UNIVERSIDAD AUTNOMA DE SAN LUIS

POTOS
FACULTAD DE INGENIERA
REA DE METALURGIA Y MATERIALES

PRCTICA 3: CINETICA
DE LIXIVIACION DE OXIDO DE
COBRE.
Laboratorio de Extractiva II

ALUMNO:
GUTIERREZ RUBIO ANGEL DE JESUS

PROFESOR:
ING. IVONNE KADO M. ELIAS

HORARIO:
Martes, 09:00 - 11:00

14/03/2017
1. OBJETIVO.
Estimar la velocidad de desplazamiento de la interfase de reaccin. Aplicar la
ecuacin de Arrehenius para calcular la energa de activacin efectuando
pruebas a temperatura ambiente, 30 C, 40C, 50 C y 60 C (o temperaturas
establecidas por el instructor).

2. INTRODUCCIN.
2.1 CINTICA DE LIXIVIACIN.

La termodinmica predice las condiciones de equilibrio a que debe llegar una

reaccin qumica en ciertas condiciones dadas, es decir, mide la tendencia de
una reaccin a ocurrir. Sin embargo, la termodinmica no nos dice nada
acerca de la velocidad con que el sistema proceder hacia el equilibrio ni
tampoco nada respecto, al mecanismo de las reacciones. La cintica por lo
tanto nos dar informacin muy valiosa, tanto para la ingeniera de un proceso,
como para predecir velocidades en una gran variedad de condiciones. Esto es
importante porque el metalurgista necesita lograr un rendimiento ptimo en el
menor tiempo posible.

En general, un estudio cintico puede aportar dos tipos de informacin

importantes para:

Diseo de quipos y proceso.

Determinacin de mecanismos.

Conocer cules son los factores que determinan la velocidad de un proceso y

como puede ser ste manejable en la prctica, es muy importante en todo
proceso metalrgico, pero en hidrometalurgia es un apoyo fundamental por
varias causas:

Los procesos hidrometalrgicos operan a temperatura ambiente o algo

superior.
Las reacciones son de carcter heterogneo.
En general, los proceso hidrometalrgicos aplicados son lentos.

El mecanismo de reaccin entre un slido y una solucin involucra las

siguientes etapas consecutivas:

1. Disolucin de reactantes gaseosos en la solucin acuosa (si los

hubiera).
2. Transporte de los reactantes disueltos hacia la interface slido-
lquido.
3. Transporte de los reactantes a travs de una capa producto o
ganga de mineral hacia la superficie de reaccin (difusin: poros;
slido).
 4. Reaccin qumica de los reactantes con el mineral (reacciones;
adsorcin; qumicas; electroqumicas).
5. Transporte de los productos solubles a travs de la capa producto
hacia la superficie slido-lquido.
6. Transporte de los productos solubles hacia el seno de la solucin.

Algunas etapas en ciertos casos no se presentan, como sucede cuando no se

forma capa slida producto o el mineral no est bloqueado por la ganga. La
velocidad de todas estas etapas es proporcional al rea de interface slido-
lquido y del rea de reaccin, que en algunos casos puede coincidir. Tambin
la etapa ms lenta es la que controla la velocidad del proceso, lo que puede
implicar un control, qumico o por transporte. Los factores que afectan la
cintica de las reacciones heterogneas de lixiviacin son numerosos,
destacndose:

Temperatura.
Geometra, tamao, porosidad del slido.
Formacin producto slido o no.
Tipo de control.
Naturaleza reaccin qumica.
Concentraciones de los reactantes y productos solubles.
Reacciones laterales ocurrentes.

2.2 LIXIVIACIN XIDOS DE COBRE

Los minerales oxidados son el producto de la degradacin de un depsito o

zona originalmente sulfurado, la cual se alter por accin del oxgeno, aguas
freticas, bio-oxidacin, etc.

En general la cintica de lixiviacin de los xidos de cobre es dependiente de la

actividad de los iones hidrgeno en el sistema acuoso. El rea de la superficie
de reaccin, geometra, tamao, formacin producto de reaccin insoluble,
tambin afectan la cintica. La disolucin de xidos de cobre normalmente no
requiere la presencia de un agente oxidante para que se de una reaccin de
oxidacin-reduccin. Una excepcin, es la disolucin de cuprita (xido
cuproso) en soluciones cidas.

En ausencia de oxgeno o u otro oxidante la reaccin es:

+ + +

En presencia de oxgeno, la cuprita reacciona para formar iones cpricos en

solucin:
 + + +

En presencia de un in frrico:

En el caso de la crisocola, Pohlman y Olson determinaron que la disolucin

obedece al modelo del ncleo reducido con un control mixto.

La capa de slice es una barrera para la difusin del extractante, la otra es la

reaccin qumica en el frente mvil.

Los sulfatos bsicos de cobre, los cloruros y carbonatos presentan alta

velocidad de disolucin comparada con la crisocola y la cuprita, al lixiviarlas
con cido.

Considerando los xidos incluidos en la roca matriz formando un fragmento de

mena, para la cintica es fundamental las siguientes caractersticas:

Tamao fragmentos.
Modo ocurrencia de los minerales tiles.
Porosidad de los fragmentos.
Reactividad de la ganga.
Composicin de minerales tiles.
Ley de cobre.
Forma de contactar los fragmentos slidos con la fase acuosa cida.
Concentracin de cido en la solucin.

La porosidad de los fragmentos es muy importante para la cintica de

lixiviacin con trozos gruesos, la presencia de grietas, capilares, poros abiertos
en la roca afectan la velocidad de penetracin de la solucin acuosa. Sullivan,
determin, que la accin capilar de penetracin junto a la solubilidad del gas
que llena los poros en el lixiviante, son los dos factores ms importantes para el
transporte de la solucin acuosa a travs del volumen del fragmento.

Para Sullivan, el tamao del fragmento es la variable primaria confiable que

afecta la velocidad de penetracin de la solucin. El chancado de menas no
slo reduce la distancia que debe ser penetrada, si no que tambin incrementa
el nmero de pasajes disponibles para la entrada de la solucin por creacin de
grietas, fisuras microcpicas, micro-capilares. Cuando los pasajes estn
completamente llenos de agua, el transporte del extractante a los sitios de
ataque slo se realiza por difusin en el medio lquido lo que es un proceso
lento. Las reacciones de los xidos de cobre ms comunes al lixiviarlos con
cido son:

Azurita:

Malaquita:

Atacamita:

Crisocola:

Brocantita:

Tenorita:

Cuprita:

3. MATERIAL Y EQUIPO.
Vasos de precipitado de 150 y 250 mL.
Matraces Kitasato.
Probetas de 100 mL.
Probetas de 250 mL.
Embudos Buchner.
Barras Magneticas.
Papel Filtro #42.
Balanza electrnica.
Parrilla de agitacin con calentamiento.
Bomba de vaco.
xido cprico
cido sulfrico
Termmetro de mercurio.

4. PROCEDIMIENTO.
1. Pesar 4g de CuO puro con tamao de partcula previamente
determinado.
2. Preparar el equipo de filtracin de manera que cuando se suspenda la
prueba se pierde el mnimo de tiempo para filtrar. Preparar tambin el
termmetro para medir la temperatura de la solucin.

3. En un vaso de 150 mL poner 100 mL de agua desionizada, agitar en la

parrilla magntica y aadir 4 mL de cido sulfrico concentrado; agitar
hasta que todo el cido este disuelto y medir la temperatura. Si es
necesario, dejar enfriar hasta que la solucin este a unos 25C.

4. Despus de calentar la solucin de lixiviacin hasta la temperatura

deseada, fijar la velocidad de agitacin en el valor indicado por el
instructor, adicionar rpidamente el CuO e iniciar de inmediato el conteo
del tiempo de contacto.

5. Permitir la agitacin durante el tiempo que corresponda a la prctica,

segn el diseo que para las pruebas se haga en la siguiente tabla
(Controlar el tiempo con cronmetro)..

6. En cuanto se cumpla el tiempo de agitacin correspondiente, suspender

de inmediato la agitacin y rpidamente filtrar en el equipo previamente
preparado. Una vez que se separe todo el lquido y el slido, lavar
perfectamente el residuo con 30 mL de agua desionizada.

7. Medir con probeta el volumen de la solucin y registrarlo. Poner la

solucin en un frasco para su anlisis. Secar el residuo y pesarlo.

8. Efectuar el balance metalrgico de cada prueba y hacer una tabla de

tiempo de lixiviacin y fraccin de cobre extrado.

5. CALCULOS Y BALANCES.
A continuacin, se registran los balances metalrgicos y los respectivos
clculos que se realizaron para las pruebas a la temperatura de 40C
mostradas en las tablas 1, 2, 3 y 4, las cuales corresponden a nuestro equipo
del da martes.
5.1 CLCULOS EFECTUADOS PARA LOS BALANCES.
Contenido en gramos de la solucin.
Contenido Sol . ( g )=Vol . Sol . ( L )Ley Sol.( g /L)
 Contenido en gramos del residuo.
Contenido Residuo ( g )=ContenidoCuO ( g )Contenido Sol. ( g )

Ley en porciento del residuo.

Ley ( )=
[ Conteni d o Residuo ( g )Ley CuO ( ) ]
ContenidoCuO ( g)

Distribucin del residuo.

Contenido Residuo ( g )
Distribucin Residuo ( )= 100
ContenidoCuO (g)

Distribucin de la solucin.
Contenido Solucion ( g )
Distribucin Solucion ( )= 100
ContenidoCuO (g)

5.2 BALANCES METALURGICOS.

Tabla 1. Prueba 1, Temperatura 40 C, 5 minutos.
Product Peso o vol. Ley, % o g/L Contenido, g Distribucin, %
o goL Cu Cu Cu
Residuo 0.12 1.78% 0.07128 2.23%
Solucin 0.136 22.97 3.12392 97.77%
CuO 4 79.88% 3.1952 100%

Tabla 2. Prueba 2, Temperatura 40 C, 10 minutos.

Product Peso o vol. Ley, % o g/L Contenido, g Distribucin, %
o goL Cu Cu Cu
Residuo 0.08 0.00% 0 0.00%
Solucin 0.145 22.48 3.1952 100.00%
CuO 4 79.88% 3.1952 100%

Tabla 3. Prueba 3, Temperatura 40 C, 15 minutos.

Product Peso o vol. Ley, % o g/L Contenido, g Distribucin, %
o goL Cu Cu Cu
Residuo 0.07 14.77% 0.5908 18.49%
Solucin 0.136 19.15 2.6044 81.51%
CuO 4 79.88% 3.1952 100%

Tabla 4. Prueba 4, Temperatura 40 C, 20 minutos.

Product Peso o vol. Ley, % o g/L Contenido, g Distribucin, %
o goL Cu Cu Cu
Residuo 0.02 4.58% 0.18322 5.73%
Solucin 0.146 20.63 3.01198 94.27%
CuO 4 79.88% 3.1952 100%
 5.3 CONSTANTE ESPECFICA DE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
Una vez realizados los balances metalrgicos como los mostrados en las tablas
anteriores, pero para todas las temperaturas, es posible realizar las tablas 5, 6,
7 y 8 con los tiempos estimados y su % de extraccin de la solucin. Sabiendo
que la cintica de reaccin qumica para una partcula esfrica se rige por la
forma 1-(1-)1/3 , es posible obtenerla de la siguiente manera.
Tabla 5. Porciento de extraccin con respecto al tiempo a 30 C.
t (min) % 1-(1-
extraccin )1/3
()
0 0 0.0000
20 95.78% 0.6517
30 91.62% 0.5624

Tabla 6. Porciento de extraccin con respecto al tiempo a 40 C.

t % 1-(1-
(min) extraccin )1/3
()
0 0 0
5 97.77% 0.7184
10 100.00% 1
15 81.51% 0.4302
20 94.27% 0.6143

Tabla 7. Porciento de extraccin con respecto al tiempo a 50 C.

t (min) % 1-(1-
extraccin )1/3
()
0 0 0
1 63.47% 0.2851
4 89.30% 0.5252

Tabla 8. Porciento de extraccin con respecto al tiempo a 60 C.

t (min) % 1-(1-
extraccin )1/3
()
0 0 0
0.5 57.89% 0.2504
1 77.71% 0.3936
1.5 88.45% 0.5130
2 81.61% 0.4313
Nota: Solo se consideraron los puntos que fueron registrados en la bitcora de
laboratorio.
Con ayuda de la hoja de clculo, se obtiene la pendiente a cada temperatura.
En la tabla 9, se muestran las constantes especficas de velocidad de reaccin
para las respectivas temperaturas (m=k), haciendo que la lnea pase por el
origen.
Tabla 9. Valores de la constante especfica de velocidad de reaccin.
Tiempo Total
T (C) T (K) K (min-1)
Necesario (min)
30 303.15 0.0207 48.251
40 313.15 0.0188 53.159
50 323.15 0.1195 8.370
60 333.15 0.2251 4.443

5.4 GRAFICAS.
Grfico de pruebas realizadas a 30C.

Temperatura 30C
0.7
f(x) = 0.02x
0.6 R = 0.93
0.5

0.4
1-(1-)1/3 0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35

t (min)

Grfico 1. Prueba de lixiviacin a temperatura de 30C, con cintica de

reaccin qumica 1-(1-)1/3 Vs tiempo (min).

Grfico de pruebas realizadas a 40C.

 Temperatura 40C
1.2

0.8 f(x) = 0.04x

R = 0.67
0.6
1-(1-)1/3
0.4

0.2

0
0 5 10 15 20 25

t (min)

Grfico 2. Prueba de lixiviacin a temperatura de 40C, con cintica de

reaccin qumica 1-(1-)1/3 Vs tiempo (min).

Grfico de pruebas realizadas a 50C.

Temperatura 50C
0.6

0.5 f(x) = 0.14x

R = 0.94
0.4

0.3
1-(1-)1/3
0.2

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

t (min)

Grfico 3. Prueba de lixiviacin a temperatura de 50C, con cintica de

reaccin qumica 1-(1-)1/3 Vs tiempo (min).

Grfico de pruebas realizadas a 60C.

 Temperatura 60C
0.6
f(x) = 0.29x
0.5 R = 0.93
0.4

0.3
1-(1-)1/3
0.2

0.1

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5

t (min)

Grfico 4. Prueba de lixiviacin a temperatura de 60C, con cintica de

reaccin qumica 1-(1-)1/3 Vs tiempo (min).

6. VELOCIDAD DE DESPLAZAMIENTO DE LA INTERFASE DE

REACCIN.
Considera que el tamao de partcula del Oxido Cprico (CuO), usado durante
la realizacin de la prctica es de o=26.9 m y ro= 13.45 m. Por lo tanto:
Tabla 10. Velocidades de desplazamiento.
T (C) T (K) K (min- ro (m) Velocidad
1
) (m/min)
30 303.15 0.0230 13.45 0.3094
40 313.15 0.0431 13.45 0.5797
50 323.15 0.1403 13.45 1.8870
60 333.15 0.2868 13.45 3.8575

7. ENERGA DE ACTIVACIN.
Tabla 11. Calculo de la energa de activacin.
R
T T K 1/T (K- Pendie (J/K.mol Ea
1
(C) (K) (1/min) Log K ) nte ) (J/mol)
-
303. 3925.81 17964.77
30 15 0.0207 -1.684 0.003 6 4.576061 35
313.
40 15 0.0188 -1.726 0.003
 323.
50 15 0.1195 -0.923 0.003
333.
60 15 0.2251 -0.648 0.003

Log k VS 1/T
0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003
0.000
-0.200
-0.400
-0.600
f(x) = - 3832.98x + 10.96
Log K -0.800 R = 0.98
-1.000
-1.200
-1.400
-1.600
-1.800

1/T (K-1)

Grfico 5. Log K vs 1/T

8. OBSERVACIONES.
Existen mucho margen de error en el clculo de las constantes
especficas de velocidad de reaccin, las R 2, la velocidad de
desplazamiento de la interfase de reaccin y sobre todo la energa de
activacin, al no tener un control exacto de los porcientos de extraccin
en los diferentes tiempos, los cuales no fueron graficados, y por lo tanto
no se consideraron desde el principio para el clculo de la constante, por
lo cual el grado de error va en incremento para obtener la energa de
activacin.

Durante la prueba fue necesario elevar la temperatura de la parrilla de

agitacin. Sin embargo, pudimos observar que tiene muchas deficiencias
en cuanto al control de esta, y a consecuencia nos gener mucho
conflicto para establecer la temperatura que nos corresponda. Cuando
subamos lentamente la temperatura en la parrilla esta no se vea
reflejada en la solucin, y si la subamos ms alto, se descontrolaba y
ascenda a temperaturas mayores que no nos favorecan, el problema
 era que no podamos bajar la temperatura fcilmente una ves que se
elevaba.

9. CONCLUSIONES.
Finalmente, los balances metalrgicos arrojan informacin relativamente
deficiente, ya que a mayor tiempo uno esperara una mayor recuperacin de
Cu en la solucin, sin embargo, de acuerdo a la Tabla 6, la recuperacin pasa
de un 97.77% en 5 minutos a un 100% en 10 minutos supuestamente, y para
los 15 minutos baja a un 81.51%, algo que nos refleja que se realiz mal, en
cierta forma, algn paso.
De acuerdo a la cintica de lixiviacin con los datos obtenidos, es posible
calcular el tiempo en que tardaran en consumirse totalmente toda la partcula a
las diferentes temperaturas, las cuales son mostradas en la tabla 9. En este
caso se pude apreciar como el tiempo va disminuyendo, a excepcin de la
temperatura de 40 C, pero es evidente la tendencia a disminuir el tiempo
necesario cuando la temperatura es mayor y esto a su vez beneficia a la
lixiviacin de la partcula.
Por otro lado, la velocidad de desplazamiento de la interfase de reaccin va en
aumento lo que de igual forma nos refleja la tendencia a aumentar con respecto
a la temperatura.