Elemetos No Metálicos

Captulo 15
ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES
Las propiedades de los no metales son ms variadas que la de los metales. Algunos no metales son
gases en estado elemental: hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, flor, cloro y los gases nobles. Slo uno, el
bromo, es un lquido. Todos los dems no metales son slidos a temperatura ambiente. A diferencia de
los metales, los no metales son malos conductores del calor y la electricidad y pueden tener nmeros de
oxidacin tanto positivos como negativos. Los metaloides en cambio tienen propiedades caractersticas
tanto de metales como de no metales, los metaloides como el boro, silicio, germanio y arsnico son
elementos semiconductores.
15.2 HIDRGENO
Elemento qumico de nmero atmico 1. Es el ms abundante de la corteza terrestre y del universo. En

la atmsfera se encuentra en su forma molecular H2, gas inflamable, incoloro e inodoro. El ms ligero de
los elementos, combinado con el oxgeno forma el agua. Entra en la composicin de todos los cidos y
sustancias orgnicas. Se utiliza como combustible, y en la industria qumica para la hidrogenacin de
distintos productos como grasas o petrleos.
15.2.1 ISTOPOS DEL HIDRGENO
Se sabe que el hidrgeno tiene tres istopos. El ncleo de cada tomo de hidrgeno ordinario est
compuesto de un protn. El deuterio, que est presente en la naturaleza en una proporcin de 0,02%,
contiene un protn y un neutrn en el ncleo de cada tomo y tiene una masa atmica de dos. El tritio,
un istopo radiactivo e inestable, contiene un protn y dos neutrones en el ncleo de cada tomo y
tiene una masa atmica de tres.
El hidrgeno en estado libre slo se encuentra en muy pequeas cantidades en la atmsfera, aunque en
el espacio interestelar abunda en el Sol y otras estrellas, siendo de hecho el elemento ms comn en el
Universo. En combinacin con otros elementos se encuentra ampliamente distribuido en la Tierra, en
donde el compuesto ms abundante e importante del hidrgeno es el agua, H2O. El hidrgeno se halla
en todos los componentes de la materia viva y de muchos minerales. Tambin es parte esencial de
todos los hidrocarburos y de una gran variedad de otras sustancias orgnicas. Todos los cidos
contienen hidrgeno; una de las caractersticas que define a los cidos es su disociacin en una
disolucin, produciendo iones hidrgeno.
Es el ms sencillo de los elementos que se conocen, slo contiene un protn y un electrn, sin embargo
el hidrgeno slo existe en estado atmico a temperaturas muy elevadas. Por lo general, el hidrgeno
elemental es una molcula biatmica, producto de una reaccin exotrmica entre tomos de hidrgeno.
H(g) + H(g) H2(g)
El hidrgeno molecular es un gas incoloro, inodoro y no es txico. Tiene un punto de ebullicin de

252.9 C a 1 atm de presin. Es el ms abundante en el universo, constituye el 70% de la masa total
del mismo. Es el dcimo elemento de abundancia en la corteza terrestre, donde se encuentra
combinado con otros elementos.
El hidrgeno gaseoso juega un papel importante en los procesos industriales. Aproximadamente el 95%
del hidrgeno que se produce tiene algn uso, es decir, se produce en planta o cerca de ella, donde se
utiliza para procesos industriales, como es el caso de la sntesis de amoniaco. En escala industrial se
prepara mediante la reaccin entre propano y vapor de agua en presencia de un catalizador a 900 C.
C3H8 + 3 H2O(g) 3 CO(g) + 7 H2(g)
En otro proceso, el vapor de agua se pasa sobre un lecho de coque calentado al rojo:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

540 ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS
La mezcla de monxido de carbono e hidrgeno gaseosos producida en esta reaccin se conoce como
gas de agua. Durante muchos aos se utiliz el gas de agua como combustible, ya que tanto el CO
como el H2 se queman en el aire, pero debido a que el CO es venenoso, el gas de agua se sustituy por
gases naturales, como metano y propano.
Es posible preparar con facilidad pequeas cantidades de hidrgeno en el laboratorio a partir de la

reaccin del zinc con cido clorhdrico diluido.
Zn(s) + 2 HCl ZnCl2(ac) + H2(g)
El hidrgeno gaseoso tambin se puede producir entre un metal alcalino o un metal alcalino trreo (Ca o
Ba) y agua, pero estas reacciones son demasiadas violentas para utilizarse en la preparacin de
hidrgeno gaseoso en el laboratorio. El hidrgeno gaseoso muy puro se puede obtener por electrlisis
del agua, pero este mtodo consume demasiada energa para practicarlo en gran escala.
La economa del Hidrgeno
Las reservas mundiales de combustibles fsiles se estn agotando a velocidades alarmantes. Al encarar
este dilema, en la actualidad, los cientficos realizan grandes esfuerzos para desarrollar un mtodo de
obtencin de hidrgeno gaseoso como una fuente alternativa de energa. El hidrgeno gaseoso puede
reemplazar a la gasolina de los automviles (por supuesto, despus de una enorme modificacin del
motor) o se podra utilizar con oxgeno gaseoso en celdas de combustibles para producir electricidad.
Una de las principales ventajas del uso del hidrgeno gaseoso sera que las reacciones no producen
contaminantes; as, el producto final en un motor que funciona con hidrgeno o en una celda de
combustible es agua, igual que en la combustin del hidrgeno en el aire:
2H2(g) + O2(g) 2H2O(A)
A pesar de que la electrlisis del agua consume demasiada energa para aplicarla en gran escala, si los
cientficos pudieran desarrollar un mtodo ms sencillo para romper las molculas de agua, se podran
obtener grandes cantidades de energa a partir de agua de mar. Un intento que est en las primeras
etapas de desarrollo, utiliza energa solar. Segn esquema, un catalizador (una molcula compleja que
contiene uno o ms tomos de metales de transicin, como el rutenio) absorbe un fotn de la radiacin
solar y queda excitado enrgicamente. En este estado, el catalizador es capaz de reducir el agua hasta
convertirla en hidrgeno molecular.
15.3 CARBONO
El carbono es un elemento qumico de nmero atmico 6 y smbolo C. Es slido a temperatura

ambiente. Dependiendo de las condiciones de formacin, puede encontrarse en la naturaleza en
distintas formas alotrpicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito o diamante. Es el pilar
bsico de la qumica orgnica; se conocen cerca de 10 millones de compuestos de carbono, y forma
parte de todos los seres vivos conocidos.
El carbn es un mineral compacto, cuyo color va del pardo oscuro al negro, est compuesto
principalmente por carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Arde fcilmente y es uno de los
combustibles para uso domstico e industriales.
15.3.1 Caractersticas secundarias
El carbono es un elemento notable por varias razones. Sus formas alotrpicas incluyen,
sorprendentemente, una de las sustancias ms blandas (el grafito) y la ms dura (el diamante) y, desde
el punto de vista econmico, uno de los materiales ms baratos (carbn) y uno de los ms caros
(diamante). Ms an, presenta una gran afinidad para enlazarse qumicamente con otros tomos
pequeos, incluyendo otros tomos de carbono con los que puede formar largas cadenas, y su pequeo
radio atmico le permite formar enlaces mltiples. As, con el oxgeno forma el dixido de carbono, vital
para el crecimiento de las plantas (ver ciclo del carbono); con el hidrgeno forma numerosos
compuestos denominados genricamente hidrocarburos, esenciales para la industria y el transporte en
la forma de combustibles fsiles.
Tipos de carbn:
Carbn activado: Carbono amorfo granular y en polvo, caracterizado por su elevada superficie especfica
por su gran porosidad. Se utiliza principalmente como absorbente.
CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS 541
Carbn bituminoso: Variedad de carbn cuya constitucin y propiedades son intermedias entre la
antracita y el lignito.
Carbn del petrleo: Se produce por la destilacin del petrleo, normalmente no se utiliza.
Carbn de origen vegetal: Se obtiene quemando madera. Apilada en montones recubiertos de barro,
para evitar el contacto con el aire y conseguir que la combustin sea parcial.
Carbn de origen mineral: Carbn natural, slido o combustible, de consistencia ptrea o terrosa,
constituido por carbono amorfo acompaado de hidrocarburos compuestos orgnicos complejos y
materiales inorgnicos. Segn el porcinito de carbono se clasifican en cuatro clases. (Vase
Clasificacin
Origen
Es una roca cuyo origen proviene de la acumulacin y alteracin fsico-qumica de materia vegetal. Las
acumulaciones originales de la vegetacin (primordialmente plantas leosas) dan por resultado la
formacin de turba, sustancia precursora del carbn. La turba se convierte en carbn despus de
quedar sepultada y con un incremento de presin y temperatura, alternando estas de forma progresiva
se comprimen y endurecen hasta alterar la materia y convertirse en grafito.
En eras geolgicas remotas, en el periodo carbonfero, grandes extensiones del planeta estaban
cubiertas por una vegetacin abundante que creca en pantanos. Al morir las plantas, quedaban
sumergidas por el agua y se descomponan poco a poco. A medida que se produca esa descomposicin,
la materia vegetal perda tomos de oxgeno e hidrgeno, con lo que quedaba un depsito con un
elevado porcentaje de carbono. As se formaron las tuberas. Con el paso del tiempo, la arena y el lodo
se fueron acumulando sobre alguna de esas tuberas. La presin de las capas superiores, as como los
movimientos de la corteza terrestre, en ocasiones, el calor volcnico, comprendieron y endurecieron los
depsitos hasta formar carbn.
15.3.2 Propiedades
Potencia calorfica: Es la ms importante, ya que el calor potencial es la mercanca objeto de

compraventa. Depende de la cantidad de humedad y de cenizas, as como de la composicin de la
materia orgnica.
Humedad: Componente no combustible que aumenta el peso muerto del carbn, consume calor de la
parte combustible y debilita su estructura fsica.
Ceniza: Materia mineral inorgnica que queda como residuo de la combustin. En la mayora de las
minas de carbn funcionan plantas de lavado para la separacin de la materia intil.
Azufre: Impureza inorgnica del carbn. Es perjudicial ya que en la combustin se forman cidos
corrosivos.
Temperatura de fusin de las cenizas: Los carbones pobres producen cenizas fundidas que ocasionan
graves averas al obstruir los pasos de aire de las parrillas.
Tamao: Determinado por el grado de rotura que sufre en la manipulacin, pero regulado por la
trituracin que se realiza durante el proceso.
Caractersticas de coquificacin: Es muy significativa en la clasificacin del carbn destinado a los
hornos de coque y a la prediccin de la eficacia en las parrillas.
Tendencia a formar escorias: Funcin derivada de la composicin de las cenizas y de las condiciones de
manipulacin. Para la fcil extraccin de las cenizas, stas deben ser granuladas.
15.3.3 Clasificacin
En este trabajo nos centraremos en el carbn de origen mineral. Este carbn se clasifica segn su
contenido de carbono, por el grado de transformacin que han experimentado en su proceso y por el
uso al que se adaptan. La escala ms recomendada establece cuatro clases: antracita, hulla, turba y
lignito.
Antracita
Carbn duro que tiene el mayor contenido de carbono fijo y el menor en materia voltil de los cuatro
tipos. Contiene aproximadamente un 87,1 % de carbono, un 9,3 % de cenizas y un 3,6 % de material
voltil. Tiene un color negro brillante de estructura cristalina. Se utiliza sobre todo como combustible y
como fuente de carbono industrial. Aunque se inflama con ms diferencia que otros carbones, libera una
gran cantidad de energa al quemarse y desprende poco humo y holln.

Hulla
Combustible fsil con una riqueza entre 75 y 90 % y un contenido en voltiles que oscila entre 20 y 35
% y un contenido en voltiles entre 20 y 35%. Es negra, mate y arde con dificultad con una llama
amarillenta. Se diferencia del lignito, por su mayor poder calorfico (entre 30 y 36 MJ/Kg).
En la revolucin industrial se le llamo carbn de piedra, se empleaba como combustible y en la

siderurgia. Se usaba para obtener gas ciudad y una gran cantidad de productos qumicos, dando lugar a
la carboqumica. Ha sido sustituida por el petrleo y el gas natural. Todava persisten dos aplicaciones:
como combustible en centrales trmicas y la obtencin de coque mediante calcinacin en hornos
cerrados
Turba
Material orgnico compacto, de color pardo amarillento a negro. Se produce as una carbonificacin
lenta, en la que la turba es la primera etapa de la transformacin del tejido vegetal en carbn. El
contenido en carbono aumenta del 40% en el material vegetal original, al 60% en la turba. Tiene un
poder calorfico inferior a 8.4 MJ/Kg.
Lignito
Variedad del carbn de calidad intermedia entre el carbn de turba y el bituminoso. Suele tener color
negro pardo y estructura fibrosa o leosa. Tiene capacidad calorfica inferior (17200 KJ/Kg) a la del
carbn comn debido al contenido en agua (43,4%) y bajo de carbono (37,8%). El alto contenido de
materia voltil (18,8%) provoca la desintegracin del lignito expuesto al aire.
Coque
Residuo duro y poroso que resulta despus de la destilacin del carbn. El coque se utiliza como
reductor en siderurgia, para la fundicin de hierro y obtener acero a partir del arrabio. Tiene un color
gris negruzco y un brillo metlico. Contiene, en su mayor parte carbono (92%) y el resto ceniza (8%).
Su valor calorfico es muy elevado. El crecimiento de la industria llev a un aumento de la demanda de
coque metalrgico y pas a fabricarse como producto principal.
El primer mtodo de coquefaccin era apilarlo en grandes montones al aire libre, con unos conductos
verticales y horizontales. Estos conductos se llenaban de madera a la que se prenda fuego, lo que a su
vez inflamaba el carbn. Cuando los elementos voltiles haban desaparecido, las llamas se hacan ms
dbiles. Entonces se sofocaba el fuego con polvo de carbn y se rociaba con agua.
Un avance posterior para la produccin de coque es hacerlo en hornos de colmenas. En la actualidad,

han sido sustituidos por hornos de coque. Son estrechas cmaras verticales con paredes de slice,
calentadas por la combustin del gas que fluye entre los hornos contiguos.
15.3.4 Usos
Han variado ampliamente de acuerdo con su grado, pero son tres los campos en los que se han
distinguido. Su uso de mayor importancia ha sido como combustible para generar energa elctrica y
calor. (Planta termoelctricas, uso industrial, domstico y ferrocarrilero. Un porcentaje considerable del
uso mundial del carbn que tenga las propiedades adecuadas ha sido la manufactura del choque de
grado metalrgico. En el pasado se us el carbn en forma extensa para la produccin de gas, y las
nuevas investigaciones parecen indicar la tendencia hacia un desarrollo importante en la conversacin
del carbn a combustibles lquidos y gaseosos para reemplazar el petrleo y gas natural.
El carbn fue una de las fuentes principales numerosos y variados productos qumicos antes de ser
suplantados en gran parte por el petrleo y gas; pero los nuevos desarrollos pueden renovar en el
futuro en la misma forma como sucede con su conversacin a combustibles lquidos y gaseosos.
15.4 NITRGENO Y FSFORO
15.4.1 El Nitrgeno
El nitrgeno es el elemento, en forma no elemental, ms abundante en nuestro planeta. Se encuentra

principalmente en la atmsfera, donde constituye el 78.1 % en volumen. Su abundancia en la corteza
terrestre es slo del 0,002% en masa. Los nicos minerales importantes que contienen nitrgeno son el

KNO3 (nitro o salitre) y el NaNO3 (nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados en unas pocas
regiones desrticas. Otras fuentes naturales que contienen nitrgeno son las protenas de plantas y
animales y restos fosilizados de plantas vivas como el carbn.
El nitrgeno gas fue identificado inicialmente como ese componente del aire que impeda la respiracin
o la combustin. Por eso se le dio el nombre de azote (sin vida) en francs e italiano. El elemento
nitrgeno se presenta libre en la naturaleza en forma molecular: el dinitrgeno, gas incoloro e inodoro.
Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presin lo cual representa un
problema para los submarinistas.
Hasta hace aproximadamente 100 aos las fuentes de nitrgeno puro y sus compuestos eran bastante
limitadas. Esto cambi totalmente con el descubrimiento de un proceso para la licuacin del aire en
1895 y de un proceso para convertir el nitrgeno en amoniaco en 1908 (proceso Haber).
Mediante la destilacin del aire se obtienen unos 30 millones de t/ao de nitrgeno. En este proceso el
aire previamente licuado se calienta gradualmente. Cada uno de los gases que componen el aire tiene
un punto de ebullicin diferente, lo que permite separarlos gradualmente. El N2 tiene un punto de
ebullicin de -195.8 C. Este mtodo produce N2 de alta pureza (< 20 ppm de O2).
A menor escala, se puede preparar separndolo del oxgeno atmosfrico mediante el uso de membranas
o con Zeolitas. Algunas zeolitas absorben selectivamente N2 que puede ser liberado cuando se calientan.
A escala de laboratorio, se puede obtener por descomposicin trmica de sales nitrogenadas como el
nitrito amnico:
NH4NO2 (ac) N2 (g) + 2 H2O (l)
15.4.2 Compuestos del nitrgeno. El amonaco
Los compuestos del nitrgeno son conocidos desde muy antiguo. Los ms importantes desde el punto
de vista industrial son: NH3, y HNO3. Por sus implicaciones medioambientales se estudiarn tambin los
xidos de nitrgeno.
15.4.3 El amonaco
El nombre de amonaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amn. Los egipcios preparaban
un compuesto, cloruro amnico, a partir de la orina de los animales en un templo dedicado este dios.
Cuando se llev a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amn. A temperatura ambiente
es un gas incoloro de un fuerte y caracterstico olor (T eb = -33.4 C, Tfus = -77.3 C). Sin embargo es
fcil de condensar en amonaco lquido. El lquido es un buen disolvente de metales alcalinos y
alcalinotrreos as como de grasas y sustancias poco polares. Es el gas de mayor solubilidad en agua
debido a que es capaz de formar puentes de hidrgeno con ella (1 litro de H2O disuelve 727 litro de
NH3).
La sntesis de amoniaco est muy relacionada con la produccin de fertilizantes sintticos como el
sulfato de amonio, nitrato de amonio, urea y fosfatos de amonio.
15.4.4 Sntesis en el laboratorio
El amonaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposicin trmica de sales amnicas:
2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)

NH4Cl(s) + Na(OH)(s) NaCl(s) + H2O(l) + NH3(g)
15.4.5 Sntesis industrial
La fijacin natural de nitrgeno se realiza a travs de la refinada especialidad de ciertas enzimas que se
encuentran en las bacterias que viven en las races de las plantas o a travs de la fuerza bruta de las
tormentas elctricas. Casi el 13% de toda la fijacin de nitrgeno sobre la Tierra, se realiza
industrialmente mediante el proceso Haber para la formacin de amoniaco a partir de sus elementos:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = -91.8 kJ
Convertir el mtodo Haber en un proceso de fabricacin fue uno de los problemas de ingeniera ms
difciles de su tiempo. Este trabajo fue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-Fabrik
(BASF) de Alemania. En 1913 se puso en funcionamiento una planta para producir 30.000 kg de NH3 al
da. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de qumica en los aos 1918 y 1931.

La dificultad esencial en la reaccin de sntesis del amoniaco es que bajo la mayor parte de las
condiciones la reaccin no es completa. Es una reaccin reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea econmicamente rentable.
15.4.5 Aplicaciones del NH3
El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrgeno, pero tiene
algunas aplicaciones directas por s mismo. Su aplicacin ms importante es como fertilizante. La
concentracin ms alta en la que el fertilizante de nitrgeno puede aplicarse en los campos es como
lquido puro de NH3, conocido como amoniaco anhidro. El NH3(ac) se aplica tambin en una variedad
importante de productos de limpieza domstica, tales como limpia cristales comerciales. En estos
productos el amoniaco acta como una base barata para producir OH-(ac). El OH-(ac) reacciona con las
molculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son ms solubles en agua y que no
favorecen la retencin de la suciedad. Adems, la disolucin acuosa de amoniaco se seca rpidamente,
dejando pocas rayas sobre el cristal.
La mayor parte del amonaco (75%) se destina a fabricacin de fertilizantes. Los fertilizantes ms
comunes se forman por neutralizacin directa del amoniaco (base) con un cido adecuado:
2 NH3(ac) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(s)

2 NH3(ac) + H3PO4(ac) (NH4)3PO4(s)
El cloruro de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el HCl(ac), se utiliza en la fabricacin de
pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para facilitar el flujo de la soldadura cuando se
sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por reaccin entre el NH3(ac) y el HNO3(ac), se utiliza
como fertilizante y como explosivo. El poder explosivo del nitrato de amonio no fue totalmente
apreciado hasta que un cargamento de este material explot en la ciudad de Texas, en 1947, matando
a muchas personas.
Una parte importante de la produccin de amoniaco (15%) se destina a la fabricacin de la urea

(NH2)2C=O.
2 NH3 + CO2 (NH2)2CO + H2O
La urea contiene un 46% de nitrgeno, en masa y es un excelente fertilizante, bien como slido puro, o
bien como slido mezclado con sales de amonio, o en disolucin acuosa muy concentrada mezclada con
NH4NO3 o NH3(o con ambos). La urea tambin se utiliza como un suplemento para el ganado y la
produccin de polmeros y pesticidas. Actualmente la urea aparece clasificada en sptimo lugar entre los
productos qumicos ms fabricados, en masa, en los Estados Unidos; el nitrato de amonio se clasifica el
quinto y el sulfato de amonio el trigsimo primero (basado en datos de 1995).
15.4.6 El cido ntrico
Los dos oxocidos comunes del nitrgeno son el cido nitroso (HNO2) y el cido ntrico (HNO3). El
primero es un cido mucho ms dbil que el segundo y se forma cuando los nitritos metlicos se tratan
con un cido fuerte:
NaNO2(ac) + HCl(ac) HNO2(ac) + NaCl(ac)
Estos dos cidos revelan un patrn general en la fuerza relativa del cido entre los oxocidos: mientras
ms tomos de oxgenos estn unidos al tomo no metlico central, ms fuerte es el cido. Entonces, el
HNO3 es ms fuerte que el HNO2. Los tomos de oxgeno atraen la densidad electrnica del tomo de
nitrgeno, que a su vez atrae la densidad electrnica del O del enlace OH, facilitando la liberacin del
ion H+. El tomo de oxgeno tambin acta para estabilizar, por la deslocalizacin de la carga negativa,
el oxoanin resultante. El mismo patrn se observa para los oxocidos del azufre y de los halgenos.
15.4.7 Sntesis del cido ntrico
El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a alta temperatura con
exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el qumico alemn Wilhem Ostwald
(1853-1932), quien recibi el premio Nobel en 1909 por su trabajo sobre la importancia de la catlisis
en las reacciones qumicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y catalizadores de
platino para convertir amonaco en cido ntrico. Este proceso consiste en tres reacciones exotrmicas:
1. Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g):

4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850C) 4 NO(g) + 6 H2O(g)
Es un proceso exotrmico (H = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a

temperaturas entre 820-950 C y a presiones de 1-12 bar. Esta reaccin es uno de los procesos
catalticos ms eficaces industrialmente hablando. El contenido de NH3 de la mezcla debe mantenerse
bajo debido al riesgo de explosin, que llega a ser peligroso cuando el porcentaje en volumen de NH3 en
la mezcla supera el 15.5 %..
2. Oxidacin del NO(g) a NO2(g): El gas que se obtiene de la primera reaccin de oxidacin cataltica y
que contiene entre un 10-12% de NO, se enfra, y el calor que se genera se emplea para calentar agua.
El gas enfriado se hace reaccionar con oxgeno atmosfrico para producir NO2:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) H = -56 KJ/mol
Esta reaccin se favorece a bajas temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que tambin
favorecen la dimerizacin del NO2:
2 NO2 N2O4 H = 57 kJ mol-1.
3. Desproporcin del NO2(g) en agua:
3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(ac) + NO(g) H = 73 kJmol-1
El NO(g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO2(g).
El cido ntrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60% y resulta as adecuado
para los procesos industriales como la sntesis de fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se
requiere emplear HNO3 para reacciones de nitracin de compuestos orgnicos, se precisan
concentraciones ms elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO3 forma un azetropo con
el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilacin. El cido ntrico concentrado debe
obtenerse por un mtodo directo (variacin del proceso normal de sntesis del HNO3) o indirecto, que
emplea cido sulfrico para eliminar el agua. Este mtodo es conocido como la destilacin extractiva.
15.4.8 Usos del cido ntrico
El cido ntrico se emplea en la preparacin de diversos colorantes, fertilizantes (nitrato de amonio),

productos farmacuticos y explosivos tales como la nitroglicerina, nitrocelulosa y trinitrotolueno (TNT).
El cido ntrico tambin se emplea en metalurgia y para procesar combustibles nucleares no
consumidos. El cido ntrico ocupa alrededor del decimocuarto lugar, en produccin en masa, entre los
productos qumicos ms fabricados en los Estados Unidos.
15.5 El Fsforo
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los ms abundantes en la

corteza terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales fosfatados, denominados
apatitos: stos tienen una composicin intermedia entre el Ca4(PO4)2X2 y el Ca5(PO4)3X, donde X= F, Cl,
OH, CO3 (fluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).
El fsforo es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos estn
formados en su mayora por fosfato de calcio Ca3(PO4)2. As y Sb aparecen ms dispersos, acompaan a
otros sulfuros (piritas de arsnico: FeAsS, Sb2S3, Bi2S3 etc). Es uno de los elementos esenciales para la
vida junto con el C, H, O, N y S.
El fsforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica (T = 1500 C) de

la fluorapatita con carbn, en presencia de xido de slice. La transformacin neta que tiene lugar es:
2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) P4(g) + 6 CaSiO3(l) + 10 CO(g)
La reaccin puede considerarse como una reaccin cido-base, seguida de una reaccin redox:
Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 P4O10 + 6 CaSiO3
Reduccin: P4O10 + 10 C P4 + 10 CO

El P4(g) se condensa, se recoge y se almacena bajo agua en forma de un slido blanco, con aspecto de
cera y fosforescente (brilla en la oscuridad) El CaSiO3 separa como escoria. El proceso consume una
cantidad ingente de electricidad.
15.5.1 xidos y oxocidos del fsforo
Entre los compuestos ms importantes del fsforo estn los xidos y los oxocidos que tienen fsforo en
estado de oxidacin +3 y +5. Las frmulas ms simples que podemos escribir para los xidos son P2O3
y P2O5, respectivamente. Los nombres que les corresponden son trixido de fsforo y pentxido de
fsforo, Sin embargo, P2O3 y P2O5 son slo frmulas empricas. Las frmulas verdaderas de los xidos
son el doble de las escritas, es decir, P4O6 y P4O10.
El P4O10 se forma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxgeno, limitada:
P4(s) + 3O2(g) P4O6(s)
Este xido posee tomos de P (en estado de oxidacin +3) con geometra tetradrica, con un tomo de
oxgeno de puente entre cada dos tomos de P.
El P4O6 reacciona con agua para formar cido fosforoso:
P4O6(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO3(ac)
La frmula del H3PO3 es engaosa porque el cido slo tiene dos tomos de hidrgeno cidos; el tercero
est unido al tomo central de P y no se disocia. El cido fosforoso es un cido dbil en agua pero
reacciona completamente en exceso de una base fuerte. Las sales del cido fosforoso contienen al anin
bifosfito, HPO32-.
El P4O10, conocido comnmente como el pentxido de fsforo, se forma cuando se quema P4 con un
exceso de oxgeno:
P4(s) + 5O2(g) P4O10(s)
En esta estructura se conserva la unidad tetradrica de tomos de fsforo en la que adems de los
tomos de O puentes hay un tomo de oxgeno adicional por cada tomo de P del vrtice. Esto significa
que hay 10 tomos de O por cada tetraedro P4. Este xido es un agente desecante muy poderoso y en
una reaccin exotrmica y vigorosa con el agua, forma cido fosfrico (H3PO4), uno de los 10
compuestos ms importantes en las manufacturas qumicas.
P4O10(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO4(ac)
15.5.2 Sntesis del cido fosfrico
La mayor parte del cido fosfrico se obtiene por reaccin entre el cido sulfrico y el apatito:
3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 10 H2SO4(ac, conc)+ 20 H2O(l) 6 H3PO4(ac) + 10 CaSO42H2O(s) + 2 HF(ac)
El HF se convierte en Na2SiF6, que es insoluble, y el yeso formado (CaSO42H2O) se filtra junto con otras
impurezas insolubles. El cido fosfrico se concentra por evaporacin. El cido fosfrico obtenido
mediante este proceso hmedo contiene una gran variedad de iones metlicos como impurezas y es de
color verde oscuro o marrn. Sin embargo es adecuado para fabricar fertilizantes y para operaciones
metalrgicas.
Un mtodo alternativo para obtener H3PO4 con una mayor pureza consiste en la combustin del fsforo
blanco, P4, con aire, absorbiendo el P2O5 resultante en agua:
P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s)
P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4
El cido fosfrico se obtiene con una concentracin entre 54.5 y 61.5 % (contenido de P2O5).
15.5.3 Aplicaciones del cido fosfrico
La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. El fsforo, junto con
el nitrgeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas. El primer fertilizante comercial con

alto contenido en fsforo fue el superfosfato triple, que se obtiene por reaccin del apatito con cido
fosfrico:
3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 14 H3PO4(ac, conc)+ 10 H2O(l) 10 Ca(H2PO4)2H2O(s) + 2 HF(ac)
Actualmente su importancia en el mercado de los fertilizantes ha disminuido de modo constante en los

ltimos aos. Los fertilizantes con fsforo ms importantes son: mezclas de fosfato de monoamonio
(MAP), NH4H2PO4 y fosfato de diamonio (DAP), (NH4)2HPO4. Estos fosfatos tienen la ventaja de
proporcionar dos nutrientes a las plantas, N y P. Se obtiene por neutralizacin controlada el H3PO4(ac)
con NH3(l).
Otros usos del cido fosfrico incluyen sus aplicaciones en la industria de la alimentacin; se emplea en
la preparacin de levaduras y cereales instantneos, en la fabricacin de queso, para curar jamones y
para hacer amargos los refrescos. Se emplea tambin para tratar metales hacindolos ms resistentes a
la corrosin.
15.6 OXGENO Y AZUFRE
15.6.1 El Oxgeno
El oxgeno es un gas incoloro e inodoro que condensa en un lquido azul plido. Debido a que es una
molcula de pequea masa y apolar tiene puntos de fusin y ebullicin muy bajos. Es el elemento ms
abundante en el planeta ya que supone el 21 % de la atmsfera (78% N2). En la corteza terrestre
constituye el 46 % de la hidrosfera (H2O) y el 58 % de la litosfera (silicatos, carbonatos, fosfatos,
sulfatos, etc.)
15.6.2 Formacin del oxgeno atmosfrico
Los gases que constituan la atmsfera primitiva de la Tierra se produjeron en su mayor parte como
consecuencia de erupciones volcnicas. Dichas emanaciones estaran formadas bsicamente por el H2O
y el CO2 pero no dioxgeno. El oxgeno elemental se tuvo que formar a partir de estos compuestos.
Probablemente el oxgeno empez a formarse por hidrlisis de H2O provocada por la radiacin solar. Se
piensa que alrededor de un 1% del oxgeno libre se pudo producir por este proceso. La mayora del
oxgeno se form como consecuencia de la actividad fotosinttica de las algas marinas. El aumento de la
cantidad de oxgeno en la atmsfera propici tambin la formacin de la capa de ozono estratosfrico
facilitando la evolucin de la vida del mbito marino a la superficie terrestre. Los organismos
fotosintticos, plantas, algas, constituyen la fuente renovadora del oxgeno atmosfrico implicado en un
complejo ciclo de consumo/regeneracin. El O2 atmosfrico se consume por la respiracin de los seres
vivos y tambien por procesos naturales (combustin) e industriales que producen CO2, siendo
regenerado a partir del CO2 y H2O mediante la fotosntesis.
15.6.3 Descubrimiento del oxgeno
Quin primero lo prepar fue Scheele, un qumico sueco, en 1772. Lo identific como uno de los
principales constituyentes del aire y lo llam aire de fuego y aire de vitriolo. No obstante, a quien se
considera generalmente como su descubridor es a Priestley, puesto que public sus resultados en 1774,
mientras que Scheele retras su publicacin hasta 1777. En su preparacin original, Priestley calent lo
que hoy conocemos como xido de mercurio, HgO, y observ el desprendimiento de un gas. A este gas
lo denomin aire deflogistizado y observ que aumentaba la brillantez de una llama. Sin embargo, fue
Lavoisier quien reconoci en el nuevo gas un elemento y lo llam oxgeno en 1777 (del griego oxy
genes formador de cidos).
15.6.4 Alotropa del oxgeno.
El dioxgeno, O2
El dioxgeno es un gas incoloro, inodoro y difcil de licuar. Presenta una escasa solubilidad en agua. La
solubilidad del O2 en agua es un factor muy relevante ya que tiene que ser suficiente como para permitir
que los seres vivos puedan respirar:
Obtencin del O2
El oxgeno se produce industrialmente por destilacin fraccionada del aire lquido El proceso tiene lugar
en una doble columna de destilacin. Se enfra el aire hasta licuarlo y se introduce en la columna. La
columna inferior se mantiene a una presin de 5 atmsferas, a la cul los puntos de ebullicin de

nitrgeno y oxgeno son mucho ms altos que en condiciones normales. En la columna empieza a
evaporar el nitrgeno mientras que el oxgeno, menos voltil, queda en el fondo. Controlando
cuidadosamente las condiciones de temperatura y presin, se pueden separar ambos gases
Escala de laboratorio: hay dos mtodos habituales
a) Descomposicin del perxido de hidrgeno en presencia de dixido de manganeso MnO2 que acta
como catalizador de la descomposicin:
2 H2O2 (l) (Cat. MnO2) 2 H2O (l) + O2 (g)
b) Descomposicin trmica del clorato potsico:
2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)
Dicha descomposicin necesita de una temperatura de unos 400-500 C. La adicin de MnO2 logra que
la temperatura de descomposicin baje hasta los 150 C. Tambin se puede obtener dioxgeno por
electrolisis del agua. El inconveniente es gasto de electricidad que supone. El inters por obtener
hidrgeno (ver economa del hidrgeno en el tema 5) partiendo del agua como materia prima quizs
provoque que en el futuro haya otros mtodos de obtencin industrial alternativos a la destilacin
fraccionada del aire lquido.
15.6.5 Aplicaciones
El dioxgeno tiene un buen nmero de aplicaciones en el mundo moderno. Se utiliza por ejemplo en
medicina en la respiracin asistida de los pacientes; en todos los hospitales encontraremos grandes
depsitos de oxgeno lquido. Adems, es esencial en el proceso de combustin de azcares mediante el
cual la mayor parte de los seres vivos obtienen energa:
6CO2 + 6H2O + energa C6H12O6 + 6 O2
La mayor parte del oxgeno (80% de la produccin mundial) se destina a la industria del hierro y del
acero (proceso Bessemer). Cada tonelada de acero necesita para su obtencin de 3/4 tn de oxgeno.
Otros usos:
preparacin de TiO2 a partir de TiCl4
oxidacin del NH3 en la fabricacin de HNO3
combustible (oxidante) en cohetes espaciales
produccin gas de sntesis (CO+ H2O)
oxidacin directa de etileno a xido de etileno
15.6.6 El ozono, O3
El ozono, O3, es una altropo termodinmicamente inestable del oxgeno (DGf = +163 kJmol-1).
Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de fusin y ebullicin son mayores que los de la
molcula de dioxgeno, lo que indica que las fuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es muy
poco soluble en agua. Tiene un fuerte olor (se detecta en muy bajas concentraciones 0.01 ppm). Su
nombre procede de la raz griega ozein; podemos olerlo. Es una molcula con momento dipolar
consecuencia de una geometra no lineal. Es termodinmicamente inestable y se descompone formando
O2. Esta reaccin transcurre lentamente por motivos cinticos pero puede acelerarse por la presencia de
sustancias que acten como catalizadores o por la accin de radiacin ultravioleta.
3O2 2O3 Gf = 163 kJmol-1
Es un agente oxidante muy potente (mucho ms que el dioxgeno)
O3(g) + H2O (l) + 2e- O2(g) + 2 OH- (ac) medio bsico Eo = 2.07 V
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e- 2 H2O(l) medio cido Eo = 1.23 V

Es, junto con el F2, el F2O y el oxgeno atmico, uno de los agentes oxidantes ms potentes que se
conocen. Es este poder oxidante el que permite su uso como bactericida de forma alternativa a la
cloracin. El inconveniente es que su accin es poco prolongada. Su ventaja: el producto de reaccin,
O2, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro el agua. Adems el cloro reacciona con

hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl3) que ha sido identificados como posibles
cancergenos.
15.6.7 Compuestos del oxgeno
Perxido de hidrgeno: H2O2
El perxido de hidrogeno, tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida (Tfus=-0.43 y
Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las disoluciones se pueden
concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso
(consecuencia del enlace por puentes de hidrgeno, d = 1.44 g/cc). A concentraciones elevadas es
extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran precaucin. Es
una sustancia ms cida que el H2O (Ka = 1.5 10-12).
Es termodinmicamente inestable respecto a la descomposicin:
H2O2(l) H2O(l) + 1/2 O2(g) G = -119.2 kJ mol-1
Cuando est pura el proceso de descomposicin es lento debido a factores cinticos (el mecanismo de
reaccin supone una muy elevada energa de activacin). Pero casi cualquier cosa (iones metlicos de
transicin, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposicin. Incluso los pocos iones que
una botella de vidrio libera en la disolucin son capaces de iniciar dicha descomposicin. Esta es la
razn por la que se debe guardar en botellas de plstico. Un simple calentamiento tambin induce una
rpida descomposicin. Se suele aadir como estabilizador por ser un agente quelante como el AEDT.
El perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua

oxigenada en solucin acuosa al 30% o 120 volmenes. (Esto indica que por la descomposicin del H2O2
contenido en un litro de disolucin se formaran 120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar
segn la reaccin de descomposicin). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos
inicos pero presenta el inconveniente ya sealado de que puede descomponerse fcilmente en su
presencia.
El perxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio cido y, en menor medida en medio bsico.
Como agente oxidante
M. cido 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O

M. bsico 2 Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O
Como agente reductor
M. cido 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2

HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2
M. bsico 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2

Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2
Termodinmicamente es mejor oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacin se suelen llevar a
cabo en medio cido mientras que las de reduccin en medio bsico. Se comporta como reductor frente
a oxidantes fuertes como el MnO4-.
Aplicaciones del H2O2
Se utiliza en la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de limpieza (20%)
Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y textiles
(30%) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes de
blanqueo como el hipoclorito, o SO2)
15.7 Azufre
El oxgeno y el azufre tienen un comportamiento no metlico, pero hacia la parte inferior del grupo 16
empiezan a aparecer, con el teluro y el polonio algunas propiedades metlicas.

El elemento azufre es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental tiene ligero olor. El
olor que normalmente se asocia al azufre (huevos podridos) es el de un compuesto suyo el H2S. Los
compuestos de azufre estn vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los ajos, la
mostaza, las cebollas o la col. El S forma parte de los tejidos vivos; se fija en las protenas de las
plantas y se incorpora a la cadena trfica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles fsiles se producen diversos gases que contienen S entre los que est el SO2 uno de los
compuestos que producen la lluvia cida. El principal destino del S es la obtencin del cido sulfrico, el
compuesto de mayor importancia industrial y el que ms se sintetiza, destinado entre otros fines a la
obtencin de fertilizantes.
El azufre es uno de los elementos conocidos, en estado libre, desde la antigedad donde se utilizaba con
fines teraputicos y rituales. Fue Lavoisier quien, en el siglo XVIII, lo identific como elemento. Ocupa el
lugar 16 entre los ms abundantes en la corteza terrestre. Existe en abundancia en la corteza terrestre,
como azufre elemental, como minerales de sulfato (baritina, BaSO4, anhidrita, CaSO4) y sulfuro (galena,
PbS, blenda, ZnS, calcopirita CuFeS, pirita FeS2), como H2S(g) en el gas natural y como compuestos
orgnicos presentes en el petrleo y en el carbn. Su amplia distribucin se debe, probablemente, a la
facilidad para formar compuestos inorgnicos y orgnicos y a la variabilidad que presenta en estados de
oxidacin.
15.7.1 Principales Aplicaciones del Azufre elemental:
El azufre se presenta en el comercio o bien en forma de polvo, tambin se presenta en forma de barras
finas, provistas de mecha de algodn para facilitar su combustin con produccin de SO2, para la
fumigacin de recipientes destinados a la fabricacin y conservacin de vinos y cervezas.
El 90% del S elemental se destina a la fabricacin de SO2 que a su vez se destina mayoritariamente a la
sntesis de cido sulfrico, materia prima en la elaboracin de fertilizantes (SO2 SO3 H2SO4
fertilizantes). El resto (10%) del S elemental se destina a la sntesis de CS2, a la vulcanizacin del
caucho, a la obtencin de fungicidas, insecticidas, plvora y productos farmacuticos.
15.7.2 Vulcanizacin del caucho.
La vulcanizacin es el proceso con el que se conoce la adicin de azufre al caucho. El caucho es un

polmero blando y elstico. En el proceso de vulcanizacin, los tomos de azufre establecen enlaces
entre las cadenas polimricas. Esto dificulta su movimiento, con lo que se consigue un material ms
duro, resistente y que no se reblandece por efecto de la temperatura. Los neumticos estn construidos
por capas de caucho vulcanizado, fibras textiles e hilos metlicos.
15.7.3 Plvora
La plvora es una mezcla de S, carbn y nitrato potsico que fue inventada en China hace ms de mil
aos. Es el primer explosivo obtenido y an hoy se utiliza con profusin, por ejemplo, en la elaboracin
de material pirotcnico.
15.7.4 Otras aplicaciones relevantes de los sulfuros metlicos.
Na2S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)

SeS2 como aditivo en champ anticaspa.
MoS2 es un excelente lubricante para superficies metlicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al leo.
15.7.5 Los xidos de azufre
De entre los xidos de azufre (se han encontrado ms de una docena), el dixido de azufre, SO2, y el
trixido de azufre, SO3, son los ms importantes.
El dixido de azufre es el xido ms comn y uno de los ms importantes. Es un gas incoloro, denso, de
olor intenso, txico (mximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1 ppm). Es un
compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la
formacin del cido sulfuroso aunque s existen sus correspondientes sales (sulfitos y bisulfitos).
SO2(g) + H2O(l) H2SO3(ac)?
Tiene propiedades reductoras lo que justifica su capacidad para actual como agente blanqueador.

A escala industrial se obtiene mediante dos mtodos, la combustin directa de azufre o sulfuro de
hidrgeno y la tostacin de sulfuros de metales.
1/8S8(s) + O2(g) SO2(g)
2 ZnS(s) + 3O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
La principal aplicacin del SO2 es la sntesis de SO3 para obtener cido sulfrico, H2SO4.
SO2(g) + O2(g) SO3(g) H = -98kJ/mol
El SO2 tambin se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de sus
usos ms destacados es como aditivo en vinos. El SO2 se usa como antioxidante y para prevenir el
oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros.
Es un compuesto muy reactivo (como lo muestra su tendencia a polimerizarse). Se disuelve en agua

con reaccin violenta que da disoluciones de cido sulfrico. Es un agente oxidante poderoso y un cido
de Lewis ms duro y fuerte que el SO2. La obtencin del SO3 est basada en la reaccin anteriormente
citada. Esta reaccin es termodinmicamente favorable pero extremadamente lenta en ausencia de
catalizadores:
SO2 + 1/2 O2 SO3 H = -98 kJ mol-1
15.7.6 Oxicidos de azufre
El cido sulfuroso y los sulfitos
El SO2 es muy soluble en agua. Sus disoluciones, que poseen propiedades cidas, se consideraron
durante mucho tiempo como disoluciones del cido sulfuroso, H2SO3. Sin embargo, mediante mtodos
fsicos modernos se ha podido demostrar que el H2SO3 no existe en absoluto o slo se halla en
cantidades extremadamente pequeas. En cambio, s se pueden detectar en disolucin los aniones
sulfito y bisulfito.
El sulfito sdico es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (106 tn/ao). Se obtiene
pasando SO2 a travs de una disolucin de Na2CO3. En la industria y en el laboratorio qumico el sulfito
sdico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la actualidad est relacionado con
la fabricacin de papel. Como el SO2, el sulfito sdico tambin se utiliza como un conservante en la
industria de la alimentacin (se emplea para que los vegetales mantengan la apariencia de frescos, sin
embargo pueden causar serias reacciones alrgicas).
El cido sulfrico y los sulfatos
El cido sulfrico es, con diferencia, el ms importante de todos los cidos del azufre. Es tambin el
producto industrial ms importante del mundo, hasta el punto de que su consumo es un indicador de la
actividad industrial de un pas. Se utiliza en la fabricacin de muy diversos compuestos como los
fertilizantes (superfosfatos, o combinacin de sulfato y nitrato amnico), las fibras sintticas como el
rayn en la fabricacin del cuero, la hojalata, de algunos pigmentos y detergentes, de explosivos,
plsticos y herbicidas; o en procesos como la purificacin de petrleo y en numerosas reacciones en la
Qumica Orgnica.
El cido sulfrico puro es un lquido denso, viscoso y aceitoso que empieza a hervir a 290 C
descomponindose en SO3 (gas) y agua. Es miscible con agua en todas las proporciones, siendo esta
reaccin extremadamente exotrmica (880 kJmol-1), llegando a ser explosiva. Por ello debe ser aadido,
lentamente sobre el agua y NUNCA AL REVS agitando la disolucin para procurar una efectiva
disipacin del calor generado. El cido sulfrico concentrado de laboratorio (18 M) es altamente
corrosivo.
15.7.7 Propiedades del cido sulfrico
Como cido
El cido sulfrico diluido se utiliza habitualmente como un cido diprtico fuerte:
H2SO4 (ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + HSO4-(ac) K1=103 equilibrio predominante

HSO4-(ac) + H2O(l) H3O+ (ac) + SO42- (ac) K2=1.2 10-2

Reacciona con la mayor parte de los metales para formar sulfatos liberando H2(g). Reacciona con las
bases para formar sulfatos y agua.
H2SO4 (ac) + Zn (s) ZnSO4 (ac) + H2 (g)

Deshidratante
La presin de vapor de agua permitida por el cido sulfrico es muy baja y por eso se utilizan en
desecadores. El cido sulfrico concentrado elimina el H2O de un gran nmero de compuestos en una
reaccin extremadamente exotrmica:
H2SO4 (l) + H2O (l) DH = - 880 kJ mol-1
Es espectacular la reaccin por la cual el azcar o el papel (carbohidratos: Cx(H2O)y se convierten en

carbn y agua.
C12H22O11 (s) + H2SO4 (l) 12 C (s) + 11 H2O (g) + H2SO4 (ac)
Cuando el cido sulfrico toca la piel humana, las molculas que la integran pierden agua
inmediatamente lo que produce la quemadura. Nunca hay que tratar de aliviarla con agua dado que lo
nico que conseguiramos es agravarla.
Oxidante
En caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente fuerte. Por ejemplo es capaz de

oxidar al Cu. En realidad, las propiedades oxidantes observadas se deben a la presencia de SO3, por eso
el poder oxidante disminuye con la concentracin ya que desaparecen las molculas de SO3 para forman
HSO4- y SO4-2. El poder oxidante de las especies presentes en las disoluciones de cido sulfrico
disminuye en el orden:
SO3 > H2SO4 > HSO4- > SO4-2
El cido sulfrico concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrgeno como Cu, Hg, Ag,
con desprendimiento de SO2 y formacin de sulfato. En cambio, como ya hemos dicho, el cido sulfrico
diluido disuelve metales ms reductores que el hidrgeno: Fe, Zn, Al, etc., con desprendimiento de
hidrgeno.
Como base
Un cido de Brnsted-Lowry puede actuar como base si se enfrenta a un dador de protones ms fuerte.
Slo cidos extremadamente fuertes (SUPERACIDOS) pueden forzar al H2SO4 a aceptar protones.
H2SO4 + HSO3F H3SO4+ + SO3F-
15.7.8 Usos del cido sulfrico
El cido sulfrico es notablemente econmico, en gran parte porque cada paso en el proceso es
exotrmico combustin de S (H = -297 kJ/mol), oxidacin de SO2 (H = -99 kJ/mol), hidratacin
del SO3 (H = -132 kJ/mol)- y el calor es un producto secundario valioso. Tres cuartas partes del calor
generado en el proceso se venden como vapor, y el resto se usa para bombear los gases a travs de la
planta. Una planta tpica que fabrica 825 toneladas de H2SO4 por da produce suficiente vapor para
generar 7 x 106 watios de electricidad. Entre las aplicaciones del cido sulfrico cabe destacar:
La fabricacin de fertilizantes fosforados y nitrogenados (61% produccin).
Produccin de productos qumicos (19%) como detergentes, resinas, frmacos, alimentos,

insecticidas, anticongelantes, etc.
Fabricacin de explosivos, caucho sinttico, bateras (7 %).
Fabricacin de titanio y otros pigmentos (pinturas) (6%)
Fabricacin del rayn y pelculas (3%)
Industria del petrleo (2%)
Fabricacin de hierro y acero (2%)
15.7.9 Los sulfatos
Estas sales, junto con los nitratos de metales, son las ms utilizadas. En el caso de los sulfatos por
varias razones: (i) su solubilidad en agua, por lo que son fuentes de cationes metlicos (salvo dos
excepciones: el PbSO4 (bateras Pb) y el BaSO4 (usado para RX de tejidos blandos como el estmago));

(ii) el in sulfato no es ni oxidante ni reductor, lo que facilita que forme sales con metales en altos y
bajos estados de oxidacin. Adems en disolucin no inicia reacciones redox con ningn ion presente;
(iii) es la base conjugada de un cido moderadamente fuerte (HSO4-) por lo que la disolucin de la sal
no altera significativamente el pH; (iv) son trmicamente estables, mucho ms que sus
correspondientes nitratos. En general los sulfatos se obtienen haciendo reaccionar cido sulfrico con un
metal, xido, hidrxido o carbonato.
15.8 LOS HALGENOS
Los halgenos han jugado un papel importante en el desarrollo de la qumica. El cloro fue preparado por
primera vez por el qumico sueco Karl Wilhelm Scheele en 1774, pero no fue sino hasta 1810 que el
qumico ingls Humphry Davy lo identific como un elemento. El yodo fue descubierto en 1811 y el
bromo en 1825.
Los compuestos del flor se conocan desde tiempo atrs pero hasta 1886 el qumico francs Henry
Moissan tuvo xito en preparar el reactivo elemento libre.
La configuracin general de los electrones de valencia de los halgenos es ns2, np5, donde n puede
tener valores que van desde 2 hasta 6. Los halgenos tienen gran afinidad por los electrones, y con
frecuencia adquieren la configuracin electrnica de un gas noble ganando un electrn. De lo cual
resulta un estado de oxidacin 1. Ya que el flor, es el elemento ms electronegativo, solo existe en
compuestos con el estado de oxidacin de 1. Los otros halgenos tambin representan estados de
oxidacin positivos hasta de +7, compartiendo electrones de valencia con un tomo ms
electronegativo como es el oxgeno. En los estados de oxidacin positivos, los halgenos tienden a ser
buenos agentes oxidantes (es decir ganan electrones fcilmente)
15.8.1 PROPIEDADES QUMICAS Y PROPIEDADES FSICAS
Los elementos del grupo VIIA se llaman halgenos, y tienen propiedades muy similares, o al menos
tienen propiedades que cambian de manera suave al descender progresivamente en el grupo. Todos
ellos son no metales reactivos, excepto, posiblemente, el astato, cuya qumica no se conoce bien.
Como un elemento del segundo periodo, el flor presenta algunas diferencias de los otros elementos del
grupo VIIA, aunque stas no son diferenciadas de los otros elementos del grupo IIIA a VIA. Las
solubilidades de los fluoruros en agua, por ejemplo, con frecuencia son muy diferentes de la de los
cloruros, bromuros y yoduros. El cloruro, bromuro y yoduro de calcio son muy solubles en agua, sin
embargo el fluoruro de calcio es insoluble. El cloruro, bromuro y yoduro de plata son insolubles, pero el
fluoruro de plata es soluble.
El flor es el ms reactivo de todos los halgenos. La diferencia en reactividad entre el flor y el cloro es
mayor que entre el cloro y el bromo. El enlace F F es bastante ms dbil que el enlace Cl Cl, la
debilidad del enlace en el F2, se explica en funcin de los pares electrnicos libres en los tomos de F:
F F
El pequeo tamao1 de los tomos de F permite un mayor acercamiento de los tres pares electrnicos
libres de cada tomo de F, lo que da como resultado una mayor repulsin que la que se encuentra en el
Cl2, cuyos tomos son ms grandes.
El fluoruro de hidrgeno, HF, tiene un alto punto de ebullicin (19.5 C), como resultado de los fuertes
enlaces de hidrgeno intermoleculares, mientras que el resto de los halogeniuros tienen puntos de
ebullicin mucho menores.
El cido fluorhdrico es un cido dbil, mientras que los dems cidos halhdricos (HCl, HBr y HI) son
cidos fuertes. El flor reacciona con disoluciones fras de hidrxido de sodio para producir difluoruro de
oxgeno, como sigue:
2F2(g) + 2NaOH(ac) 2NaF(ac) + H2O(A)+ F2O(g)
Por otra parte la misma reaccin con cloro o con bromo, produce un halogenuro y u hipohalogenito:
Cl2(g) + 2NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(A)+ NaClO(ac)
1
Fuente: QUMICA, Curso Universitario MAHAN MYERS. Ed. Addison Wesley Iberoamericana 1990 Impreso en
USA. Pgina 865.

I2(g) + 2NaOH(ac) NaI(ac) + H2O(A)+ NaIO(ac)

Br2(g) + 2NaOH(ac) NaBr(ac) + H2O(A)+ NaBrO(ac)
El elemento astato, tambin pertenece a la familia del grupo 7A . Sin embargo, todos sus istopos son
radioactivos; el istopo ms estable es el astato 210, cuya vida media es 8.3 horas. Por tanto es difcil
y caro estudiar el astato en el laboratorio.
15.8.2 PREPARACIN DE LOS HALGENOS
FLOR
Como el flor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por electrlisis y no por
oxidacin qumica de los iones fluoruro y cloruro, sin embargo, la electrlisis no funciona con
disoluciones acuosas de fluoruros porque el flor es un agente oxidante ms fuerte que el oxgeno:
F2(g) + 2 e 2 F (ac) E = 2.87 V

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e 2 H2O(A) E = 1.23 V
Si el F2, se formara por electrolisis de una disolucin acuosa de un fluoruro, inmediatamente oxidara el
agua hasta oxgeno. Por esta razn, el flor se prepara por electrlisis de fluoruro de hidrgeno lquido,
que contiene fluoruro de potasio, par aumentar su conductividad a 70 C aproximadamente.
nodo (oxidacin): 2 F F2(g) + 2 e
Ctodo (reduccin): 2H+ + 2 e 2 H2O(A)
Reaccin global: 2HF(A) H2(g) + F2(g)

CLORO
El gas cloro fue descubierto por K. W. Scheele por calentamiento de cido clorhdrico con dixido de
manganeso.
4 HCl(ac) + MnO2(s) MnCl2(ac) + Cl2(g) + 2 H2O (A)
Scheele not de inmediato el olor sofocante del gas. Tambin descubri que las soluciones de cloro
pueden decolorar las telas de algodn. Al cabo de pocas dcadas los blanqueadores a base de cloro se
convirtieron en artculos importantes en el comercio.
15.8.3 Propiedades del cloro
El gas cloro tiene un color amarillo verdoso plido, es un agente oxidante sumamente reactivo y
mantiene la combustin de muchas sustancias en una forma similar a como lo hace el oxgeno. Todos
los halgenos son agentes oxidantes, aunque la fuerza oxidante decrece del flor al yodo, as, el cloro
es un agente oxidante ms enrgico que el bromo o el yodo. Cuando se burbujea cloro gaseoso en una
solucin de bromuro, se obtiene bromo libre. De igual forma, el cloro oxida el in yoduro a yodo.
Cl2(g) + 2KBr(ac) 2 KCl(ac) + Br2(ac)
Cl2(g) + 2KI(ac) 2 KCl(ac) + I2(ac)
Estas reacciones pueden ser utilizadas como una prueba para los iones bromuro y yoduro. Supngase
que se adiciona una solucin acuosa de cloro a un tubo de ensayo que contiene in bromuro o in
yoduro. Se forma el halgeno correspondiente libre en la solucin acuosa. Se identifica fcilmente al
agregar el disolvente orgnico cloruro de metileno CH2Cl2, el cual disuelve al halgeno formando una
capa colorida en el fondo del tubo de color violeta. Desde luego, ni el bromo ni el yodo son
suficientemente enrgicos para oxidar el in cloruro.
El cloro reacciona con agua en la cual se oxida y se reduce:
Cl20(g) + H2O(A) HCl+1O(ac) + HCl1(ac)
En una solucin acuosa de cloro a 25 C, alrededor de las dos terceras partes del cloro se halla como
Cl2(ac); el resto es HClO y HCl.

15.8.4 Preparacin y usos del cloro
El cloro gaseoso, se prepara en la industria por electrlisis de NaCl fundido o por el proceso cloro alcal,
la electrlisis de una disolucin acuosa concentrada de NaCl (llamada salmuera).
En el laboratorio el cloro se puede preparar en cantidades pequeas por la reaccin del in cloruro como
un agente oxidante enrgico, por ejemplo el dicromato de potasio o el dixido de manganeso. El cloro
est disponible en cilindros de acero, que son muy convenientes para el trabajo de laboratorio.
Uno de los usos ms importantes del cloro es en la preparacin de hidrocarburo clorados, por ejemplo el
cloruro de vinilo, CH2 = CHCl (para los plsticos de cloruro de polivinilo), y el cloruro de metilo, CH3Cl
para la fabricacin de siliconas, polmeros con enlaces Si O y grupos orgnicos). Varios insecticidas
tambin son hidrocarburos clorados; muchos de estos por ejemplo el DDT, ahora estn restringidos en
su uso por el dao que causan al ambiente.
Otros usos importantes del cloro son como agente blanqueador para textiles y pulpa de papel y como
desinfectante. No mucho despus que se descubri el cloro, los blanqueadores comerciales a base de
cloro estuvieron disponibles. Las soluciones de cloro se utilizaron como desinfectantes a principios del
siglo XIX; ahora, el gas cloro se usa comnmente para desinfectar los suministros de agua potable.
15.8.5 Cloruro de hidrgeno
El cloruro de hidrgeno, HCl, es un gas incoloro con un olor penetrante. El gas es muy soluble en agua y
la solucin en agua se conoce comnmente como cido clorhdrico. La especie molecular HCl se ioniza
casi por completo en solucin acuosa:
HCl(g) + H2O(A) H3O+(ac) + Cl(ac)
El cloruro de hidrgeno se puede producir calentando cloruro de sodio con cido sulfrico concentrado.
NaCl(s) + H2SO4(A) + calor NaHSO4(s) + HCl(g)
Por calentamiento fuerte, el sulfato cido de sodio o bisulfato de sodio reacciona con cloruro de sodio
para producir cloruro de hidrgeno adicional.
NaCl(s) + NaHSO4(s) + calor Na2SO4(s) + HCl(g)
El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno tambin se pueden producir a partir de sus sales
respectivas por una reaccin de sustitucin similar, pero en estos casos se utiliza cido fosfrico en
lugar de cido sulfrico, el cual tiende a oxidar los iones bromuro y yoduro a los elementos respectivos.
15.8.6 Oxicidos del cloro
Los halgenos forman una variedad de oxicidos. El carcter cido de stos cidos se incrementa con el
nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo de halgeno, es decir, en el orden HClO, HClO2, HClO3 y
HClO4.
El cido perclrico, HClO4, es el ms enrgico de los cidos comunes. De los oxicidos del cloro,
solamente el cido perclrico es estable; los otros oxicidos nuca se han podido aislar, y slo se
conocen en solucin acuosa.
El cido hipocloroso, HClO, se produce cuando el cloro se desproporciona (es oxidado y reducido) en
agua. En solucin bsica, el equilibrio es muy marcado hacia los aniones cidos:
Cl2(g) + 2 OH(ac) Cl(ac) + ClO(ac) + H2O(A)
Las soluciones de hipoclorito de sodio se preparan dejando que el gas cloro liberado en la electrlisis de
cloruro de sodio acuoso se mezcle con la solucin fra de hidrxido de sodio que tambin se obtiene en
esa electrlisis. Estas soluciones se venden como blanqueadores.
El in hipoclorito por s mismo es inestable, y se desproporciona en in clorato, ClO3, e in cloruro.
3ClO(ac) ClO3(ac) + 2Cl(ac)

A la temperatura ambiente la reaccin es lenta; pero en solucin caliente, en presencia de base, la

reaccin es rpida. Por consiguiente, cuando el cloro reacciona con solucin caliente de hidrxido de
sodio, se produce clorato de sodio en lugar de hipoclorito de sodio.
3 Cl2(g) + 6NaOH(ac) NaClO3(ac) + 5 NaCl(ac) + 3H2O(A)
El clorato de sodio se puede cristalizar de la solucin. Se pueden preparar soluciones de cido clrico,
HClO3, aunque el cido puro nunca se ha podido aislar.
El perclorato de sodio y el perclorato de potasio se producen en escala comercial por la electrlisis de

una solucin saturada del clorato correspondiente. La reaccin en el nodo es:
ClO3(ac) + H2O(A) ClO4(ac) + 2H+(ac) + 2e
En el ctodo se desprende hidrgeno. El cido perclrico se puede preparar tratando una sal perclorato
con cido sulfrico.
KClO4(s) + H2SO4(A) KHSO4(s) + HClO4(A)
El cido perclrico se destila de la mezcla a presin reducida (para conservar la temperatura debajo de
92 C, que es cuando el cido perclrico se descompone explosivamente)
15.9 COMPUESTOS DE LOS HALGENOS
La mayora de los halogenuros pueden clasificarse en dos categoras. Los floruros y los cloruros de
muchos elementos metlicos, en especial los que pertenecen a las familias de los metales alcalinos y los
metales alcalinotrreos (excepto el berilio), son compuestos inicos. La mayor parte de los halogenuros
de los no metales, como azufre y fsforo, son compuestos covalentes.
15.9.1 Halogenuros de hidrgeno
Estos compuestos se forman por la combinacin directa de los elementos:
H2(g) + X2(g) 2HX(g)
Donde X denota un tomo de halgeno. Estas reacciones (en especial las que implican al F2 y al Cl2)
pueden ocurrir con violencia explosiva. El cloruro de hidrgeno se prepara en forma industrial como
subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados:
C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(g) + HCl(g)
En el laboratorio, el fluoruro de hidrgeno y el cloruro de hidrgeno se preparan mediante la reaccin de

los halogenuros metlicos con cido sulfrico concentrado:
CaF2(s) + H2SO4(ac) 2 HF(g) + CaSO4(s)
2 NaCl(s) + H2SO4(ac) 2 HCl(g) + Na2SO4(s)
El bromuro de hidrgeno y el yoduro de hidrgeno no se pueden preparar de esta manera porque se

oxidan a bromo y yodo elemental. Por ejemplo, la reaccin entre NaBr y H2SO4 es
2 NaBr(s) + 2 H2SO4(ac) Br2(A) + SO2(g) + Na2SO4(ac) + 2H2O(A)
En vez de esto, el bromuro de hidrgeno se prepara haciendo reaccionar primero el bromo con fsforo
para formar tribromuro de fsforo:
P4(s) + 6Br2(A) 4PBr3(A)
A continuacin, el PBr3 se trata con agua para producir el HBr:
PBr3(A) + 3 H2O(A) 3 HBr(g) + H3PO3(ac)
El yoduro de hidrgeno se prepara de una manera semejante.

La alta reactividad del HF, se demuestra por el hecho de que ataca la slice y los silicatos:
6HBr(ac) + SiO2(s) H2SiF6(ac) + 2H2O(A)
Esta propiedad confiere al HF utilidad para marcar el vidrio y por esta razn el fluoruro de hidrgeno
debe guardarse en recipientes de plstico o de metales inertes (por ejemplo platino). El fluoruro de
hidrgeno se utiliza en la manufactura de los freones, por ejemplo:
CCl4(A) + HF(g) CFCl3(g) + HCl(g)

CFCl3(g) + HF(g) CF2Cl2(g) + HCl(g)
Tambin es importante en la produccin de aluminio. El cloruro de hidrgeno se utiliza en la preparacin

de cido clorhdrico, cloruros inorgnicos y en varios procesos metalrgicos. El bromuro de hidrgeno y
el yoduro de hidrgeno no tienen usos industriales importantes.
Las disoluciones acuosas de los halogenuros de hidrgeno son cidas. La fuerza de los cidos aumenta
como sigue:
HF < HCl < HBr < HI
15.10 Usos de los halgenos
15.10.1 Flor
Es el elemento ms reactivo de todos los del Sistema Peridico, y se combina directamente, y por lo
general violentamente, a la temperatura ambiente con el resto de los elementos, excepto con el
oxgeno, el nitrgeno y los gases nobles ms ligeros. Sin embargo, muchos metales, entre ellos Al, Ni y
Cu, se recubren de una capa adherente del fluoruro y, en consecuencia, se pasivan. La slice es
termodinmicamente inestable frente al flor, producindose la siguiente reaccin:
SiO2 + 2F2 SiF4 + O2
Debido a su gran reactividad, muchos metales y la madera arden en contacto con l. A temperatura
ordinaria, y sin necesidad de aporte de energa alguno, cuando entra en contacto con el hidrgeno
produce una reaccin explosiva.
Una de los ejemplos ms importantes de la reactividad del F2 es su capacidad de reaccionar con el Xe

para formar fluoruros de xenn como XeF2 y XeF4. La gran reactividad de este elemento se debe a su
baja energa de disociacin (ver Tabla 1) y a la fuerza de los enlaces que forma con otros elementos.
Estos factores estn relacionados con el pequeo tamao del F y al hecho de que las entalpas de
fluoracin son ms elevadas que las de halogenacin correspondiente al resto de los halgenos.
El flor es un oxidante muy fuerte, y estabiliza estados de oxidacin muy elevados: IF7, PtF6, PuF6, AgF2
entre otros. De hecho, el flor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo periodo) es un
elemento atpico dentro de su grupo, por las siguientes razones:
Su pequeo tamao.
Sus electrones sienten una fuerte atraccin nuclear y es difcilmente ionizable o polarizable.
No posee orbitales d de baja energa disponible para formar enlaces.
15.10.2 Cloro
Es extremadamente oxidante y forma cloruros con la mayora de los elementos. Cuando se combina con
el hidrgeno bajo luz solar directa para dar cloruro de hidrgeno se produce una explosin. Descompone
muchos hidrocarburos pero si se controlan las condiciones de la reaccin se consigue la sustitucin
parcial del hidrgeno por el cloro. Reacciona lentamente con el agua dando cido clorhdrico y cido
hipocloroso HClO, que se descompone a su vez para formar oxgeno. A ello se debe el poder oxidante
del agua de cloro. Puede formar cloruros con la mayor parte de los metales. El agua de cloro puede
disolver al oro y al platino que son metales muy resistentes a los agentes qumicos. El cloro se combina
directamente con la mayora de los elementos no metlicos, a excepcin del carbono, nitrgeno y
oxgeno. Por ejemplo, con el fsforo se combina formando tricloruro de fsforo, y pentacloruro de
fsforo si hay cloro en exceso.

15.10.3 Bromo
En presencia de lcalis, reacciona con el agua para dar una mezcla de cido bromhdrico (HBr), y cido
hipobromoso (HOBr). Es un poderoso oxidante aunque es ligeramente menos activo que el cloro y
reacciona con muchos compuestos y elementos metlicos para dar bromuros.
15.10.4 Yodo
Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve fcilmente en una solucin acuosa de yoduro de
potasio, formando el ion I3. Se combina fcilmente con la mayora de los metales para formar yoduros,
y tambin con los haluros metlicos.
El cloro, el bromo y el yodo se disuelven sin descomposicin en muchos disolventes orgnicos (CCl4,
CHCl3, etc), pero con los que contienen tomos donadores, oxgeno y nitrgeno (teres, alcoholes,
cetonas, piridina) el bromo y yodo (y en menor de extensin el cloro) forman complejos de
transferencia de carga. Por ello las disoluciones de yodo en estos disolventes dadores son pardas o
marrones. El yodo tambin forma complejos de transferencia de carga con el benceno.
15.10.5 Produccin y Aplicaciones del Flor
El nico mtodo importante para preparar F2 se debe a Moissan y se basa en la electrlisis de una
mezcla fundida de HF y KF. Moissan originalmente emple una relacin molar KF:HF de 1 : 13, lo que
obligaba a trabajar a temperaturas del orden de -24 C para evitar una alta presin de vapor de HF a
esas concentraciones. Los sistemas electrolticos que poseen relaciones molares de 1:2 1:1 funden a
temperaturas de 72 y 240 C, respectivamente, y tienen presiones de vapor ms bajas. El HF se
descompone por electrlisis en hidrgeno y flor.
2HF H2(g) + F2(g)
El F2 se comercializa en botellas de presin de 230 g a 2.7 Kg de capacidad. Se transporta en tanques

refrigerados con N2 (su punto de ebullicin es de 8 C por debajo del punto de ebullicin de F2).
El 70-80 % del F2 elemental que se produce al nivel mundial se emplea en la fabricacin de UF6, que se
utiliza para producir energa nuclear. Para ello se necesita 235U, que es el istopo radioactivo. Como el
uranio presenta varios istopos, es necesario enriquecer este compuesto en 235U. Para llevar a cabo esto
se emplea el mtodo de la difusin gaseosa. El uranio se transforma en UF6; debido a que el flor slo
tiene un istopo, por lo que el nmero de compuestos isotpicos de UF6 ser igual a nmero de istopos
del uranio. El hexafluoruro de uranio es un compuesto slido que sublima fcilmente, y en estado
gaseoso puede difundirse a travs de membranas porosas un gran nmero de veces, El compuesto ms
ligero pasa antes de manera que UF6 se puede enriquecer en 235U.
Otras aplicaciones importantes de F2 son la preparacin de SF6 que se emplea como dielctrico y la
fabricacin de agentes fluorantes ms verstiles como el ClF3, BrF3 y IF5.
15.10.6 Produccin y Aplicaciones del Cloro
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de presin de

distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequea escala mediante la adicin lenta de
HCl concentrado y desoxigenado sobre dixido de manganeso hidratado. El Cl2 as generado se puede
purificar pasndolo a travs de agua, eliminndose el HCl, y de H2SO4, para eliminar el H2O. Por ltimo
se puede purificar ms pasndolo por un tubo que contiene CaO o P2O5.
MnO2 (s) + 4HCl(conc.) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)
La produccin industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrlisis de disoluciones de NaCl: Las sales
de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de efectuar la electrolisis,
en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.
Mg2+ + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca2+

Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na+
SO42- Na2SO4 (tras concentrar)
La extraccin de la sal bruta se obtiene mediante evaporacin de las salinas por el sol. Esta evaporacin
tiene lugar en varios pasos: concentracin del agua salada del mar en estanques; transporte del
concentrado a otro estanque de evaporacin donde se precipita el CaSO4, y finalmente en otro estanque

de evaporacin se realiza la cristalizacin del NaCl. Esta sal todava tiene un alto contenido en magnesio
y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza
un contenido de NaCl en la sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl.
Dependiendo del tipo de proceso electroltico utilizado se realizan posteriores purificaciones.
15.10.7 Aplicaciones del Cl2
Las tres aplicaciones ms importantes del cloro son:
a) Produccin de compuestos orgnicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el
cloruro de vinilo, monmero del PVC. El 70% de la produccin del Cl2 se emplea con este fin.
FeCl3
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
450-500 C
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl + HCl
b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfeccin sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la produccin del Cl2 se emplea para este
uso.
c) En la fabricacin con compuestos inorgnicos como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3, PCl5, etc. El 10%
de la produccin del Cl2 se emplea en esta sntesis de productos inorgnicos.
15.10.8 Produccin y Aplicaciones del Bromo
El bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de compuestos
enriquecidos en Br. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo empleando cloro:
2Br + Cl2 2Cl + Br2
El bromo que se forma se separa en forma gaseosa.
15.10.9 Produccin de Br2 a partir del agua del mar
Para la produccin del bromo a partir del agua del mar es necesario acidificar las aguas alcalinas, pues
el Br2 se desproporciona en medio bsico, produciendo bromuros y bromatos.
3Br2 + 6OH 5Br + BrO3 + 3H2O
El agua del mar se acidifica con cido sulfrico hasta que el pH es de 3.5. Para ello se necesita
aproximadamente 130g de H2SO4 puro por tonelada de agua de mar. El ligero exceso del Cl2 para oxidar
el Br a Br2 se alimenta a la vez que el cido sulfrico. El Br2 que se forma se expulsa o se arrastra por
una corriente de aire. Este Br2 es de baja calidad, pues puede contener Cl2 y cloruro de bromo. Por ello,
el bromo arrastrado por el aire se absorbe en una torre, en la que entra en contacto con una disolucin
de carbonato de sodio, que hace que el Br2 se desproporcione Br y BrO3 como se muestra en la
anterior reaccin. El Br y BrO3 se convierten en Br2 elemental mediante accin del cido sulfrico y se
expulsa de la torre de absorcin por una corriente de aire:
5NaBr + NaBrO3 + 3H2SO4 3Br2 + 3Na2SO4 + 3H2O
15.10.10 Aplicaciones industriales del Br2
El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparacin del compuesto 1,2-dibromoetano, que se
empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno actan eliminando el Pb
que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislacin medioambiental, el uso de Pb en gasolinas esta
disminuyendo, y el bromo empleado en aquel aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.
Otro gran porcentaje (20%) de la produccin de Br2 se emplea en la preparacin de MeBr, que se
emplea como agente desinfectante, como pesticida. Tambin los compuestos derivados del bromo
(10%) se usan como agentes retardadores de fuego y se suelen aadir a fibras que se emplean para la
fabricacin de alfombras y plsticos (antes o despus de su fabricacin). El ms empleado es el
tris(dibromopropil)fosfato (Br2C3H5O)3PO. El Br2 tambin se emplea en la desinfeccin de aguas y en la
sntesis de compuestos inorgnicos como el AgBr, que se emplea en fotografa, el HBr, y bromuros y
bromatos de metales alcalinos (10%).

15.10.11 Produccin y Aplicaciones del Yodo
El 80% del yodo se extrae de las sales. La extraccin es similar a la del bromo, es decir, las sales, que
contienen principalmente ioduros, se oxidan con Cl2 elemental. Las sales se mezclan con cido
clorhdrico o sulfrico y se oxidan con exceso de Cl2.
2NaI + Cl2 2NaCl + I2
El I2 elemental que se forma se arrastra con aire y se absorbe en cido sulfrico-HI-H2O.
HCl/H2SO4
I2 + SO2 + 2H2O 2HI + H2SO4
El HI se oxida con Cl2 a I2.
H2SO4
2HI + Cl2 I2 + 2 HCl
El I2 se purifica fundindolo con H2SO4, que lo seca y elimina sus impurezas orgnicas.
Tambin se puede obtener I2 a partir del yodato sdico:
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O Na2SO4 + 4H2SO4 + I2
El yodo que se obtiene as se filtra y se purifica por sublimacin.
15.10.12 Aplicaciones del Yodo
El 50% de la produccin del I2 se emplea para formar compuestos orgnicos yodados. Cerca de un 15%
se usa como I2 y otro 15% en la produccin de KI. El resto se utiliza para obtener otros compuestos
inorgnicos.
Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la fabricacin de
gomas sintticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria fotogrfica (AgI), farmacia.
Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estndar en el anlisis cuantitativo volumtrico.
PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 15.1.- El cido ntrico se prepara industrialmente por oxidacin cataltica del amonaco a alta
temperatura con exceso de aire. El procedimiento fue desarrollado en 1902 por el qumico alemn
Wilhem Ostwald. Este proceso consiste en tres reacciones exotrmicas:
1. Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g): NH3(g) + O2(g) NO(g) + H2O(g)

2. Oxidacin del NO(g) a NO2(g): NO(g) + O2(g) NO2(g)
3. Reaccin del NO2(g) en agua: NO2(g) + H2O(A) HNO3(ac) + NO(g)
a) Igualar las ecuaciones por cualquier mtodo, b) Determinar la cantidad de masa de cido ntrico en
libras, obtenido a partir de 2 libras de amoniaco.
Las ecuaciones igualadas son:
2 NH3(g) + 5/2 O2(g) 2 NO(g) + 3 H2O(g)
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

3 NO2(g) + H2O(A) 2 HNO3(ac) + NO(g)
60lbNO 92lbNO2 126lbHNO3

2lbNH3 = 4.941lbHNO3
34lbNH3 60lbNO 138lbNO2

Ejemplo 15.2.- El fsforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica
(T = 1500 K) de la fluorapatita con carbn, en presencia de xido de slice. La transformacin neta que
tiene lugar es:
Ca3(PO4)2(s) + SiO2(s) + C(s) P4(g) + CaSiO3(A) + CO(g)
a) Igualar la ecuacin qumica, b) considerando 85% de rendimiento, calcular el volumen de fsforo

blanco en m3 obtenido a 8 atm de presin y 1500 K, a partir de 1 libra de fosfato de calcio.
La ecuacin igualada es: (se puede aplicar el mtodo in electrn)
3Ca+2 + 2 PO4 + SiO20 + C0 P40 + 2Ca+2 + SiO3 2 + CO0
2 PO4 P40
1 20 e + 32H+ + 4 PO4 P40 + 16 H2O0

6 H2O0 + SiO2 0 SiO3 2 + 2H+
0
10 H 2O + C CO + 2 H+ + 2 e
0
4 PO4 + 6 SiO2 0 + 10 C P40 + 6 SiO3 2 + 10 CO0
2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) P4(g) + 6 CaSiO3(A) + 10 CO(g)
1molCa3(PO4 )2 1molP4 85
1lb = 453.6gCa3(PO4 )2 = 0.622molP4
310gCa3(PO4 )2 2molCa3(PO4 )2 100
at A
0.622mol 0.082 1500K
nRT K mol
V = = = 9.56A
P 8atm
Ejemplo 15.3.- El anhdrido sulfrico, a escala industrial se obtiene mediante dos mtodos, la
combustin directa de azufre o sulfuro de hidrgeno y la tostacin de sulfuros de metales. Considerando
la tostacin del sulfuro de cinc, segn la ecuacin sin igualar:
ZnS(s) + O2(g) ZnO(s) + SO2(g)
La principal aplicacin del SO2 es la sntesis de SO3 para obtener cido sulfrico (SO3 + H2O H2SO4)
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
a) Calcular el volumen (en m3) de SO3 obtenido en CN al quemar 10 kg de sulfuro de cinc, b) Calcular el
volumen de la solucin de cido sulfrico obtenido cuya densidad es 1.84 g/ml y 98% en p/p
considerando un rendimiento del 80%.
Solucin.- a) el volumen de anhdrido sulfrico es:
ZnS(s) + 3/2 O2(g) ZnO(s) + SO2(g) (1)
SO2(g) + O2(g) SO3(g) (2)
SO3 + H2O H2SO4 (3)
1molZnS 1molSO2 1molSO3 22.4ASO3

10000gZnS = 2300.50ASO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2 1molSO3
1m3SO3
2300.5ASO3 = 2.30m3SO3
1000ASO3
b) La masa de SO3 obtenida es:
1molZnS 1molSO2 1molSO3

10000gZnS = 102.70molSO3
97.37gZnS 1molZnS 1molSO2

Considerando la ecuacin (3)
1molH2SO4 98gH2SO4 100gsolucin 1mlsol. 80

102.70molSO3 = 4465.22mlsoldeH2SO4
1molSO3 1molH2SO4 98gH2SO4 1.84gsol. 100
Problemas Propuestos
15.1.- El fosfato de calcio (roca fosfatada) no se aplica directamente como fertilizante fosfatado,
explique porque.
15.2.- El nitrato de sodio, procedente de los depsitos de nitrato de Chile y el nitrato de amonio, han
sido empleados como fertilizantes comerciales, ambos son solubles en agua y fcilmente absorbidos por
las plantas, a) demuestre que el nitrato de amonio contiene mayor porcentaje de nitrgeno en masa
que el nitrato de sodio, b) la ventaja que se obtiene en el inciso (a), debe compararse con la desventaja
de que el in amonio se hidroliza produciendo soluciones acuosas cidas y por tanto, incrementa la
acidez del suelo. Para ellos se requiere aplicar material bsico como carbonato de calcio, con algo de
carbonato de magnesio, para neutralizar la acidez,. Calcule el pH de la solucin de nitrato de amonio
0.10 M usando Kb para NH3 = 1.8 105 y Kw = 1014.
15.3.- Cunta hidracina puede prepararse al hacer reaccionar 100 mililitros de amoniaco acuoso 0.50
M con 3.0 g de cloramina, NH2Cl, y exceso de hidrxido de sodio, suponiendo rendimiento del 68% con
respecto al reactivo limitante? La ecuacin para la ecuacin es:
NH3(ac) + NH2Cl + NaOH(ac) N2H4 + NaCl(ac) + H2O
15.4.- Qu volumen de N2O seco se liberar a PTE por la descomposicin trmica total de 50.0 g de
cido hiponitroso, H2N2O2? El otro producto es el H2O. (escriba primero la ecuacin balanceada).
15.5.- Cul ser la molaridad de 450 ml de una solucin de cido fosfrico producida por la accin del
agua sobre 18 g de decaxido de tetrafsforo, P4O10, suponiendo que reaccione en su totalidad?
15.6.- Qu es el coque? Por qu es tan importante desde el punto de vista industrial? Cmo puede
convertirse en grafito?
15.7.- Cuntos litros de metanol (lquido) a 20 C pueden producirse mediante la reaccin total de 440
pies cbicos de monxido de carbono a 21 atm de presin y 50 C con exceso de hidrgeno? La
gravedad especfica del metano es 0.791 a 20 C.
15.8.- Se calent una mezcla de 6.617 g que contena nicamente carbonato de litio y xido de litio
para que se desprendiese todo el dixido de carbono del carbonato. Se recogi un total de 1.644 litros
de CO2 seco a 747 torr y 32 C, Qu masa de carbonato de litio contena la muestra original? que
porcentaje de carbonato de litio y dixido de litio constituan la muestra?
15.9.- Considere la reaccin: N2(g) + O2(g) 2NO(g). Dado que G para la reaccin a 298 K es
173 KJ, calcule; a) La energa estndar de formacin del NO, b) Kp de la reaccin, c) Kc de la reaccin.
15.10.- Describa un mtodo industrial para la preparacin de cada uno de los halgenos.
15.11.- Mencione los principales usos de los halgenos.
15.12.- Qu volumen de bromo (Br2) medidos a 100 C y 700 mmHg de presin se obtendr si una
disolucin de bromuro de potasio absorbe 2.00 litros de cloro (Cl2) medido a 15 C y 760 mmHg?
15.13.- Escriba una ecuacin balanceada para mostrar la reaccin entre CaH2 y H2O Cuntos gramos
de CaH2 se necesitan para producir 26.4 litros de hidrgeno gaseoso a 20 C y 746 mmHg?
15.14.- Se puede producir nitrito de potasio al calentar una mezcla de nitrato de potasio con carbono.
Escriba una ecuacin balanceada para esta reaccin, calcule el rendimiento terico de KNO2, producido
al calentar 57.0 g de KNO3, con un exceso de carbono
15.15.- Calcule la cantidad de carbonato de calcio en gramos que se requiere para reaccionar con 50.6
g de SO2 que se producen en una planta de energa.

Elemetos No Metálicos

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Captulo 15

ELEMENTOS NO METLICOS Y SUS COMPUESTOS

15.1 PROPIEDADES GENERALES DE LOS NO METALES

Elemento qumico de nmero atmico 1. Es el ms abundante de la corteza terrestre y del universo. En

15.2.1 ISTOPOS DEL HIDRGENO

H(g) + H(g) H2(g)

El hidrgeno molecular es un gas incoloro, inodoro y no es txico. Tiene un punto de ebullicin de

C3H8 + 3 H2O(g) 3 CO(g) + 7 H2(g)

C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

Es posible preparar con facilidad pequeas cantidades de hidrgeno en el laboratorio a partir de la

Zn(s) + 2 HCl ZnCl2(ac) + H2(g)

La economa del Hidrgeno

2H2(g) + O2(g) 2H2O(A)

El carbono es un elemento qumico de nmero atmico 6 y smbolo C. Es slido a temperatura

15.3.1 Caractersticas secundarias

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Potencia calorfica: Es la ms importante, ya que el calor potencial es la mercanca objeto de

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En la revolucin industrial se le llamo carbn de piedra, se empleaba como combustible y en la

Un avance posterior para la produccin de coque es hacerlo en hornos de colmenas. En la actualidad,

15.4 NITRGENO Y FSFORO

El nitrgeno es el elemento, en forma no elemental, ms abundante en nuestro planeta. Se encuentra

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15.4.2 Compuestos del nitrgeno. El amonaco

15.4.4 Sntesis en el laboratorio

El amonaco se obtiene fundamentalmente mediante la descomposicin trmica de sales amnicas:

2 NH4Cl(s) + Ca(OH)2(s) CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)

15.4.5 Sntesis industrial

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H = -91.8 kJ

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15.4.5 Aplicaciones del NH3

2 NH3(ac) + H2SO4(ac) (NH4)2SO4(s)

Una parte importante de la produccin de amoniaco (15%) se destina a la fabricacin de la urea

15.4.6 El cido ntrico

15.4.7 Sntesis del cido ntrico

1. Oxidacin cataltica de NH3(g) a NO(g):

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4 NH3(g) + 5 O2(g) (Pt; 850C) 4 NO(g) + 6 H2O(g)

Es un proceso exotrmico (H = -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) H = -56 KJ/mol

3. Desproporcin del NO2(g) en agua:

3 NO2(g) + H2O(l) 2 HNO3(ac) + NO(g) H = 73 kJmol-1

El NO(g) procedente de esta reaccin se recicla para formar ms NO2(g).

15.4.8 Usos del cido ntrico

El cido ntrico se emplea en la preparacin de diversos colorantes, fertilizantes (nitrato de amonio),

El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los ms abundantes en la

El fsforo blanco, P4, se obtiene industrialmente mediante la reduccin electro-trmica (T = 1500 C) de

2 Ca3(PO4)2(s) + 6 SiO2(s) + 10 C(s) P4(g) + 6 CaSiO3(l) + 10 CO(g)

Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2 P4O10 + 6 CaSiO3

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15.5.1 xidos y oxocidos del fsforo

P4(s) + 3O2(g) P4O6(s)

El P4O6 reacciona con agua para formar cido fosforoso:

P4O6(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO3(ac)

P4O10(l) + 6 H2O(l) 4 H3PO4(ac)

15.5.2 Sntesis del cido fosfrico

3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 10 H2SO4(ac, conc)+ 20 H2O(l) 6 H3PO4(ac) + 10 CaSO42H2O(s) + 2 HF(ac)

P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s)

P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4

15.5.3 Aplicaciones del cido fosfrico

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3 Ca3(PO4)2CaF2(s) + 14 H3PO4(ac, conc)+ 10 H2O(l) 10 Ca(H2PO4)2H2O(s) + 2 HF(ac)

Actualmente su importancia en el mercado de los fertilizantes ha disminuido de modo constante en los

15.6 OXGENO Y AZUFRE