Estado Liquido

UNIDAD 7
EL ESTADO LQUIDO
7.1.- CARACTERSTICAS DE LOS LQUIDOS
A diferencia de los gases, los lquidos son prcticamente incompresibles. Los lquidos presentan un
volumen constante independiente del tamao o forma de la vasija que los contiene. Las molculas se
acercan unas con respecto a otras tornndose muy intensas sus fuerzas de cohesin, dando lugar a que
stas se aglomeren adoptando la forma del recipiente que lo contiene.
La caracterstica ms importante del estado lquido es su capacidad para disolver a las sustancia
qumicas, es el medio que a travs del cual se producen muchas reacciones qumicas, as por ejemplo
cuando se mezclan dos soluciones acuosas como el nitrato de plata y cloruro de potasio, estas sales se
encuentran disociadas en aniones y cationes, de tal manera que estas especies tienden a buscar su
estabilidad en funcin de su afinidad qumica, por tanto en este ejemplo se produce la siguiente
reaccin qumica:
AgNO3 + KCl AgCl + KNO3
7.2.- TEORA CINTICA MOLECULAR DEL ESTADO LQUIDO
Los lquidos no tienen una forma definida, segn la teora cintica, esta caracterstica se debe a que sus
molculas no ocupan posiciones fijas, sino que tienen la libertad para deslizarse unas sobre otras con
tendencia a situarse a una mnima energa potencial. Sin embargo el estudio del botnico Robert Brown
llevaron a la conclusin de que la energa cintica est dada por: Ec = 3/2KT, similar a la encontrada
para los gases ideales. Los lquidos se difunden, pero con lentitud; cuando se hecha cuidadosamente
una gota de tinta sobre agua, aparece una superficie lmite bastante neta entre ambos lquidos, luego el
color de la tinta se extiende al lquido restante, pero no con la misma rapidez de la difusin de los
gases. La difusin se debe a la energa cintica de las molculas, que les permite moverse de un punto
a otro.
7.3 CAMBIOS DE FASE
Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase slida, gaseosa o lquida se agrega o
quita energa y se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase slida las molculas
alcanzan el mximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden; conviene recordar
que la relacin entre el cambio de energa y el aumento o disminucin del orden molecular ayudar a
entender la naturaleza de estos cambios fsicos, sin embargo un esquema de estos cambios de fase es
el siguiente:
GAS
Vaporizacin Condensacin
Sublimacin Deposicin
LQUIDO
Fusin Solidificacin
SLIDO
Figura 7.1.- Cambios de fase entre los estados de agregacin de la materia.
Cuando un lquido permanece por tiempo indefinido en un recipiente abierto, estos se evaporan,
consideremos alcohol y agua, el alcohol se vapora ms rpidamente que el agua, pero ambos lquidos
se evaporan no es cierto? Esto significa que las molculas del alcohol etlico o del agua adquieren una
energa cintica suficientemente grande que les permite escapar a la accin de las fuerzas de atraccin
que ejercen sobre ellas las molculas vecinas.
Como se estudi en el captulo 4 del volumen 1, acerca de la teora cintica de los gases ideales, un
aumento de la temperatura de un sistema gaseoso, tambin aumenta la velocidad y la energa cintica
de las molculas, en un lquido tanto mayor es la temperatura ms rpidamente se produce la
evaporacin, es decir las molculas del estado lquido son fcilmente expulsadas de su superficie. Se
264 EL ESTADO LQUIDO
puede evidenciar tambin que cuanto ms grande es el rea superficial del lquido la evaporacin ocurre
con mayor rapidez. En la vida diaria frecuentemente se nos presentan oportunidades de corroborar esta
afirmacin, as por ejemplo, mientras que tienen que transcurrir varios das para que se evapore
completamente un vaso de agua, la misma cantidad de dicho lquido se riega sobre el piso, la
evaporacin tardar tardara unas pocas horas1.
La rapidez con que se evapora un lquido no depende solamente de la temperatura y del rea, sino
tambin de la presin del vapor en estado de equilibrio.
7.4 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR
Las molculas del estado lquido no se encuentran en estado de reposo absoluto, aunque carecen de la
libertad total de movimiento de las molculas gaseosas, la velocidad de colisin entre las molculas es
mucho mayor en la fase lquida que en la gaseosa. Cuando las molculas de un lquido tienen suficiente
energa para escapar de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporacin o vaporizacin es el
proceso en el cual un lquido se transforma en un gas.
7.5 PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor de un lquido es la presin parcial del vapor sobre el lquido, medida en el equilibrio
a una temperatura dada, tambin se define como: la presin ejercida por su vapor cuando el estado
lquido y el gaseoso estn en equilibrio dinmico. La presin de vapor de un lquido puro en estado de
equilibrio depende nicamente de la temperatura. Cuando un lquido puro es colocado en un recipiente
sellado a temperatura constante, la presin de vapor del lquido alcanza un valor constante. Para
comprender que se quiere entender por equilibrio, estudiemos el siguiente sistema para medir la
presin de vapor.
Cuando un lquido se evapora, sus molculas en estado gaseoso ejercen una presin de vapor. Examine
la figura 7.2. Antes de que inicie el proceso de evaporacin, los niveles de mercurio del manmetro en
forma de U son iguales, en cuanto algunas molculas dejan el estado lquido, se establece la fase vapor.
La presin de vapor es medible slo cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo, el
proceso de evaporacin no contina indefinidamente; en cierto momento los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se observan cambios. A nivel molecular, al principio del proceso de evaporacin, el
trfico de molculas es en un solo sentido, las molculas se desplazan desde el lquido hacia el espacio
vaco, en cuanto algunas de las molculas dejan el estado lquido, establecen una fase de vapor.
Cuando aumenta la concentracin de las molculas en la fase de vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase lquida. El proceso de condensacin, ocurre cuando una molcula choca en la
superficie del lquido y queda atrapada por las fuerzas intermoleculares del lquido.
La velocidad de evaporacin es constante a una temperatura dada, en cierto instante se llega a un

estado de equilibrio dinmico, cuando la velocidad del proceso en un sentido est exactamente
balanceada por la velocidad del proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensacin y
evaporacin se igualan
Ejemplo 7.1.- Se hacen burbujear lentamente diez litros de aire seco a travs de agua lquida a 20 C
y se observa una prdida de peso del lquido de 0.172 g. Suponiendo que en este experimento se
forman 10 litros de vapor de agua saturado, calclese la presin de vapor del agua a 20 C
Solucin.- Cuando se hace burbujear aire seco a travs de agua a 20 C (293 K), se
evapora 0.172 g de agua saturndose el sistema de vapor de agua, el cual nos indica
que la humedad relativa del aire hmedo es del 100%. En consecuencia es posible
aplicar la ecuacin de estado para determinar la presin de vapor del agua a 20 C.
mRT = 100%
PV = nRT Pv =
MV
mmHg A
0.172g 62.4 293K
Pv = K mol 17.47mmHg
g
18 10A
mol
Puesto que:
1
Qumica General de Longo Frederick, pg 148
CMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUMICA GENERAL QMC 101 TCNICO CIENTFICO

EL ESTADO LQUIDO 265
Pv
= 100%
Pv
Pv = Pv
Pv = 17.47mmHg
7.6 CALOR DE VAPORIZACIN Y PUNTO DE EBULLICIN
El calor molar de vaporizacin Hvap2, es la energa necesaria para evaporar un mol de un lquido, esta
propiedad est relacionada directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares que hay en el
lquido. Si la atraccin intermolecular es fuerte, se necesita mucha energa para liberar a las molculas
de la fase lquida, en consecuencia si el lquido tiene una presin de vapor relativamente baja, poseer
un elevado calor molar de vaporizacin.
El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin

externa. El punto de ebullicin normal de un lquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presin
externa es 1 atm. En el punto de ebullicin se forman burbujas dentro del lquido. Cuando se forma una
burbuja, el lquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia los lados, obligando a que
aumente el nivel de lquido en el recipiente.
Ejemplo 7.2.- El alcohol isoproplico, CH3CHOHCH, se emplea en mezclas de alcohol para frotar. El
alcohol enfra la piel por evaporacin. Cunto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10 g? El
calor de vaporizacin del alcohol isoproplico es 42.1 KJ/mol.
Solucin.- Para determinar el calor absorbido se considera la siguiente ecuacin matemtica:
q = mHV
1molCH3CHOHCH KJ
q = 10g 42.1 = 7.26KJ
58gCH3CHOHCH mol
7.6.1 Relacin entre la Presin de vapor y la

Presin de vapor [mmHg]
Temperatura Benceno
2000
La representacin de la dependencia de la presin P con la
temperatura, para cambios de fase tanto para la vaporizacin Agua
o evaporacin. y sublimacin se da a partir de la siguiente Alcohol etlico
expresin matemtica: 1000
760
B 500
ln P = ln A (7.1)
T
Temperatura [C]
O tambin,
B 1 Figura 7.3.- Grficas de las presiones de vapor de
log P = log A algunos lquidos. El punto de ebullicin normal de
2.303 T
un lquido es la temperatura a la cual la presin de
Donde: vapor se iguala a una atmsfera.
Hv
(B = )
R
Donde A y B son constantes caractersticas de cada sustancia. Se han

tabulado valores de A y B para muchas sustancias. Los valores de B ln A
dependen de los calores de vaporizacin Hvap en los lquidos y de los
calores de sublimacin Hsub, en los slidos.
1
ln P
7.6.2 La ecuacin de Clausius-Clapeyron
Consideremos las siguientes ecuaciones para dos puntos de la recta ln P vs

1/T, 2
1/T[K-1]
Figura 7.4.- La ecuacin de Clausius
Clapeyron es una funcin lineal de
2 ln P vs T -1
H es calor a presin constante llamada tambin entalpa.

B B
ln P1 = ln A ln P2 = ln A
T1 T2
Aqu, P es la presin de vapor, A y B son constantes positivas. Si efectuamos una grfica sustituyendo:
y = ln P y x = 1/T, la relacin anterior se convierte en:
y = Ax + B
Esto significa que si se traza la grfica de ln P vs 1/T, obtendr una lnea recta con una pendiente A
como muestra la figura 7.4.
Cuando la temperatura de un lquido vara de T1 a T2, la presin de vapor del mismo cambia de P1 a P2.
Estos cambios se relacionan con el calor molar de vaporizacin Hv
Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la expresin de Clausius-Clapeyron:
P Hvap 1 1
ln 2 = (7.2)
P
1 R T
1 T2
O tambin expresada como:

P Hvap 1 1
log 2 = (7.3)
P1 2.303 R T1 T2
En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la constante universal de los gases:
cal J
R = 1.987 = 8.314
K mol K mol
Ejemplo 7.3.- Una expresin matemtica simple que sirve para representar datos de presiones de
A
vapor es: log P = + B , donde P es la presin de vapor en mmHg, T es la temperatura kelvin; A y B
T
son constantes. Si se conoce la presin de vapor de un lquido para dos temperaturas, se puede
determinar los valores de A y B con lo cual se establece la ecuacin correspondiente. El tolueno lquido,
tiene una presin de 10 mmHg a 6.4 C, y de 100 mmHg a 51.9 C. a) Deduzca la ecuacin de la
presin de vapor para el tolueno, b) Determine el punto de ebullicin normal de tolueno.
Solucin.- a) De acuerdo a la expresin de Clausius Clapeyron:
Sean: P1 = 10 mmHg, T1 = 6.4 + 273 = 279.4 K,
P2 = 100 mmHg, T2 = 51.9 + 273 = 324.9 K
A
A partir de log P = + B . Se tiene:
T
A A
log P1 = +B log10 = +B
T1 279.4
A A
log P2 = +B log100 = +B
T2 324.9
Efectuando operaciones:
A
log100 = +B
324.9
A
log10 = B
279.4
log100 log10 = 5.01104 A
A = 1995.1
Despejando B = 8.14
1995.1
log P = + 8.14
T
b) La presin normal es 760 mmHg y el punto de ebullicin del tolueno es:

1995.1
log 760 = + 8.14
T
1995.1
5.26 =
T
T = 399.36 K t = 106.36 C
Ejemplo 7.4.- Las presiones de de vapor del CCl4 a las temperaturas que se indican son:
T (C) 10 20 30 40
Pv (mmHg) 56.0 91.0 143.0 215.8
a) Calcule el calor de vaporizacin, b) Determine la presin de vapor del CCl4 a 15 C
Solucin.- a) Para determinar el valor del calor de vaporizacin, efectuaremos regresin lineal.
La ecuacin general es: ln P = lnA B/T, s ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que:
y = a bx
No. Xi Yi
1 - 3.5310-3 4.03
2 - 3.4110-3 4.51
3 - 3.3010-3 4.96
4 - 3.1910-3 5.37
- 1.3410-2 18.87
r = 1; B = + 3987; A = 18.12
Hv
B=
R
Hv = 3987 K1.987cal/Kmol = 7922 cal/mol
La ecuacin es:
ln Pv = 18.12 B/T
Por tanto la presin de vapor a 15 C es:
ln Pv = 18.12 3987/288
Pv = 71.97 mmHg
7.7 EQUILIBRIO LQUIDO SLIDO
El cambio de fase de un lquido en slido se conoce como solidificacin o congelacin, el proceso inverso
se denomina fusin. El punto de fusin de un slido es la temperatura a la cual las fases slida y lquida
coexisten en el equilibrio. El punto de fusin normal de una sustancia es la temperatura a la cual una
sustancia se funde a 1 atm de presin, por lo general se omite el trmino normal cuando la presin es
de 1 atm. El equilibrio lquido slido ms comn ocurre entre el agua y el hielo a 0 C y 1 atm, el
equilibrio dinmico se representa de acuerdo a:
H2O (sol) H2O (liq)
El calor molar de fusin Hfus, es la energa necesaria para fundir un mol de un slido, es evidente que
Hfus es menor que Hvap, esto es congruente con el hecho de que las molculas de un lquido todava
estn estrechamente empacadas, de tal forma que se requiere cierta energa para lograr el
reordenamiento del slido al lquido; por otro lado cuando un lquido se evapora, sus molculas se
separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente mayor de energa para vencer las
fuerzas de atraccin.
La figura 7.5 muestra una curva de calentamiento desde la fase slida hasta la fase gaseosa del agua.

Punto de ebullicin
Vapor
100 C
Liq vapor
en equilibrio
Punto de fusin
Lquido
0 C
Sl Lq Calor
en equilibrio
Slido
Figura 7.5.- Curva de calentamiento del agua, como Hfus es menor que Hvap, una
sustancia se funde en menos tiempo que el que le toma vaporizarse.
Ejemplo 7.5.- Se adicion una cantidad de hielo a 0 C a 64.3 g de agua en un vaso a 55 C, despus
de que el hielo fundi, la temperatura del agua en el vaso era 15 C, Cunto hielo se adicion? El calor
de fusin del agua es 6.01 KJ/mol y el calor especfico3 es 4.18 J/g-C
Solucin.- Para su respectivo anlisis es necesario realizar un diagrama temperatura vs calor, que a
partir del cul y considerando la conservacin de la energa podemos escribir:
qganado = qperdido
El diagrama nos muestra que el agua se enfra de 55 a 15 con

la consecuente prdida de calor q, mientras que el hielo se 55
Temperatura a[C]
calienta desde 0.0 hasta 15 que implica ganancia de calor. En Enfriamiento q3
los problemas de cambios de fase debemos considerar que
tericamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, de acuerdo al principio de 15
conservacin de la energa se puede escribir: Calentamiento
Calor ganado = calor perdido

0 q1 q2 calor
qganado = qperdido
El hielo gana calor y la ecuacin correspondiente a este proceso es:
qganado = mhH + mhCe(t2 t0)
qganado = mh[H + Ce(te t0)] (1)
El agua en estado lquido pierde calor y su ecuacin es:
qperdido = - m[Ce(te t1)] (2)
Donde: mh = masa del hielo, m = masa de agua lquida, puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:
mh[H + Ce(te t0)] = - m[Ce(te t1)]
mCe(T1 te )
mh =
Hf + Ce(te t0 )
J
64.3g 4.18 (55 15)C
g C
mh = = 27.10g
J J
396.59 + 4.18 (15 0)C
g g C
3
El calor especfico es una propiedad intensiva de la materia, la cual ser abordada con mayor intensidad en el
captulo 11 y 12 del presente texto

7.8 EQUILIBRIO SLIDO - VAPOR
Los slidos tambin experimentan evaporacin, por tanto, poseen una presin de vapor, el proceso en
el cual las molculas pasan directamente del slido a vapor se conoce como sublimacin, el proceso
inverso se denomina deposicin, es decir, las molculas hacen la transicin directa de vapor a slido,
por ejemplo el yodo slido se sublima, a la temperatura ambiente, el color violeta del vapor del yodo es
fcilmente visible en un recipiente cerrado. Como las molculas estn unidas con ms fuerza en un
slido, su presin de vapor suele ser mucho menor que la del lquido correspondiente. La energa
necesaria para sublimar un mol de un slido recibe el nombre de calor molar de sublimacin Hsub, y es
igual a la suma de los calores molares de fusin y de vaporizacin:
Hsub = Hfus + Hvap (7.4)
7.9 DIAGRAMA DE FASE

B
Un diagrama de fase es una forma grfica de presentar en 760 C
Presin [mmHg]
resumen las condiciones bajo las cuales son estables los Lquido
Slido
diferentes estados de una sustancia. La figura 7.6 es un
diagrama de fase para el agua. Consiste en tres curvas que A
dividen el diagrama en regiones identificadas como slido, 4.58 Gas
lquido y gas. En cada regin es estable el estado que se D
indica. Cada punto de cada una de las tres curvas indica
temperatura y presiones determinadas experimentalmente bajo
las cuales dos estados estn en equilibrio. 0
Temperatura [C]
Figura 7.6.- Diagrama de fases para el agua
La curva AB, separa la regin slido de la regin lquido, y
representa las condiciones bajo las cuales el slido y el lquido
estn en equilibrio. La curva AC que divide la regin lquida de la regin gaseosa da las presiones de
vapor del lquido a varias temperaturas. Tambin da los puntos de ebullicin del lquido para varias
presiones. La curva AD, que divide la regin slida de la regin gaseosa da las presiones de vapor del
slido a varias temperaturas. Esta curva interfecta las otras curvas en el punto A, el punto triple, el cual
es el punto en un diagrama de fase que representa la temperatura y la presin a las cuales las tres
fases de una sustancia coexisten en equilibrio.
El punto triple para el agua es a 0.01 C y 4.58 mmHg, en el cual coexisten las fases slido, lquido y
gas. Uno de los fenmenos fsicos que ocurre en la naturaleza, precisamente est en el hecho de que las
condiciones necesarias para que se forme nieve, son precisamente las mismas que se necesitan para
que haya equilibrio entre el vapor de agua y el hielo, como indica la curva AD, por consiguiente para
que pueda formarse nieve, la temperatura debe estar por debajo del punto triple es decir por debajo de
0.0075 C con mayor aproximacin, y la presin de vapor por debajo de 4.58 mmHg. Si se enfra el
vapor de agua presente en la atmsfera mientras su presin se mantiene por encima de 4.58 mmHg, se
forman gotas de lluvia y si stas siguen enfrindose se formar granizo, pero no nieve.
7.10 TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS
Si los gases se comportan ms idealmente a temperaturas elevadas y presiones bajas, Qu se puede

decir acerca de su comportamiento a temperaturas bajas y presiones altas? Para todo gas hay una
temperatura particular a la cual las fuerzas intermoleculares adquieren intensidad suficiente como para
que las molculas condensen, formando un nuevo estado fluido: se convierten en un lquido.
Toda sustancia tiene una temperatura crtica Tc, por arriba del cual la fase gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presin que se aplique, sta es tambin la temperatura ms
alta a la cual una sustancia puede existir en forma lquida, la presin crtica Pc, es la mnima presin
que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefaccin a la temperatura crtica. La temperatura crtica y la
presin crtica para el agua es; 374 C y 218 atm respectivamente.
7.11 PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS
7.11.1 Viscosidad
La viscosidad est relacionada con la facilidad con la que las molculas individuales del lquido se
pueden mover unas con respecto a otras. Esto depende de las fuerzas de atraccin entre las molculas.
La fluidez de un lquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad aumenta con las
fuerzas intermoleculares y es la resistencia de un lquido a fluir a travs de una superficie. La viscosidad

de un lquido disminuye cuando se incrementa su temperatura, ya que la energa cintica de las
molculas aumenta.
La viscosidad es una caracterstica importante de los aceites para motores. En Estados Unidos, la
Sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE) ha establecido nmeros para indicar la viscosidad de los
aceites para motores, a una temperatura dada por ejemplo a 18 C, los nmeros ms grandes
indican viscosidades mayores a esa temperatura. La viscosidad de un aceite simple aumenta a medida
que la temperatura disminuye, por ejemplo un aceite SAE 40 es apropiado para un motor de un auto en
el verano, puede ser demasiado viscoso en el tiempo fro.
7.11.2 Tensin superficial
Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas intermoleculares, por lo
que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensin superficial mide la energa necesaria para
ampliar la superficie de un lquido.
Figura 7.7.- Diferencia entre las fuerzas que actan sobre

una molcula dentro del lquido y las que actan sobre una
molcula en la superficie. Hay una fuerza resultante hacia el
interior de la disolucin sobre las molculas de la superficie.
Esta fuerza es la responsable de que las gotas de agua sean
esfricas, ya que una esfera tiene un rea menor que
cualquier otra forma del mismo volumen.
7.11.3 Accin capilar
El ascenso capilar es un fenmeno relacionado con la tensin superficial. Cuando un tubo de vidrio de
dimetro pequeo, o capilar, se coloca recto sobre el agua, una columna de agua asciende en el tubo
como se ilustra en la figura 7.8, este ascenso capilar se puede explicar de la siguiente manera: las
molculas de agua son atradas al vidrio, a estas fuerzas que mantienen unido al lquido una superficie
se denominan fuerzas de adhesin. A causa de esta atraccin, una fina pelcula de agua empieza a
moverse dentro del capilar de vidrio, pero con el fin de reducir el rea de la superficie de esta pelcula,
el nivel de agua empieza a tambin a ascender.
El nivel final de agua est en equilibrio entre la tensin superficial y la energa potencial necesaria para
elevar el agua contra la gravedad. Note que el menisco, o la superficie del lquido dentro del tubo, tiene
sus bordes curvados hacia arriba; esto es, tiene una forma cncava. Las fuerzas de atraccin entre las
molculas o tomos de un lquido se denominan fuerzas de adhesin. Las diferencias de magnitud entre
ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un lquido en un recipiente y de la accin
capilar (figura 7.8).
Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

adhesin entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesin del
lquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando as la superficie de contacto. El menisco es cncavo. b) En
cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesin son mayores que las de
adhesin, por lo que se forma un menisco convexo.
c) La accin capilar puede observarse en un tubo de pequeo dimetro. Cuando las fuerzas de adhesin
son mayores que las de cohesin, el lquido contina ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.
Se pueden atribuir varios fenmenos interesantes a la tensin superficial de los lquidos. Las fuerzas
debidas a esta tensin hacen que la muestra lquida adopte un rea superficial mnima. Para un
volumen lquido determinado, la forma geomtrica de la esfera tiene la superficie menor; por esto, la
tendencia universal de los lquidos es formar gotas cuando se les deja en cada libre.

PROBLEMAS RESUELTOS
Ejemplo 7.6.- Haga un grfico con los siguientes datos sobre presin de vapor para el fsforo amarillo
lquido, y estime su punto de ebullicin normal: 76.6 C, 1.0 mmHg; 128.0 C, 10 mmHg; 166.8C, 40
mmHg; 197.3 C, 100 mmHg; 251.0 C, 400 mmHg.
Solucin.- Lo datos son los siguientes
P [mmHg] 1.0 10.0 40.0 100 400

ln P 0 2.30 3.69 4.61 6.00
t [C] 76.6 128.0 166.8 197.3 251
T [K] 349.6 401.0 439.8 470.3 524.0
3 3 3 3
1/T 2.8610 2.4910 2.2710 2.1310 1.91103
Para determinar el valor del calor de vaporizacin, efectuaremos regresin lineal, La ecuacin general
es: ln P = lnA B/T, s ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que: y = a bx
No. Xi Yi
1 - 2.86103 0.00
2 - 2.49103 2.30
3 - 2.27103 3.69
4 - 2.13103 4.61
5 - 1.91103 6.00
1.166102 16.60
r = 1; B = + 6492.55; A = 18.44
Hv
B=
R
Hv = 6492.55 K1.987cal/Kmol = 12900 cal/mol

La ecuacin es:
ln Pv = 18.44 B/T
Por tanto el punto de ebullicin normal es: (P = 760 mmHg)
ln 760 = 18.44 12900/T
T = 1092.60 K
t = 819.6 C
Ejemplo 7.7.- Construya una curva de presin de vapor para Cl2O7 a partir de los siguientes datos.
Determine el punto de ebullicin del Cl2O7 a presin de 125 mmHg a partir de la grfica:
T [C] 24 13 2 10 29 45 62 79
Pv [mmHg] 5 10 20 40 100 200 400 760
Solucin: Para construir la grfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una nueva
tabla:
P 5 10 20 40 100 200 400 760
[mmHg]
t [C] 24 13 2 10 29 45 62 79
ln P 1.61 2.30 3.00 3.69 4.61 5.30 6.00 6.63
T [K] 249 260 271 283 302 318 335 352
1/T 4.02 3.85 3.69 3.53 3.31 3.14 2.99 2.84
103 103 103 103 103 103 103 103
Graficando:

De la grfica se puede colegir que la pendiente [m] est dada por:
(6.63 1.61)
m= = 4327.59
(2.84 4.00) 103
De acuerdo a la expresin:
Hv
=m
R
cal cal
Hv = m R = 4327.59K 1.987 Hv = 8598.91
K mol mol
Considerando:
P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2 6.63
6.00
En la cual P2 = 125 mmHg, T2 = ?, P1 = 100 mmHg, T1 = 302
Ky 5.30
125 8598.9 1 1 4.61

ln = 1.987 302 T
100 2
Ln P
3.69
T2 = 306.78 K o t2 = 33.77 C
3.00
Ejemplo 7.8.- Los calores molares de fusin y sublimacin del
yodo molecular son 15.27 KJ/mol y 62.30 KJ/mol, 2.30
respectivamente. Calcule el calor molar de vaporizacin del yodo
lquido. 1.61
Solucin.- Por definicin,
Hsub = Hfus + Hvap, por tanto: Hvap = Hsub Hfus

1.00 2.00 3.00 4.00 1/T 103
Hvap = 62.30 KJ/mol 15.27 KJ/mol = 47.03 KJ/mol
Ejemplo 7.9.- Estime el calor molar de vaporizacin de un lquido cuya presin de vapor se duplica
cuando la temperatura se eleva de 85 C a 95 C.
Solucin.- El problema se resuelve a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, es decir:
P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2
Despejando Hvap:
P T T2
Hvap = ln 2 R 1
P1 T2 T1
2P J 358 368
Hvap = ln 8.314 K mol 368 358 K = 75921.77KJ / mol
P
Hvap = 75.92 KJ/mol
Ejemplo 7.10.- Cierta reaccin qumica produce 0.105 g de agua que se encuentra en un recipiente
cuyo volumen es de 482 cc, a 50 C. Qu cantidad de agua se encuentra en forma lquida y que
cantidad como vapor?
Solucin.- A 50 C, la presin de vapor de agua es de 92.5 mmHg, por tanto, la masa de vapor de agua
se calcula a partir de la ecuacin de estado PV = nRT.
M P V 18g / mol 92.5mmHg 0.482A

m= = = 0.0398gH2O
R T mmHg A
62.4 323K
K mol

Rpta.- La masa de vapor de agua es de 0.04 g y en el estado lquido es de 0.065 g H2O
Ejemplo 7.11.- A 25 C, se hacen burbujear lentamente 10 litros de aire seco a travs de 115.2 g de
un lquido puro, cuyo peso molecular es de 120 g/mol. El lquido restante pesa 113. 1 g. Si suponemos
que el vapor se comporta en forma ideal y que el volumen es aproximadamente igual al del aire seco,
calcule la presin de vapor del lquido.
Solucin.- Cuando se hace burbujear lentamente aire seco a travs de un lquido puro a 25 C (298 K),
se evapora (115.2 113.1 = 2.1 g) de lquido saturndose el sistema de vapor de lquido, el cual nos
indica que la humedad relativa del aire hmedo es del 100%. En consecuencia es posible aplicar la
ecuacin de estado para determinar la presin de vapor del agua a 25 C.
mRT
PV = nRT Pv =
MV
mmHg A
2.1 62.4 298K
Pv = K mol = 32.54mmHg
g
120 10A
mol
Puesto que: = 100%
Pv
= 100% Pv = Pv Pv = 32.54mmHg
Pv
Ejemplo 7.12.- El amoniaco lquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas
propiedades similares al agua. Si el amoniaco lquido a 1 atm tiene una temperatura de ebullicin de
33.6 C y a 68.5 C su presin de vapor es 100 mmHg, determnese el valor de su Hvap, Utilcese
este valor para calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del amoniaco lquido es 10 atm.
Solucin.- a) La temperatura de ebullicin normal a 760 mmHg es 33.6 C (239.4 K) y a 100 mmHg
su temperatura es 68.5 C (204.5 K). Aplicando la ecuacin de Clausius Clapeyron:
P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2
P cal 100mmHg
R ln 2 1.987 ln
P1 K-mol 760mmHg
Hvap = = = 5653.14 cal/mol
1 1 1 1 1
239.4 204.5 K
T1 T2
cal 4.186 J 1KJ

5653.14 = 23.66KJ / mol
mol 1cal 1000 J
b) La temperatura a 10 atm (7600 mmHg) determinamos despejando T2 de la ecuacin de Clausius

Clapeyron siendo P1 = 760 mmHg, T1 = 239.4 K, P2 = 7600 mmHg
P Hvap 1 1
ln 2 =
P1 R T1 T2
7600 cal
ln 1.987 K mol
1 1 760
= = 8.09 104
T1 T2 cal
5653.14
mol
1 1
= 8.09 104 = 3.37 103
T2 239.4
T2 = 296.93K t2 = 23.93 C
Ejemplo 7.13.- El calor de sublimacin del hielo es 12.60 cal/mol. Si la presin de vapor del hielo a 0
C es de 4.58 mmHg, calcule la presin de vapor del hielo a 20 C.
Solucin.- El problema se resuelve a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, es decir:

P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2
P 11160cal/mol 1 1 1
ln 2 = 273 253 K = 1.626
P
1 1.987cal/K-mol
P2
= 0.1966 P2 = 0.9 mmHg
P1
Ejemplo 7.14.- A 30 C, el etanol (C2H5OH) tiene una C2H5I C2H5OH CH3COOH

presin de vapor de cerca de 90 mmHg, el cido actico 760 mmHg
(CH3COOH) tiene una presin de vapor de cerca de 30
mmHg y el yoduro de etilo (C2H5I) tiene una presin de
vapor de cerca de 200 mmHg. Expresar estos compuestos 200 mmHg
en orden ascendente, segn su punto normal de ebullicin.
Solucin.- El diagrama respectivo es: 90 mmHg

30 mmHg
30C
En orden ascendente, los puntos de ebullicin normal son: C2H5I < C2H5OH < CH3COOH, observe la
figura que el cido actico tiene mayor punto de ebullicin a la presin normal4
Ejemplo 7.15.- La presin de vapor del benceno, C6H6, a 25 C es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de
benceno en una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 C. a) Cul es la presin parcial del benceno de
la ampolla? y b), cuntos gramos quedan en forma de lquido?
Solucin.- a) Recordemos que la presin de vapor del benceno a 25 C es 94.7 mmHg, sta presin es
la conocida presin saturada de vapor de una sustancia PV, en estas condiciones hay una masa de
vapor de benceno que satura el sistema, esta masa es:
MC6H6 PC6H6V 78g / mol 94.7mmHg 10A

mC6H6 = = = 3.972gC6 H6
RT mmHg A
62.4 298K
K mol
Puesto que se inyecta slo 1 g de benceno, el sistema est parcialmente saturado de vapor de benceno,
por tanto su humedad relativa es:
1gC6 H6
= 100% = 25.17%
3.972gC6 H6
La presin parcial es entonces:

PC6H6 = P C6H6
100
25.17
PC6H6 = 94.7mmHg = 23.84mmHg
100
b) En estas condiciones, la masa de 1 gramo de benceno est en fase gaseosa, significando que no hay
benceno en estado lquido a esta temperatura.
Ejemplo 7.16.- El tolueno, C6H5CH3, es un lquido que se emplea para la fabricacin de TNT. Su punto
de ebullicin normal es de 111 C y su calor molar de vaporizacin es de 35.9 kJ/mol. Cul ser la
presin de vapor del tolueno a 55 C?
Solucin.- Si la temperatura de ebullicin normal es Teb = 111 C (384 K), su presin normal a dicha
temperatura es 760 mmHg. Por tanto la presin de vapor a 55 C (328 K) se determina a partir de la
ecuacin de Clausius Clapeyron, considerando que Hv = 35900 J/mol.
4
Recuerde que presin normal se refiere a la presin atmosfrica en el nivel del mar

P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2
Reemplazando datos:
P 35900 J / mol 1 1
ln 2 = 384K 328K = 1.92
P1 8.314 J
K mol
Por propiedad de logaritmos:

P2
= 0.147
P1
P2 = P1 0.147 = 760mmHg 0.147 = 111.42mmHg
Ejemplo 7.17.- A la presin normal, el pentano hierve a 27 C y el octano a 125 C. A qu

temperatura tendr el pentano la misma presin de vapor que el octano a 50 C, si la entalpa de
vaporizacin del octano con respecto a la entalpa de vaporizacin del pentano es 0.25?
Solucin.- Datos de Pentano: P1 = 1 atm, , T1 = 300 K, P2 = P, T2 = ?
Datos de Octano: P1 = 1 atm, , T1 = 398 K, P2 = P, T2 = 323 K
Hoctano P2 Hpentano 1 1 P'2 Hoctano 1 1

= 0.25 (1) ln = (2) ln = (3)
Hpentano P1 R T1 T2 P'1 R T'1 T'2
Puesto que las presiones son iguales para las dos sustancias, las ecuaciones (2) y (3) se pueden igualar,
combinando con la ecuacin (1) se tiene:
Hpentano 1
1 = 0.25Hpentano 1 1
R T1 T R T' T'2
2 1
Simplificando:
1
1 = 0.25 1 1
T1 T2 T'
1 T'2
1 1 1 1 1
T = 3.479 10 T2 = 313.73K
3
= 0.25
300 T2 398 323 2
t2 = 14.42 C
Ejemplo 7.18.- A las temperaturas de 20 C y 50 C, las tensiones vapor de la acetona son de 185 y
A
613 mmHg, respectivamente. Hallar una ecuacin propia para la acetona de la forma: log P = +C ,
T
que marque la variacin de su tensin de vapor con la temperatura.
Solucin.- Las ecuaciones respectivamente son:
A A
log185 = +C (1) log613 = +C (2)
293 323
Sumando las ecuaciones (1) y (2) de la siguiente forma:
A A
log185 = + C log613 = C
293 323
1 1
log185 log613 = A
323 293
185 1 1
Por propiedad de logaritmos: log = A 323 293
613
Resolviendo: A = 1641.36 y C = 7.87

1641.36
Por tanto la ecuacin es : log P = + 7.87
T
Ejemplo 7.19.- El tolueno es un lquido que se emplea en la fabricacin del TNT (dinamita). Su punto
de ebullicin normal es de 111 C y su calor normal de vaporizacin es de 35.9 Kj/mol. Cul ser la
presin de vapor del tolueno a 100 C?
Solucin.- En el estudio de los cambios de presin de vapor por variaciones de temperatura, Clausius
Clapeyron, dedujo la siguiente expresin matemtica:
P Hvap 1 1
ln 2 =
P
1 R T
1 T2
Donde: Teb = T1 = 111 + 273 = 384 K, Patm = P1 = 1 atm = 760 mmHg, T2 = 100 + 273 = 373 K, P2
= ? Hv = 35900 J/mol, R = 8.314 J/Kmol.
P 35 900J/mol 1 1 1
ln 2 = 384 373 K = 0.332
P
1 8.314 J/K-mol
P2
= 0.7178 P2 = 545.50 mmHg
P1
Ejemplo 7.20.- Construya una curva de presin de vapor para el GaCl3, a partir de los siguientes
presiones de vapor. Determine el punto de ebullicin del GaCl3 a presin de 250 mmHg a partir de la
grfica:
T[C] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]
Solucin.- El mtodo no es aconsejable, sin embargo el diagrama Pv [mmHg] vs T [C] es el siguiente:
760
Pv [mmHg]
200
400
100
60
40
20
90 100 110 120 130 150 170 200
T [C]
A la presin de 250 mmHg (lnea punteada), la temperatura es de aproximadamente 162.5 C
Otro mtodo tradicional es mediante el uso de interpolaciones que resulta ms prctico en una funcin
lineal como el diagrama PV vs T, en este caso consideramos la presin de 200 mmHg cuya temperatura
es 153 C, y la presin de 400 mmHg cuya temperatura es de 176 C
Para interpolar efectuamos la siguiente operacin :

P2 P1 Px P1
=
1 1 1 1

T2 T1 Tx T1
T[C] 153 -.- 176

Pv 200 250 400
[mmHg]
T [K] 426 449
1/T 2.227103 x 2.5103
Reemplazando datos:
Resolviendo:
x = 2.295103
Por tanto:
1
T = = 435.7K
2.295 103 K 1
La temperatura en grados centgrados es: t = 162.7C
Espero que usted pueda demostrar este resultado haciendo uso del mtodo de regresin lineal
utilizando una mquina calculadora, determinando las constantes a y b, adems de la entalpa de
vaporizacin. (vase los ejemplos 7.6 y 7.7 en este captulo)
Ejemplo 7.21.- Las siguientes son presiones de vapor a 20 C. Prediga el orden de aumento de los
puntos de ebullicin normales en los lquidos, Acetona, 185 mmHg; etanol, 44 mmHg; y disulfuro de
carbono, 309 mmHg.
Solucin.- Para predecir el orden de los puntos de ebullicin normales, es necesario graficar sus
comportamientos y a partir de ello analizar sus tendencias, el diagrama Pv [mmHg] vs T [C] es
entonces:
760
CS2
600
Pv [mmHg]
CH3COCH3
400
C2H5OH
200
t [C]
De la figura podemos concluir que el etanol tiene mayor punto de ebullicin normal, es decir, el orden
de aumento de los puntos de ebullicin son : CS2 < CH3COCH3 < C2H5OH.
Ejemplo 7.22.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 C para los siguientes
compuestos: H2O 17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. Cul es el compuesto que tiene la
menor y cual la mayor atraccin intermolecular?
Solucin.- Recordemos que a una temperatura dada, las sustancias con mayor presin de vapor tienden
a ser voltiles, esto quiere decir que las molculas tienden a poseer libertad de movimiento, es decir,
las atracciones moleculares son dbiles, por tanto, a partir de ste anlisis concluimos que el cloroformo
(CHCl3) tiene menor atraccin molecular y el agua (H2O) mayor atraccin molecular, esto desde una
perspectiva relativa.
Ejemplo 7.23.- Para el benceno lquido cuya temperatura de ebullicin aproximada es de 80 C, la

ecuacin propia de la variacin de su presin de vapor, en mmHg, en relacin a la temperatura
absoluta, es la siguiente:
1686
log P = 7.652
T

Calcular: a) el calor latente molar de vaporizacin, b) el punto de ebullicin normal.
Solucin.- a) Cosideraremos 2 temperaturas para calcular sus presiones de vapor :
T1 = 20 C + 273 = 298 K y T2 = 40 C + 273 = 313 K
Sus presiones de vapor, respectivamente son:
1686
log P1 = 7.652 = 1.99 , P1 = 98.69 mmHg
298
1686
log P2 = 7.652 = 2.265 , P2 = 184.08 mmHg
313
Ahora estamos en condiciones de calcular su entalpa molar de vaporizacin, para ello es necesario
plantear la ecuacin de Clausius Clapeyron en base a logaritmos decimales.
P HVap T T1
log 2 = 2
P1 2.303R T2 T1
HVap P T T2
= log 2 R 1
2.303 P1 T2 T1
Hvap 184.08 cal 298 313

= log 1.987 K mol 313 298 K = 3345.10cal / mol
2.303 98.69
Hvap = 7703.77 cal/mol
b) La temperatura de ebullicin normal del benceno calculamos haciendo T1 = 313 K, P1 = 184.08

mmHg y Px = 760 mmHg para Tx, reemplazando datos:
760 7703.77 1 1
log =
184.08 2.303 1.987 T1 Tx
Resolviendo:
x = 353.47 K teb = 80.47C
Efectivamente la temperatura de ebullicin del benceno es 80.47 C
PROBLEMAS PROPUESTOS
7.1.- El cloroformo, CHCl3, un lquido voltil, se utiliz en un tiempo como anestsico, pero ha sido
sustituido por compuestos ms seguros. El cloroformo hierve a 61.7 C y tiene un calor de vaporizacin
de 31.4 KJ/mol. Cul es su presin de vapor a 25 C? Rpta.- 190 mmHg
7.2.- El fsforo blanco, P4, normalmente es un slido creo blanco, que funde a 44 C a un lquido
incoloro. El lquido tiene una presin de vapor de 400.0 mmHg a 251.0 C y de 760.0 mmHg a 280.0
C- Cul es el calor de vaporizacin de esta sustancia? Rpta.- 53.3 KJ/mol
7.3.- La resistencia de un calentador elctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo
molecular a la velocidad de 3.48 J/s. Tard 4.54 min a partir de cuando el yodo empez a fundir hasta
que el mismo estuvo completamente fundido. cuale es calor de fusin por mol de yodo? Rpta.- 15.5
KJ/mol
7.4.- El mercurio en ebullicin se emplea con frecuencia en bombas de difusin para alcanzar el alto
vaco; en estos sistemas puede alcanzarse presiones hasta 1010 atm; sin embargo, los vapores de
mercurio son muy txicos a la inhalacin, el punto de ebullicin del mercurio es a 357 C, Cul sera su
presin de vapor a 25 C?Rpta.- 2-94 103 mmHg
Hvap
7.5.- Otra forma de la ecuacin de Clausius Clapeyron es log P = + B , donde B es una
2.303RT
constante que tiene valores para distintas sustancias. sta es la ecuacin de una lnea recta, a) Cul es

la expresin para la pendiente de sta lnea?, b) usando los siguientes datos de presin de vapor
grafique logP versus 1/T, para el acetato de etilo, CH3COOC2H5, un disolvente orgnico comn que se
emplea en los removedores de barniz de uas.
T(C) 43.4 23.5 13.5 3.0 9.1 16.6 27.0 42.0 59.3
Pv(mmHg) 1 5 10 20 40 60 100 200 400
Rpta.- a) 36.7 KJ/mol, b) 75 C
7.6.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdadera o falsas y en caso de que sean falsas,
explique porque.
a. La presin de vapor de un lquido en equilibrio es independiente del volumen que ocupa el vapor
encima del lquido
b. El punto de ebullicin normal de un lquido cambia al variar la presin atmosfrica
c. La presin de vapor de un lquido se eleva cuando aumenta la masa del lquido.
d. La presin de vapor de un lquido desciende cuando su volumen disminuye.
e. El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin externa es igual a la
presin de vapor del lquido.
f. Las presiones de vapor de los lquidos en una serie similar tienden a aumentar al elevarse el
peso molecular.
7.7.- Las presiones de vapor en mmHg para un nmero de compuestos a 20 C es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; ter etlico, 442; cido actico, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporacin e identificar la sustancia con el ms alto y
el ms bajo punto de ebullicin.
7.8.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes lquidos a 100 mmHg se dan a
continuacin. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullicin de los lquidos: butano normal,
C4H10, 44.2C; 1butanol, C4H10O, 70.1C; ter dietlico, 11.5C.
7.9.- Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz al vaco con capacidad de 5.0 litros a 65
C. Qu porcentaje de agua se evapora cuando el sistema alcanza el equilibrio? Suponga un
comportamiento ideal del vapor de agua y desprecie el volumen del agua lquida. La presin de vapor de
agua a 65 C es 187.5 mmHg. Rpta.- 66.8%
7.10.- El amoniaco lquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas propiedades
similares al agua. Si el amoniaco lquido a tiene una temperatura de ebullicin normal de 33.6 C, y a
68.5 C su presin de vapor es 100 mmHg, a) determnese el valor de su entalpa de vaporizacin.
Utilice este valor para calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del amoniaco lquido es 10
atm. Rpta.- a) 23.7 KJ/mol, b) 23.9 C
7.11.- La humedad relativa es la saturacin del vapor de agua en el aire. Si la temperatura del
ambiente es de 30 C y su humedad relativa del 80%, calcular el contenido de vapor de agua en el aire,
en gramos de agua por metros cbicos de aire hmedo. Rpta.- 24.3 g H2O/m3 aire hmedo
7.12.- Calcular el calor latente de vaporizacin del agua, mediante la ecuacin de Clausius Clapeyron,
considerando a) 30 C y 40 C y b) 50 C y 80 C, (utilice una tabla de presiones de vapor de agua)
7.13.- A las temperaturas de 20 C y 50 C, las tensiones de vapor de la acetona son de 185 y 613
mmHg respectivamente. Hallar una ecuacin propia para la acetona, que marque la variacin de su
tensin de vapor con la temperatura. Considere la siguiente ecuacin:
A
log P = C
T
Rpta.- logP = 7.87 1642/T
7.14.- Para el benceno lquido, la ecuacin de la variacin de su tensin de vapor, en mmHg en relacin
a la temperatura absoluta, es la siguiente:

1686
log P = + 7.652
T
Calcular: a) El calor latente molar de vaporizacin y b) el punto de ebullicin. Rpta.- Hv = 7712

cal/mol; 80.2 C
7.15.- La piridina tiene un punto de ebullicin de 114.1 C, donde posee un calor latente de
vaporizacin de 107.4 cal/g. Calcular la tensin de vapor a 100 C. Rpta.- 503.5 mmHg
7.16.- a) Considerando la ecuacin de Clausius Clapeyron y una tabla de presiones de vapor de agua,
determinar la entalpa de vaporizacin del agua entre 70 C y 100 C, b) Cul ser la temperatura de
ebullicin del agua en la ciudad de La Paz?
7.17.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 C para los siguientes compuestos: H2O
17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. Cul es el compuesto tiene la menor y cual la mayor
atraccin intermolecular? Rpta. H2O la mayor; CHCl3 la menor
7.18.- La presin parcial en equilibrio de vapor de agua sobre 0.10 mol de agua lquida es de 25 mmHg
a 25 C. Cul es la presin parcial en equilibrio si la cantidad de agua lquida se aumenta a 0.20
moles? Rpta. 25 mmHg
7.19.- Las presiones de vapor en mmHg para un nmero de compuestos a 20 C es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; ter etlico, 442; cido actico, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporacin e identificar la sustancia con el ms alto y
el mas bajo punto de ebullicin.
7.20.- La resistencia de un calentador elctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo [I2],
a la velocidad de 3.48 J/s. Tard 4.54 min a partir de cuando el yodo empez a fundir hasta el mismo
estuvo completamente fundido. Cul es el calor de fusin por mol de yodo? Rpta. 15.5 KJ/mol
7.21.- El alcohol isoproplico CH3CHOHCH3, se emplea en mezcla de alcohol para frotar. El alcohol enfra
la piel por evaporacin. Cunto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10.0 g? El calor de
vaporizacin del alcohol isoproplico es 42.1 KJ/mol
7.22.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes lquidos a 100 mmHg se dan a
continuacin. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullicin de los lquidos: butano normal,
C4H10, -44.2C; 1-butanol, C4H10O, 70.1C; ter dietlico, - 11.5C.
7.23.- La presin de vapor del benceno, C6H6, a 25 C es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de benceno en
una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 C. a)Cul es la presin parcial del benceno de la ampolla? y
b), cuntos gramos quedan en forma de lquido? Rpta. 23.8 mmHg; 0
7.24.- Construya una curva de presin de vapor para el GaCl3 a partir de las siguientes presiones de
vapor. Determine el punto de ebullicin del GaCl3 a presin de 250 mmHg a partir de la grfica:
T[C] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]
7.25.- Reptase el problema 2.15 pero suponiendo que se agregan 10.0 g de benceno a la ampolla.
Rpta. 160 C

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UNIDAD 7

7.1.- CARACTERSTICAS DE LOS LQUIDOS

AgNO3 + KCl AgCl + KNO3

7.2.- TEORA CINTICA MOLECULAR DEL ESTADO LQUIDO

7.3 CAMBIOS DE FASE

7.4 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

7.5 PRESIN DE VAPOR

La velocidad de evaporacin es constante a una temperatura dada, en cierto instante se llega a un

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7.6 CALOR DE VAPORIZACIN Y PUNTO DE EBULLICIN

El punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual a la presin

Solucin.- Para determinar el calor absorbido se considera la siguiente ecuacin matemtica:

7.6.1 Relacin entre la Presin de vapor y la

Donde A y B son constantes caractersticas de cada sustancia. Se han

7.6.2 La ecuacin de Clausius-Clapeyron

Consideremos las siguientes ecuaciones para dos puntos de la recta ln P vs

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Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la expresin de Clausius-Clapeyron:

O tambin expresada como:

En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la constante universal de los gases:

Solucin.- a) De acuerdo a la expresin de Clausius Clapeyron:

Sean: P1 = 10 mmHg, T1 = 6.4 + 273 = 279.4 K,

P2 = 100 mmHg, T2 = 51.9 + 273 = 324.9 K

log100 log10 = 5.01104 A

b) La presin normal es 760 mmHg y el punto de ebullicin del tolueno es:

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a) Calcule el calor de vaporizacin, b) Determine la presin de vapor del CCl4 a 15 C

La ecuacin general es: ln P = lnA B/T, s ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que:

Por tanto la presin de vapor a 15 C es:

7.7 EQUILIBRIO LQUIDO SLIDO

H2O (sol) H2O (liq)

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El diagrama nos muestra que el agua se enfra de 55 a 15 con

Calor ganado = calor perdido

El hielo gana calor y la ecuacin correspondiente a este proceso es:

qganado = mhH + mhCe(t2 t0)

qganado = mh[H + Ce(te t0)] (1)

El agua en estado lquido pierde calor y su ecuacin es:

qperdido = - m[Ce(te t1)] (2)

mh[H + Ce(te t0)] = - m[Ce(te t1)]

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Hsub = Hfus + Hvap (7.4)

7.9 DIAGRAMA DE FASE

7.10 TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS

Si los gases se comportan ms idealmente a temperaturas elevadas y presiones bajas, Qu se puede

7.11 PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS

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7.11.2 Tensin superficial

Figura 7.7.- Diferencia entre las fuerzas que actan sobre

7.11.3 Accin capilar

Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

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Solucin.- Lo datos son los siguientes

P [mmHg] 1.0 10.0 40.0 100 400

Hv = 6492.55 K1.987cal/Kmol = 12900 cal/mol

Por tanto el punto de ebullicin normal es: (P = 760 mmHg)

ln 760 = 18.44 12900/T

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De la grfica se puede colegir que la pendiente [m] est dada por:

125 8598.9 1 1 4.61

Solucin.- Por definicin,

Hsub = Hfus + Hvap, por tanto: Hvap = Hsub Hfus

Solucin.- El problema se resuelve a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, es decir:

Hvap = 75.92 KJ/mol