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Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Departamento de Qumica

Trabajo Prctico n1
Acuocomplejos de metales de la primera
serie de transicin
Objetivos: Sntesis y caracterizacin mediante espectros de absorcin de Hexaacuo Cobalto
(III) y Alumbre Frrico y caracterizacin mediante espectros de absorcin de Hexaacuo V(III) y
Hexaacuo Cu (II).

Parte experimental:
Primera Parte: Preparacin de soluciones de acuocomplejos poco estables:
Hexaacuo Cobalto (III):

Se disolvi 2mmoles Se separo el


de Cl2Co en agua y se precipitado por Se tom una alicuota
aadi una solucion filtracin y se lo de 3,3ml y se le
de (NH4)2CO3hasta suspendi en 8,3ml de aadieron 13,3ml de
precipitar todo el agua, aadiendo 3,3gr HNO3 4M
CoCO3 de KHCO2 y H2O2

Reacciones de obtencin:

Co(H2O)6+2 + CO3-2 CoCO3 (s) + 6H2O

Rosa

2CoCO3(s) + 5 CO3-2 + H2O2 + 10H+ 2Co(CO3)3-3 + CO2 + 3H2O + 6H+

H2O2 2H2O + O2

Co(CO3)3-3 + 6H+ Co(H2O)6+3 + 3CO2 (g) + 3H2O

Azul

Hexaacuo Vanadio (III)

Solucin de
VO(H2O)5+2: A
una alicuata de
5ml se le aadi
1ml de H2SO4
3M y 0,4gr de
Se disolvieron Na2SO3 Se mezclaron 5
0,4gr de NH4VO3 mL de la
en 25ml de agua solucion de
y 0,2ml de Solucion VO(H2O)5+2 y
NaOH 6M 0V(H2O)6+2: A 5ml de la
una alicuota de solucion de
5ml se le aadi VO(H2O)6+2
1ml de H2SO4
3M y amalgama
de Zn y se la
agit por unos
minutos
Reacciones:

31 + + 2+ + 2
Reaccin de Oxido-Reduccin

Red) 31 + 3 + 6 + +2 + 32

Ox) 0 +2 + 2

2H+ + VO(H2O)5+2 + V(H2O)6+2 2V(H2O)6+3

Segunda Parte: Preparacin de Alumbres: Alumbre Frrico

Se llev la solucin a
10 g de FeSO4 se calentar hasta la Una vez enfriada la
disolvieron en H2SO4 , obtencin de un solucin, se la dej en
se le agregaron 5 ml lquido viscoso. Una sus aguas madres para
HNO3 . vez tibio, se le agreg 5 que cristalice.
g (NH4)2SO4

Reacciones de obtencin:

FeSO4(s) + H2SO4 Fe+2 (ac)

H.O) Fe+2 (ac) Fe+3 (ac) + 1 e-

H.R) NO3- 1e- + 2H+ NO2(g) + H2O

Fe+3 (ac) + NH3 Fe(OH)3

Tercer parte: Preparacin de soluciones para medidas de los espectros UV-Visible de


(2 )6 +3 , (2 )6 +3 , (2 )6 +2 (2 )6 +3

Resultados
Tercera parte:

Hexaacuo Cu (II)
El hexaacuo cobre (II) es un d9 de campo dbil, por lo que presenta una sola transicin. El
mximo de la banda observada se encuentra a 806nm, y corresponde a una transicin t2g Eg.

E = 12406,95cm -1 = 0,4 (-0,6) = 1 =12406,95cm-1

Hexaacuo Co (III)

Una vez preparada la solucin de Co(H2O)6+3 esta se descompone en pocos minutos al estado
de oxidacin Co+2. En el espectro medido se observa una transicin tpica de Co(H2O)6+2 a
aproximadamente 510nm, por lo que la solucin medida contena Cobalto (II).

Hexaacuo V(III)

El V(H2O)6+3 es un d2 por lo tanto se van a observar tres transiciones posibles:


3
T1g(F)3T2g = 798 nm= 12531,33 cm-1
3
T1g(F)3A2g = 618 nm= 16181,23 cm-1
3
T1g(F)3T1g(P)= Cae en la regin UV y no se pudo observar.
Se calcula un valor emprico de = 103 *f*g, donde f = 1 y g = 12,3 entonces emprico =
12300 cm-1.
Primera transicin 3T1g(F)3T2g

E= 0,2 + 0,6 + x = 0,8 + x

12531,33 cm-1 = (0,8*12300 cm-1 + x)

X= 2691,33 cm-1

Segunda transicin 3T1g(F)3A2g

E= 1,2 + 0,6 + x

16181,23 cm-1= (1.8*12300 cm-1 - x)

x= 5958,77 cm-1

El parmetro B no puede calcularse debido a que no puede conocerse el valor de la transicin


3
T1g(F)3T1g(P).

Hexaacuo Fe (III)

No se observa ninguna transicin debido a que el Fe(H2O)6+3 es un d5 por lo cual no cumple con
las reglas de seleccin, es decir, no hay transiciones permitidas por spin y en campo dbil no
presentan color.

Conclusin:
Se realizaron los correspondientes hexaacuocomplejos de la primer serie de transicin,
y se midieron los espectros UV realizando la asignacin de bandas. Tambin se vieron posibles
reacciones de caracterizacin.
Por otro lado, se sintetiz el alumbre de hierro aunque no se pudo medir el espectro IR para
poder comparar con datos bibliogrficos y asegurar que la sntesis result con xito.
Tareas previas
Cu(II): Se encuentra como ion libre en soluciones cidas, pero en medio bsico forma su
hidrxido y se vuelve insoluble.

a) Hidrxido de sodio

+2 + ()2 ()
b) Amoniaco
+2 + 3 + 2 ()2 + 4 +
+2
()2 + 3() 2 + (3 )4 (/)
c) Carbonato de sodio o amonio

+2 + 3 2 3 ()
d) cido clorhdrico

+2 + 3 +
e) Cianuro de potasio

2 + +2 ()2 ()
2()2 ()2 + 2() ()
f) Tiocianato de potasio

2 + 2+2 + 2 3 + 2 2() +4 2 + 4 +
V(III): en solucin coexisten los iones V+3, VOH+2, V2(OH)3+4 y V2(OH)3+3, todos de color verde, si
el pH es ligeramente alcalino se produce la precipitacin del V(OH)3.

a) Hidrxido de sodio

+3 + ()3 ()
b) Amoniaco
+3 + 3 + 2 ()3 + 4 +

c) Carbonato de sodio o amonio (no hay reaccin)


d) cido clorhdrico (no hay reaccin)
e) Cianuro de potasio
3
6 + ()3 ()6 + 3
3
3()6 + 4 +3 4 [()6 ]3
f) Tiocianato de potasio

6 + +3 [()6 ]3
Fe(III): El in Fe+3 es un catin ms cido que el Fe+2 por lo que necesita mayor acidez para su
estabilizacin en medio acuoso.
A valores de pH prximos a 2, el Fe+3 precipita como Fe(OH)3 que es estable en medio alcalino

a) Hidrxido de sodio

Fe+3(ac) + 3OH- Fe(OH)3(s) Fe2O3nH2O

b) Amonaco

Fe+3(ac) + NH3 Fe(OH)3(s)


c) Carbonato de sodio o amonio: El precipitado pardo de carbonato frrico por
ebullicin se transforma en hidrxido.

2 Fe+3(ac) + 3CO3-2 + 3H2O Fe(OH)3(s) + CO2(g)

d) cido clorhdrico (no hay reaccin)

Fe+3(ac) + HCl No hay reaccin

e) Cianuro de Potasio

Fe+3(ac) + 6CN- Fe(CN)6-3 Complejo rojizo

f) Tiocianato de Potasio

Fe(H2o)6+3(ac) + SCN- [Fe(SCN)(H2O)5]+2

Co(III): Las sales de Co (III), poco estables y no originan en medio acuoso el catin libre Co+3. En
medio cido dismuta en Co+2 y CoO2.

En medio alcalino, el Co+2 es fcilmente oxidable a Co+3 originando productos slidos,


hidrxidos y xidos hidratados color negro.

a) Hidrxido de sodio

Co+3 + 3OH- Co(OH)3


b) Amonaco

Co+3 + NH3 Co(NH3)6+3


c) Carbonato de sodio o amonio

Co+3 + 3CO3-2 Co(CO3)3-3


d) cido clorhdrico

Co+3 + H+ no reacciona
e) Cianuro de Potasio

Co+3 + 6CN- Co(CN)6-3


f) Tiocianato de Potasio
Co+3 + SCN- no reacciona