.
Cest un dgagement dnergie qui accompagne les ractions internes du noyau, c'est--dire
passage dun tat excit un tat moins excit :
A
ZN* AZN +
Les rayonnements sont plus pntrants que et et moins ionisants.

Remarque :
A ct de la radioactivit naturelle ( radiolments : thorium , neptunium, uranium et actinium)
gnrateurs dune srie radioactive, il existe une radioactivit artificielle obtenue au labo par
Frderic Joliot Curie et Rutherford
14
7N + 178O + 1p (Rutherford)
12

2/ FISSION ET FUSION
a/ Fission : Cest la rupture de certains noyaux en deux fragments sous limpact dun projectile
(neutron en gnral) et libration dune grande nergie E.
La raction se poursuit en chane.
1
Exemple : 0n 23592U + 14657La + 17
35Br + 310n + E

N.B : La fission est contrle dans les racteurs nuclaires et pas dans une bombe atomique.

a/ Fusion : Cest la runion de deux noyaux lgers en un noyau plus lourd avec expulsion dun
neutron ou dun proton et libration dune trs grande nergie.

2
Exemple : 1H + 31H 42He + 10n + E
2
1H , 31H : deutrium et tritium ( isotopes de lhydrogne)
La raction de fusion nest pas contrlable.

3/ LOIS DES EMISSIONS RADIOACTIVES


On rappelle que :
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Soit alors No un nombre datomes dune substance radioactive linstant to, et Nt le nombre de ces
mmes atomes pendant le temps t ; quelle est alors la relation liant No Nt ? ou en dautres termes
quel est le nombre moyen datomes dN qui se dsintgrent dans le temps dt ?
Dune manire diffrentielle on tablit que : dNt = - Nt dt (1)
Le signe - dans la relation en (1) exprime la dcroissance en Nt dans le temps.
Lintgration de (1) entre les bornes No, Nt et 0, t donne :

Soit : Ln Nt / No = t ou : Nt =No et (3)


On voit bien que la dsintgration est une fonction qui dcrot dune manire exponentielle avec le
temps.

- Priode ou temps de 1/2 raction dune substance radioactive :


Cest le temps dsign par T ou t1/2 au bout duquel la moiti du radiolment sest dsintgre,
c'est--dire que : Nt =No / 2 et par suite (3) scrit :
N0/2 = N0 e-T soit : T = 1 / Ln 2 / = Ln 2 (4)
14
-Expression de la vitesse de raction :
La quantit des individus radioactifs qui se dsintgrent par unit de temps sappelle lactivit A du
radiolment et est obtenue partir de (3) : dNt / dt = - N0 e-t = Nt
Cest prcisment la quantit A = Nt quon appelle actvit
-Activit initiale A0
On a : At = Nt avec Nt = N0 e-t => At = N0 e-t ; N0 = A0 : activit initiale.
Unit de A : le Curie (1Ci = 3.7x1010 dps : dsintgrations par seconde)
On utilise aussi le Becquerel, 1Bq = 1 dps.
EXERCICES DAPPLICATION :
Exercice 1
10-5 grammes dun radiolment 211
ZX mettent 2.7x1015 particules dans la premire heure de
dsintgration. Ecrire la raction de dsintgration et calculer la priode t1/2 de llment X.
Solutions :
211
-Raction de dsintgration : ZX 207Z-2X' +
-dtermination de t1/2 : On a t1/2 = 1/ Ln 2 = Ln 2. (1)
Cherchons la constante de dsintgration en utilisant la relation de lactivit :
2.7x1015 particules ou 2.7x1015 atomes X (puisque chaque atome X met 1 particule ) et donc
aprs une heure de temps, il reste : Nt = No - 2.7x1015 , No dsigne la quantit initiale de la
substance X. Soit alors : Nt = ( No - 2.7x1015 ) = No e-t , t = 1 heure.=> = 1/t Ln No/(No - 2.7x1015 )
No = 6.02x1023 x10-5 / 211 = 2.85x1016
= (1/1)xLn 2.85x1016/( 2.85x1016 - 2.7x1015 ) = Ln 285x1015 / (28.5x1015 - 2.7x1015 ) = Ln 285/25.8 =
11.046 h-1 et donc : 1/ = = 1/11.046 h-1 = 0.0905 heures => t1/2 = 1/ Ln 2 = 0.0905xLn2 = 0.0662
heures = 225.82 secondes = 3.763 minutes
Exercice 2
Llment Polonium 21084 Po de constante radioactive est le sige de diffrentes ractions indiques
dans le tableau suivant :
81Ti | 82Pb | 83Bi | 84Po | 85At

1/ Indiquer le nombre de masse A et le type dmissions qui accompagnent ces radiolments.


2/ Un compteur radioactif donne le nombre de dsintgrations N pendant le temps t, soit
lactivit A.
a/ Trouver lexpression de lactivit A en fonction de lactivit initiale A0 , et t.
On donne le graphe ln A= f(T).
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c/ Exprimer ln A en fonction de A0, et t.


d/ Dterminer graphiquement la constante radioactive en heure-1 et la priode t1/2.
3/ On considre un chantillon de Po de masse m0 = 10 g. t = 0 , calculer la masse m dsintgre
aprs une heure.
Solutions :

2/-a/ Expression de lactivit A en fonction de A0 , , t.


On a : A = N et N = N0e-t alors : A = N = N0e-t avec : N0 = A0 donc : A = A0 e-t
c/ De A = A0 e-t on tire : ln A = ln A0 e-t = ln A0 t
ln A = ln A0 t
d/ Graphiquement : = tg = d(ln A)/dt
Soit alors les 3 points M( 0, 6.9 ) , M' ( 0 , 2 ) et M'' ( 5 , 2 ) comme indiqus sur le graphe.
On a : tg = M'M'' / ( M'M ) = 5/( 4.9 ) = 1.0204 h-1=
= 1.0204 h-1
Dtermination de t1/2 :
On a : t1/2 = ln 2/ = 0.69 / 1.0204 =
3/ Nombre de particules Po dsintgrs aprs une heure :
Nt = N0 e-t ; t = 1 h et N0 = 10x6.02x1023/210 = a
N1 = a.e-1.0204x3600 = b
m = 210b / 6.02x1023 = c

Exercice.3
1/ Parmi les grandeurs suivantes, quelles sont celles qui caractrisent les nuclides radioactifs:
La quantit de matire initiale m0? La constante du temps ? nombre de noyaux initiaux N0? La
constante radioactive ? Le numro atomique Z? l'activit A? le temps de demi vie t1/2 ?
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2/ Un radiolment AZX se transforme en produit stable A'Z'Y tels que :
n - n'= 1; Z + Z' = 31 et A + A' = 64. n et n' dsignent les nombres de neutrons.
a/ Quel est le type d'activit radioactive en question? justifier votre rponse.
b/ En utilisant la dfinition de t1/2 et sans appliquer la loi de dsintgration radioactive, montrer que
A
t = 5 t1/2 sachant que le nombre de noyaux restants de ZX est 31.25x10-3 N0 , N0 tant le nombre de
noyaux de dpart.
A
c/ Pour ZX montrer que le nombre N' de noyaux dissocis peut tre exprim par la relation
suivante:

NA tant le nombre d'Avogadro, M la masse molaire et m0 la masse initiale de AZX.


3/ On donne le graphe de la variation du nombre de noyaux dissocis en fonction du temps,
N' = f(t).
a/ Dterminer graphiquement t1/2 et .
b/ Quelle est la valeur de la constante radioactive ?
c/ Dterminer m0 et l'activit A t = 0 puis t = 114.4 j., on donne NA = 6.023x1023.
Solutions:
2-a/ Type de radioactivit :
A + A' = 64 ; Z + Z' = 31; n n' = 1
n= A- Z n + n' = (A + A') - (Z + Z') = 64 - 31 = 33
n' = A' - Z'

n - n' = 1 n = 17 et n' = 16
n + n' = 33

Le type de radioactivit est soit : a , b ou g

et dans tous ces cas A' = A + k , avec k = 0, -4 et Z' = Z + k' , avec k' = -2, -1, 0, +1 (1)
Donc : A + A' = 64 = 2A + k et Z + Z' = 31 = 2Z + k' soit: 2(A - Z) + (k - k') = 64 - 33 = 33
Comme (A - Z) = n = 17 alors : 2x17 + (k - k') = 33
k - k' = 33 - 34 = -1 et d'aprs la relation (1), k et k' prennent les seuls valeurs: k = 0 et k' = 1
il s'agit donc d'une mission b - et par suite: = A = A' = 64/2 = 32 , Z = 30/2 = 15 et Z' = 16

La raction est alors: 3215 X 32


16 Y + b-

2-b/ Le temps de demi vie t1/2 est dfini comme tant le temps au bout duquel la moiti dune
substance radioactive sest dsintgre ; dans notre cas il sagit donc dexprimer le nombre de
noyaux dsintgrs : N0 31.25x10-3 N0 = N0 ( 1 31.25x10-3 ) en fonction de t1/2 ; autrement dit
combien de fois t1/2 correspond ce nombre ?
17
N0 ( 1 31.25x10-3 ) = N0/2 + (N0/2)/2 + + (N0/2)/2n), il sagit l dune srie gomtrique de
1er terme N0/2, de raison q = 1/2 , de termes n ( nombres de fois t1/2 ) et dont la somme S scrit :

2-c/ Expression de N
N noyaux dissocis donc : N = N0 - Nt avec Nt = N0 e-t et N0 = NA m0 / M
Alors : N = NA m0 / M - NA m0 e-t = NA m0 / M (1 - e-t )
3-a/

I-5/ QUANTIFICATION DE LENERGIE

1/ Modle classique de latome


1-1/ Modle de Bohr
Dans un atome de noyau de charge +Ze et entour de Z lectrons (de charge ngative), il ya donc
quilibre lectrique et stabilit mcanique car la force lectrostatique FE est gale la force
centrifuge FC due la rotation des lectrons autour du noyau selon des trajectoires circulaires,
soit : FE = FC

Pour un atome hydrognode ZXn+ , on a : FE = k Ze2/r2 et FC = mev2/r => v2 = k Ze2/ mer (1)
Difficult : un tel modle est instable lectrodynamiquement : toute particule charge (ici llectron)
se dplaant doit mettre un rayonnement lectromagntique ce qui se traduit par un
ralentissement du mouvement et par suite la chute de la particule sur le noyau ; pour liminer cette
Insuffisance Bohr fit des postulats :
Postulat1 : sur une des trajectoires possibles, llectron ne produit aucun rayonnement et conserve
donc une nergie constante ( les trajectoires correspondent des niveaux dnergie de latome).
Cette nergie scrit : ET = EC + EP
18
ET , EC , EP : respectivement nergie totale, cintique, potentielle.
EC = 1/2(mv2)
EP (lie la position de llectron), llectron passant dune orbite de rayon r une autre de rayon
r effectue un travail : dw = Fdr = d EP

-
Ici F = FE = k Ze2/r2 alors : EP = (k Ze2/r2)dr => EP = k Ze2 dr/ r2
Le signe pour exprimer que EP diminue de r + , videmment l on a EP = 0 ; ainsi :

EP = - k Ze2 / r (2)
Alors : ET = EC + EP = 1/2mv2 - k Ze2 / r et daprs (1) : 1/2(mv2) = 1/2 (k Ze2/ r), on a :
ET = - k Ze2 / r + 1/2 (k Ze2/ r) = - k Ze2 / 2r
ET = - k Ze2 / 2r (3) : nergie de llectron ltat stationnaire
Un tel atome est dans un tat dquilibre stable, sil absorbe de lnergie il passe dun tat un
autre de rf > ri (f et i pour tats final et initial) et telle que W = W rf - W ri = - k Ze2 / 2rf - k Ze2 /
2ri = k Ze2 ( 1/ ri 1/ rf ) = > k Ze2/[(rf - ri )/ rf ri]>0
Postulat 2 : Toute variation de lnergie de latome se fait par saut de llectron dun tat
stationnaire un autre tat stationnaire, latome est alors dans un tat instable ou excit et il a
tendance revenir ltat normal ; si cela a lieu, on a une perte dnergie gale en valeur absolue
celle fournie pour changer dtat.
Cette diffrence dnergie entre 2 tats correspond lmission ou labsorption dun quantum ou
photon dont la frquence vrifie la relation de Planck : W = h ce qui donne :
W = k Ze2 ( 1/ ri 1/ rf ) = h (4)
Daprs (3) lnergie est continue puisque r peut varier dune manire continue, ce qui est
contraire lexprience qui montre que la lumire mise par un quelconque est caractrise par
des frquences discontinues.
19

Pour traduire ce fait exprimental il faut admettre que tous les tats de llectron ne sont pas
possibles c'est--dire sue le rayon r ne peut prendre que certaines valeurs autrement dit des valeurs
discontinues et pour cela Bohr nonce son 3me postulat.
Postulat 3 : Les seuls tats possibles sont telles que le moment cintique de llectron soit un
multiple de h/2 c'est--dire me v r = n(h/2 ) , n entier naturel.
=> v2 = n2h2 / 42m2r2 (5) , de (1) v2 = kZe2/m r => r = n2h2 / 42m Z e2k (6) ; k = 9x109 units SI.
Si n = 1 (tat fondamental) alors r1 = 12 x h2 / 42m Z e2k = h2 / 42m Z e2k
n = 2 : r2 = 22 x h2 / 42m Z e2k
.
.
.
n = n : rn = n2 ( h2 / 42m Z e2k ) = n2 r1
rn = n2 r1 (7)
Alors lnergie totale scrit en remplaant r par son expression en (6) :
ET = - k Z e2 / 2r = (- 1/n2)(22m e4 Z2 k2/h2)
n = 1 : ET1 = (-1/12 )(22m e4 Z2 k2/h2) = (22m e4 Z2 k2/h2)

n = 2 : ET2 =( -1/22 )( 22m e4 Z2 k2/h2)


.
.
.
n = n : ETn = (-1/n2 )( 22m e4 Z2 k2/h2) = (-1/n2 )(ET1)
ETn = -1/n2 ( 22m e4 Z2 k2/h2 ) = (-1/n2 )(ET1)
ETn = (-1/n2 )(ET1) (8)
20
Soit W = h = (kZe2/2)(1/ri -1/rf) = (22m e4 Z2 k2/h2)(1/n2i - 1/n2f ) = Ef Ei (9)
Les seuls changes dnergie possibles entre latome et lextrieur sont donnes par la relation (9)
o net n sont des nombres entiers appels nombres quantiques.
Quand n = n' >1, latome est dans un tat excit et llectron occupe une orbite n'.
Ce changement dorbites induit des lumires mises ou absorbes caractrises par des frquences
relies par la relation de Planck :
= W/h = (22m e4 Z2 k2/h3)( 1/n2i - 1/n2f ) (10)
Or : = CT et = 1/T => = C/ donc : 1/ = = /C = (22m e4 Z2 k2/ Ch3)( 1/n2i - 1/n2f ) (11)
tant le nombre donde c'est--dire le nombre dondes dans lunit de longueur donde .
En posant RH (cte de Rydberg) = (22m e4 k2/ Ch3) alors : = RH Z2( 1/n2i - 1/n2f ) (12)
RH = 109677 cm-1
Applications pour spectre de raies :
Quand on chauffe de lhydrogne ( ou tout autre gaz) sous faible pression, il devient incandescent et
met de la lumire. A laide dun prisme, on peut analyser cette mission lumineuse.

Sur la plaque photo on obtient un spectre de raies discontinues ; chaque raie correspond une
frquence caractristique. Il sagit du spectre dmission de lhydrogne.
On a plusieurs sries de raies :
n1 = 1 et n2 = 2,3,4,. : Srie de Lyman (U.V)
n1 = 2 et n2 = 3,4,. : Srie de Balmer(visible)
n1 = 3 et n2 = 4,. : Srie de Pascen
n1 = 4 et n2 = 5,. : Srie de Brackett I.R
n1 = 5 et n2 = 6,. : Srie de Pfund
21

I (nergie dionisation) = +1.36 ev car la transition lectronique correspondant E - E1 = +1.36 ev,


quivaut lnergie dionisation (absorption dnergie) de latome dhydrogne :
H H+ + e- , I = +1.36 ev.
Nomenclature :
les raies de Lyman (n1 = 1) sont appeles K (n2 = 2), K (n2 = 3), K (n2 = 4) etc
les raies de Balmer (n1 = 2) sont appeles L (n2 = 3), L (n2 = 4), .
les raies de Paschen (n1 = 3) sont appeles M , M , .

1-2/ Spectres des hydrognodes.


Hydrognode : particule charge qui peut tre dcrite laide de la thorie de Bohr partir du
modle de lhydrogne. En dautres termes cest un noyau Z charges positives et autour un seul
lectron.
Pour un ion hydrognode, lexpression du spectre optique devient :

1-3/ Atomes polylectroniques.


22

dtermine par Moseley (dans ltude des rayons X) des spectres dmission des lments o
chaque raie K , K , L , L , est fonction de Z.
Pour une raie donne, on a : = K(Z ) (15)

De la formule (15), on tire : = K2(Z - )2 et par suite (14) scrit :

Pour une raie donne (1/ni2 1/nf2) = cte. et pour rendre compatibles et la relation de Balmer et
celle de Moseley, il faut que : K2 = C RH (1/ni2 1/nf2) (16)
Conclusion :
Dans un atome lnergie est quantifie et est fonction dun nombre entier n 0 appel nombre
quantique principal. n tant li lorbite de llectron, il dsigne le niveau dans lequel volue cet
lectron.
Pour latome dhydrogne, les valeurs nergtiques pour diffrents n sont donnes par la relation
dj vue : En = E1/n2 avec E1 < 0 , E1 = (-1/12)x(22me4k2/h2) = - 22me4k2/h2
Calculs : faisons E1/C h = - 22me4k2/C h3 o 22me4k2/C h3 = RH = 109677 cm-1 soit 10967700 m-1
Donc E1 = (-1/12)(C h RH) = - C h RH = -(3x108m/s )(6.626x10-34)(10967700m-1) =
218015940.6x10-26J . et comme 1 ev = 1.602x10-19 J , alors : E1 = - 13.6 ev

1-4/ Les autres nombres quantique


23
Le modle de Bohr, valable pour lhydrogne et insuffisant pour interpreter les spectres optiques
des atomes poly lectroniques ; lintroduction de 3 autres nombres quantiques est ncessaire.
a/ Nombre quantique secondaire (azimutal ou orbital) :l.
Chaque raie du spectre optique dun atome poly lectronique est en fait dmultiplie en n raies plus
fines, chaque niveau contient donc des sous niveaux. Et on dfinit chaque sous couche de la nime
couche par un nombre quantique l tel que : 0 l n-1, soit n valeurs possibles pour l.
Daprs Sommerfield les lectrons se trouvant sur la nime couche dcrivent diffrentes orbites
elliptiques, on a alors n orbites possibles de forme caractrise par le rapport a/b =l + 1.

Ainsi ce nest pas seulement lnergie qui est quantifie mais galement la configuration c'est--dire
la formes du nuage lectronique nest pas quelconque.
Les sous niveaux sont dfinis reprsents comme suit :
l 0 1 2 3
s p d f
Exemple : la notation 2p dsigne des lectrons de niveau 2 et de s/niveau 1, on crira ns, np, nd,.
b/ Le nombre quantique magntique : m
Sous laction dun champ magntique intense les raies des spectres optiques des atomes sont
dmultiplies, ( ce phnomne porte le nom de effet Zeeman ) c'est--dire que chaque s/couche est
son tour ddouble.
De ce fait, lorientation du nuage lectronique nest pas quelconque et dpend de m : nombre
quantique magntique tel que : m = l cos et -l m +l , soit (2l + 1) valeurs possibles pour m.
Ainsi pour l=3 on a 2x3 + 1 = 7 valeurs pour m ou 7 orientations possibles pour les s/couches.

c/ Le nombre quantique de spin : s


En plus de n, l, m ltat dun lectron doit tre caractris par un quatrime nombre li ltat
propre de llectron ; ce nombre est le Le nombre quantique de spin : s de valeurs 1/2.
Il est li au moment cintique de llectron :
24

Exemple : soit les lectrons 2p, on crira quil sagit de :


Niveau n = 2 ; s/niveau p (l = 1) ; m = -1, 0, +1 et s = 1/2.
On reprsentera chaque sous niveau par une case quantique 2 lectron au maximum et de spin

oppos :

I-6/ LATOME EN MECANIQUE ONDULATOIRE - STRUCTURE ELECTRONIQUE DES


ELEMENTS.
Introduction :
La thorie de la structure des atomes et des molcules se base sur les lois dcrivant le mouvement
des lectrons et des autres particules ayant une masse infime ,c'est--dire des micro-objets (1926-
1926).
Ces lois diffrent de celles dfinissant le mouvement des macro-objets et dcoulent de la mcanique
ondulatoire, qui dcrit les micro-objets en tant que corpuscules et ondes, on dit dualit : onde-
corpuscule .

I-6-1/ Paramtres du mouvement ondulatoire : Interfrence et diffraction des ondes.


On sait sue la lumire est une onde lectromagntique et de ce fait subit interfrences et
diffractions.

Le phnomne ondulatoire est dfini par les paramtres suivants : la longueur donde , son
amplitude a et la vitesse de propagation v.
Londe unidimensionnelle se dfinit par : y = a sin x( 2 / ) o 2 / est la phase de loscillation.
a/ Interfrence : cest lintensification ou laffaiblissement dun mouvement ondulatoire par un
autre. Ainsi lintensification ou lamplification correspond des ondes en phase (crtes et creux de
25
2 ondes coincident), quant laffaiblissement ou ondes en opposition de phase (la crte se
superpose au creux de lautre).
b/ Diffraction : Phnomne observ au cours dun contournement dun obstacle par les ondes.

I-6-2/ Paramtres du mouvement corpusculaire : effet photolectrique et effet Compton.


a/ Effet photolectrique : les mtaux soumis laction de la lumire, mettent des lectrons (Hertz,
1889).
b/ Effet Compton : (1923) , en interagissant avec les lectrons les photons leur apportent de
lnergie, il en rsulte un allongement de et une modification de la direction de propagation du
rayonnement ; ces deux effets ne peuvent tre expliqus par la thorie ondulatoire de la lumire,
aussi en 1905 Einstein montra que la lumire est un flux de particules : les photons. Do la
naissance de la Dualit onde-corpuscule.
Ainsi la lumire est constitue de corpuscules, les photons de masse au repos nulle et transportant
lnergie W = h avec une masse apparente telles que : = h / m C tire des relations : E = m C2 =
h = h C / .
Par analogie avec la lumire, De Broglie (1924) postule que toute particule matrielle ayant une
masse m et anime dune vitesse v peut tre associe une onde telle que : = h / m v .
Ceci est la base de la mcanique onsulatoire.
est alors londe de De Broglie associe la particule.
c/ Principe dincertitude dHeisenberg
Pour lobservation dun objet microscopique tel llectron, il se pose un problme : on ne peut
mesurer prcisment et simultanment 2 paramtres tels la vitesse et la position de lobjet : car la
mesure de lun avec toute la prcision voulue induit une erreur sur la mesure de lautre. Cest ce
que traduit le principe dHeisenberg pour une particule de vitesse v et de position x :

Autrement dit si x est mesur avec toute la prcision voulue : (x 0), alors v augmente

Consquences :
- La notion dorbite lectronique devient orbitale.
- La position de llectron ne sera prvue que statistiquement.
- On dira tat de llectron au lieu du mouvement de llectron.
d/ Orbitale lectronique :
A chaque lectron dun atome doit tre associe une onde (x, y,z, t) et si ltat de llectron est
stable, on dira que londe associe est stationnaire.
26
Rappels : Onde stationnaire.

Lquation de propagation de londe est : y = a sin 2 x / : fonction damplitude.

Pour llectron de lhydrogne, faisons lanalogie :

Pour que londe soit stationnaire on doit avoir, sachant que llectron fait des tours complets: 2 r =
n ( car : y = 0 => x = k l et par suite : 2 k l / =2 n ) et daprs De Broglie : = h / mv.
Soit : 2r = n (h/mv) => mvr = n (h/2) qui est le 3me postulat de Bohr.
Conclusion : tous les postulats sont des consquences de lois plus gnrales de la mcanique
ondulatoire.

I-6-3/ Equation de Schrodinger


= a sin (2/)x ; : longation et a : amplitude.
Drivons 2 fois lquation prcdente :

Et pour une onde tridimensionnelle : 2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2 + (42/2) = 0


Avec : 2 = h2/(mv)2 = h2/p2 = ; p2 = m(mv2) ; Ec = 1/2(mv2) => p2 = 2Ec.m = 2(E U)m
Alors : 2 = h2/p2 = h2/2m((E U) ; Ec , E, U : nergies cintique, totale et potentielle.
Et par suite : 2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2 + (82m/h2)( E U) = 0
Ou : 2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2 + (82m/h2)( E ) (82m/h2)( U ) = 0
27
Il vient : E = U (h2/82m) (2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2).
Les solutions de cette quation sont (,E) o est la fonction donde.
Posons = 2/ x2 + 2/ y2 + 2/ z2 , oprateur Laplacien.
ET LEQUATION DE SCHRODINGER SECRIT : + (82m/h2)( E U) = 0
Avec U = Upx + Upy + Upz :nergie potentielle totale.
Pour latome dhydrogne : U = -Ke2/r => + (82m/h2)( E + Ke2/r) = 0
Qui donne une infinit de solutions (,E).
Les conditions mathmatiques du calcul des orbitales introduisent 3 nombres entiers n, l , m :

Et chaque orbitale nlm correspond Enlm.

I-6-4/ DESCRIPTION PHYSIQUE DES ORBITALES ATOMIQUES


La variable dans lquation de Schrodinger est appele fonction donde, son carr 2 qui est la
densit de prsence, caractrise la probabilit de prsence de la particule dans un domaine
considr de lespace et 2dv tant la probabilit de prsence de la particule dans llment de
volume dv.
dP = 2dv et par suite la probabilit P(v) de trouver la particule dans tout le volume v est :

Cette intgrale de normalisation est lune des conditions laquelle doit satisfaire lquation de
Schrodinger.

I-6-5/ CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE LATOME


TABLEAU PERIODIQUE DES ELEMENTS

1/ CONFIGURATION ELECTRONIQUE DE LATOME


La rpartition des lectrons dans latome est rgie selon les nombres quantiques conformment de
rgles de remplissage :
a/ Le nombre quantique principal : n
Dans un atome lnergie est quantifie et est fonction dun nombre entier n 0 appel nombre
quantique principal. n tant li lorbite de llectron, il dsigne le niveau dans lequel volue cet
lectron.
28

b/ Le nombre quantique orbital : l


La configuration lectronique c'est--dire la forme du nuage lectronique nest pas quelconque.
Cette forme est dtermine par un nombre orbital : l tel que :
0l n1
Si n dfinit le niveau nergtique, l lui dfinit le sous niveau nergtique. Ces niveaux sont dfinis
comme suit :

Exemple lcriture 2p signifie que les lectrons se trouvent sur le niveau n = 2 et le sous-niveau 1.
3d signifie : n = 3 et sous-niveau 2.

c/ Le nombre quantique magntique : m


Lorientation du nuage lectronique elle non plus nest pas quelconque et dpend du nombre
quantique m tel que :
- l m + l , soit (2l + 1) valeurs possibles pour lorientation.

d/ Le nombre quantique de spin : s


En plus des 3 nombres (n, l, m), ltat dun lectron est caractris par un quatrime nombre
dfinissant ltat propre de llectron ; cest le nombre quantique de spin :s.
s prends les valeurs +1/2 et -1/2, il dfinit le moment cintique de llectron.

Conclusion : Ltat dun lectron est dfini par n, l, m, s


29

DESCRIPTION DES ORBITALES ATOMIQUES


30

EDIFICATION ELECTRONIQUE
Ldification (rpartition) des lectrons dans les diffrentes orbitales repose sur les principes et
rgles suivantes :
a/ Principe de stabilit
A ltat fondamental, les lectrons occupent les niveaux dnergie les plus bas, ce qui confre
latome une stabilit maximale.
b/ Principe dexclusion de Pauli
Deux lectrons dun atome ne peuvent avoir les 4 mmes nombres quantiques, c'est--dire ne
peuvent avoir le mme tat quantique.
c/ Rgle de Hund
Les lectrons de rpartissent en occupant le maximum dorbitales dfinies par n et l.
d/ Rgle de Klechkovski
Lordre de remplissage des orbitales se fait selon lnergie E croissante, c'est--dire que lnergie
augmente comme (n + l).
31

Utilisation des cases quantiques :

- Le nombre de cases pour un sous-niveau donn est gal m.

- Pour n donn, le nombre max dlectrons est gale 2n2.

Exemple : les lectrons 3d sont identifis comme suit :


n = 3 ; l = 2 ; m = 2l + 1 = 5 valeurs : -2, -1, 0, +1, +2 ; s = 1/2.

2/ CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS


2-1/ Le tableau priodique ( de Mendeleiev)
Les lments sont classs selon Z croissant dans un tableau 7 lignes (priodes) et 18 colonnes
(groupes et sous-groupes).
- Dans chaque colonne sont classs les lments ayant mme structure externe.
- Dans le tableau, on a 103 lments naturels et artificiels :
me
6 priode : 57 Z 71 : les lanthanides (de Lanthane : 57La)
7me priode : 89 Z 103 : les actinides (de Actinium : 89Ac)
87 Z 92 : radioactifs naturels
Z >92 : radioactifs artificiels, la plupart instables.
32

2-2/ PRESENTATION DU TABLEAU PERIODIQUE

2-3/ Groupes et sous-groupes chimiques


Les colonnes forment des groupes chimiques aux proprits analogues, car ayant mme structure
lectronique externe.
On a 2 sortes de sous-groupes groupes A et B, tels que :
S/groupe A : de structure ns np (les lectrons de valence sont des lectrons s ou p), cest dire les
sous-groupes de IA VIIIA (0).
Les lments du groupe 0 (gaz inertes ou gaz nobles) terminent les diffrentes priodes. Leur
structure est : ns2 np6.
S/groupe B : ( colonnes 3, 4, 5, 6, 7, 11 et 12) et ceux des triades (colonnes 8, 9 et 10) o les lectrons
d interviennent comme lectrons de valence et leur structure est :
ns2 (n 1)dx , x variant dun lment lautre.
Ils prsentent un certain nombre de proprits communes ; on les appelle lments de transition.
Elments de transition : ils ont mme nombre dlectrons sur la couche externe et un sous niveau d
diffrent, ce sont les lments du 21Sc (4s2 3d1) au 30Zn (.4s2 3d8).
33
Particularits dans les lments de transition :
Certains lments dans la srie de transition font ns1 (n 1)dx , et x = 5 ou 10 (sous niveau d
partiellement ou compltement rempli); cette structure leur confre une plus grande stabilit.
Ainsi pour le chrome 24Cr : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 au lieu de 3d4 4s2
29Cu : ...3d10 4s1 au lieu de 3d9 4s2
Ainsi en toute rigueur Cr et Cu ne sont pas des lments de transition.
2-4/ Proprits priodiques
Chaque groupe est caractris par des proprits priodiques :
a/ Caractre mtallique
Cet la facult de perdre facilement (moindre nergie) les lectrons externes. Les orbitales externes
contiennent moins de 4 lectrons, exemple le calcium 20Ca : .4s2 Ca++ + 2e.
Les non mtaux, au contraire tendent capter des lectrons : O + 2e O- - , les orbitales externes s
et p 4 e.
b/ Energie dionisation

Comme chaque ionisation le rayon atomique Rn+ diminue ( car Fattraction augmente), alors :
I1 < I2 << In.
Exemple : K(g) K+(g) + e + I1 ; I1 = 4.34 Ev
K+(g) K2+ + e + I2 ; I2 = 31.7 Ev

Conclusion: la valeur de I peut servir de mesure du caractre mtallique dun lment ; c'est--dire
plus le I est bas, plus il est facile darracher les lectrons latome et plus les proprits mtalliques
sont marques.
c/ Affinit lectronique
Cest lnergie libre par un atome quand il capte un lectron : X + e X + A.
Ainsi A = I de X ; exemple : AH ( H + 1e H ) = 0.75 eV.
Laffinit lectronique des lments mtalliques est 0
d/ Electrongativit
Cest laptitude dun atome attirer des lectrons supplmentaires en prsence dun autre atome :
A + B A+ + B ; on dira que B est plus lectrongatif que A.
34
e/ Variation des rayons atomiques et ioniques
La variation du rayon est fonction de Z :

Variation des rayons de In+ et In- :


Les dimensions de In+ diminuent et celles de In- augmentent, ainsi :
Rcation < Ratome neutre et Ranion > Ratome neutre .

II. LES LIAISONS CHIMIQUES


II-1/ Introduction
Lorsque les atomes entrent en interaction, il stablit entre eux des liaisons chimiques avec
formation de systmes stables qui sont : les molcules, les ions molculaires, les cristaux.

Exemple : H2 + 1/2O2 H2O + Energie


Considrations :
- Plus la liaison chimique est forte, plus lnergie ncessaire pour la rompre est
grande.
- Chaque fois quune liaison chimique dtablit, il y a libration dnergie dautant
plus grande que le systme form est plus stable.
- Un systme form est stable quand son nergie est minimale.
- Quand 2 atomes sunissent, le systme form (molcule) a une nergie plus basse
que celle des 2 atomes isols.
- Les lectrons des atomes participant aux liaisons, sont les lectrons des couches
externes ou lectrons de valence .
2 6
- Les gaz rares (ns np ) sont les lments les plus stables ; leur structure correspond

un minimum dnergie

II-2/ THEORIES ET DIFFERENTS TYPES DE LIAISONS


Rgle de loctet : pour former des ensembles stables, les atomes tendent changer des lectrons de
faon acqurir la configuration lectronique des gaz rares.
Plusieurs cas sont possibles :
1/ LIAISON COVALENTE
35
Elle rsulte de la formation dune paire dlectrons spin oppos appartenant en commun aux 2
atomes ; cest la thorie des liaisons covalentes :
Exemples :

- Le nombre de liaisons covalentes que cre chaque atome sappelle covalence de latome.
- Chaque atome (H , O , N) dans la molcule forme possde la structure lectronique externe dun
gaz rare.
Ainsi la covalence de O dans H2O est gale 2 ; celle de H est gale 1.
- On reprsente ces molcules par un schma de Lewis o chaque doublet lectronique est un tiret :

2/ LIAISON IONIQUE
La liaison ionique rsulte dattractions purement lectrostatiques entre des ions de signes
contraires.
On lobserve quand les 2 atomes sont dlectrongativit diffrente ; c'est--dire que latome le plus
lectrongatif attire vers lui le doublet de liaison et de ce fait la liaison se trouve polarise.

Exemples : NaF ( Na+F-) ; HCl (H+Cl-) ; LiCl (Li+Cl-) ; NH4+OH- ; Mg2+SO42- ; .


3/ LIAISON COVALENTE POLAIRE ET NON POLAIRE-MOMENT DIPOLAIRE
3-1/ Liaison covalente non polaire :
Dans le cas o la molcule est forme par des atomes de mme espce ( A2 , X3 , ), il y a
rpartition symtrique du nuage lectronique assurant la liaison covalente, la liaison est alors non
polaire :

3-2/ Liaison covalente polaire


La rpartition du nuage lectronique est non symtrique et dans ce cas la liaison de covalence est
polaire, ainsi dans H2O la liaison OH est polaire de mme la liaison CH3Cl, ..
36
a/ Moment dipolaire dune molcule
Il mesure le caractre polaire dune molcule et est gale la charge excdentaire porte par un
atome multiplie par la distance entre les 2 atomes.

SO2 = 1.61 D ; CO2 = 0 D ; NH3 = 1.46 D


- Une molcule de = 0 est une molcule non polaire.
- Une molcule de 0 est une molcule polaire.
N.B : Le moment dipolaire dune molcule peut renseigner sur la gomtrie de la molcule.
b/ Caractre ionique partielle dune liaison.
Si une liaison tait 100% ionique, la charge serait = Q = e, et dans ce cas : = Q.d = e.d
Comme la liaison est partiellement charge, on a : q = x%Q ; x dsignant le caractre partielle
dune liaison.
Exemple (exercice) :
Calculer OH et le caractre ionique partielle de cette liaison dans la molcule deau
HOH, sachant que d(O,H) = 0.958 , HH = 105 , HOH = 1.87D.
Solution :

Autre manire :
37

c/ Interaction diple-diple
Le caractre polaire dune molcule se rpercute sur les proprits des substances formes.
Les mol cules sont orientes telles que les extrmits de charges opposes soient rapproches (une
molcule polaire sera assimile un diple), on a alors une interaction diple-diple :

Les molcules sattirent mutuellement et leur cohsion de trouve renforce, aussi les molcules
polaires prsentent-elles des points de fusion et dbullition plus levs que les substances non
polaires.
Eemples : CH3Cl (polaire), Teb = - 24 C et CH4 (non polaire), Teb = -161.5 C.
Par ailleurs, lors de la dissolution de substances polaires dans un liquide polaire, il existe entre les
diples de solvant et de solut des forces lectrostatiques dues linteraction ion-diple, aboutissant
la dissolution des soluts en ions :
Exemple : dissolution de NaCl dans leau :

Rgle gnrale : Similia similibus solventur : les semblables dissolvent les semblables

3-3/ Liaison semi-polaire ( de coordinence ou dative)


De telles liaisons de rencontrent dans les molcules possdant un donneur et un accepteur de
doublets de valence :
38

3-4/ Autres liaisons


a/ Liaison mtallique :
Un mtal est un empilement datomes formant des rseaux entre lesquels existent des lectrons
libres, susceptibles de se dplacer dans le rseau cristallin sous laction de champs lectriques. Les
lectrons libres jouent le rle dlectrons de valence et assurent les liaisons chimiques entre les
atomes ; ils appartiennent tous les atomes du mtal.

3-5/ Liaisons inter molculaires :


Entre les molcules existent des liaisons qui assurent la cohsion de la matire. On distingue les
liaisons par pont hydrogne et les forces de Van Der Waals.
a/ Liaison hydrogne
Les forces intermolculaires sont trs intenses dans les composs possdant un atome dhydrogne
mobile tel que H2O , HF , NH3 , .
La liaison par pont hydrogne dtablit entre une liaison AH fortement polarise et un atome B
porteur de doublets libres :

NB : la liaison par pont hydrogne est une sorte de liaison dative particulire.
Les composs o il y a des liaisons hydrognes, ont des points dbullition levs.

II-3/ ETABLISSEMENT DES LIAISONS DE COVALENCE


La paire lectronique de la liaison covalente est constitue par les lectrons clibataires des atomes
ltat fondamental ; mais il arrive que le nombre de liaisons covalentes peut tre suprieur au
nombre dlectrons clibataires.
39
Or le carbone est ttravalent dans la majorit de ses combinaisons ; cet tat ce sera possible que
si le carbone augmente le nombre de ses lectrons de valence, en passant ltat excit :

Ainsi le chlore peut faire jusqu 7 liaisons covalentes dans : HCl ; HClO2 ; HClO3 ; HClO4 .
Le soufre 16S avec les covalences 2 ,4 , 6 dans : H2S ; CS2 ; SCl4 ; H2SO4 ; SF6.
Par contre NCl5 nexiste mais PCl5 existe (car le phosphore 15P) implique le sous niveau d.

II-4/ STRUCTURE DES MOLECULES POLYELECTRONIQUES.


NOTION DHYBRIDATION DES ORBITALES ATOMIQUES

Introduction
La thorie de Gillespie ou VSEPR : Valent Schel Electron Pair Repulsion : (rpulsion des doublets
lectroniques de valence) et qui exprime que les doublets de liaison partags ou non (doublets liants
et non liants) autour de latome central subissent des rpulsions mutuelles ( rapport avec les forces
lectrostatiques) pour augmenter les distances (donc langle) entre eux et ainsi diminuer lnergie
dinteraction et confrer la molcule plus de stabilit.

Soit 4 doublets (2 non partags) autour de O, qui vont subir des rpulsions mutuelles et donner la
molcule une configuration spatiale ( > 90), ce qui donnera une forme ttradrique :

Ainsi en est-il galement pour NH3 , PCl3 , SCl2 , H2S , .


VSEPR est de ce fait trs utile pour prdire la gomtrie dune molcule.
40
II-4-1/ HYBRIDATION DES ORBITALES ATOMIQUES
La notion des orbitales atomiques (O.A) prit naissance lorsquon tenta dexpliquer les proprits
des composs du carbone, tel le mthane : CH4.

Pour cela le carbone doit passer ltat excit 2s1 2p3 ce qui donne 4 orbitales, les 4 orbitales : 2s,
2px , 2py , 2pz sont toutes diffrentes en nergie et configuration.
Or lexprience montre que les 4 liaisons dans CH4 sont touts quivalentes ; pour expliquer cette
quivalence, les 4 orbitales 2s, 2px , 2py , 2pz doivent shybrider ( se mlanger) pour produire 4
orbitales hybrides sp3 ( 1 orbitale de s et 3 orbitales de p) quivalentes ; on dit alors hybridation sp3.
Ce type de rarrangement nest pas spcifique seulement pour le carbone, il existe dautres
atomes : O, S, P, N, subir des hybridations.

A/ GEOMETRIE OU CONFIGURATION DE LHYBRIDATION sp3.


Une premire suggestion consisterait dessiner (selon Lewis) CH4 dans un plan avec = 90.
Or et en plus de ce qui a t dit plus haut, cest l quintervient la thorie de Gillespie pour donner
la bonne configuration CH4 :
En effet les 4 doublets autour de C vont se repousser pour augmenter , se qui ne peut tre ralis
que si les 4 orbitales pointent dans lespace, soit une forme ttradrique (pyramide base
triangulaire) o = 109 :

B/ HYBRIDATION sp2
On a ici une combinaison entre une orbitale s et 2 orbitale p, soit 3 orbitales hybrides sp2.
Cas de lthylne : C2H4 (H2C=CH2)
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Lorbitale pz reste inchange et subit un recouvrement latral . Ce qui donne une gomtrie
trigonale ( lhybridation sp2 tant plane) avec un angle de 120.
Dans sp2, on a une double liaison (,).

Autre exemple dhybridation sp2 : BF3

5B : 1s2 2s2 2p1 5B* : 1s2 2s1 2p2 hybridation sp2 :

C/ HYBRIDATION sp
Une orbitale s et une orbitale p donnent 2 orbitales hybrides sp, les orbitales py et pz inchanges
donnent des recouvrements , soit une configuration linaire avec = 180.
On a donc : une triple liaison :
Cas de lacthylne H2C2 (H-CC-H)

Autre exemple dhybridation sp : BeH2

D/ HYBRIDATION DES ORBITALES d


Cas des complexes
Un complexe est un ensemble form dun atome central li un certain nombre de groupements
(ions, molcules), appels ligands.
Ainsi le Fe, Co, P, S ,. font intervenir leurs orbitales d pour faire des hybridations en sp3d, sp3d2,
sp3d3,.
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D1/ HYBRIDATION sp3d
Cas de PCl5 (5 liaisons autour de P)
15P : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3 3d0. Pour faire 5 liaisons, P doit shybrider en sp3d ( combinaison dune
orbitale s, 3 orbitales p et 1 orbitale d), soit 5 orbitales hybrides sp3d de la manire suivante :

D2/ HYBRIDATION sp3d2


Soit 6 orbitales hybrides sp3d2 ,exemple de Fe(NH3)62+ :

Les 6 O.A hybrides d2sp3 du Fer sont vides et acceptent les doublets de NH3 par liaisons de
coordinence, on obtient une bipyramide base carre :
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hybridation sp3d2 :
(Co(CN)6)3- = Co3+ + 6CN- , (Fe(CN)6)4-

D3/ HYBRIDATION sp3d3


IF7 : bipyramide base pentagonale