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CRAQUEO CATALICO (ALIMENTACION, PRODUCTOS, DESCRIPCION DEL

PROCESO, REACCIONES Y VARIABLES DE OPERACIN)


PETROQUIMICA

ARENAS RIAO CAROL ALEJANDRA


VILA BELTRN ANDRES FELIPE
OSORIO SERNA LAURA FERNANDA

ORLANDO CASTIBLANCO URREGO

FUNDACION UNIVERSIDAD DE AMERICA


02 DE OCTUBRE DEL 2015
BOGOTA D.C.
TABLA DE CONTENIDO

CRAQUEO CATALICO (ALIMENTACION, PRODUCTOS, DESCRIPCION DEL PROCESO,


REACCIONES Y VARIABLES DE OPERACIN) ................................................................................ 1
RESUMEN................................................................................................................................................... 3
INTRODUCCION ....................................................................................................................................... 3
1. PROCESOS QUMICOS INVOLUCRADOS Y CONDICIONES DE OPERACIN: ................ 4
1.1. DEFINICIN Y CARACTERSTICAS DEL CRAQUEO DEL PETRLEO: .......................... 4
1.1.1. Principio bsico del craqueo: .................................................................................................... 4
1.1.2. Finalidad del craqueo: ................................................................................................................ 4
1.2. CRAQUEO CATALTICO: ............................................................................................................. 4
1.2.1. Reacciones del craqueo cataltico: ........................................................................................... 5
A. Reacciones primarias: ................................................................................................................... 5
B. Reacciones secundarias: .............................................................................................................. 6
1.2.2. Diagrama del Proceso: ............................................................................................................... 6
1.2.3. Tipos de craqueo catalico: ......................................................................................................... 7
1.3. VARIABLES DEL PROCESO:...................................................................................................... 9
1.3.1. Variables operativas independientes: ...................................................................................... 9
1.3.2. Variables operativas dependientes: ......................................................................................... 9
2. DESCRIPCION DE TECNOLOGIAS ................................................................................................ 10
3. ASPECTOS ECONOMICOS.............................................................................................................. 10
3.1. Oferta y demanda de los productos obtenidos del craqueo catalico: .................................. 11
4. IMPACTO AMBIENTAL ...................................................................................................................... 11
5. CONCLUSIONES ................................................................................................................................ 12
6. BIBLIOGRAFA .................................................................................................................................... 13

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RESUMEN

El craqueo cataltico es un proceso que se lleva a cabo en la refinera de petrleo con


el fin de obtener una gasolina de mayor octanaje. El principal subproducto que se
obtiene de este proceso consiste en materias primas para la industria petroqumica. La
materia prima requerida para este proceso consiste principalmente de gasleo y del
destilado de coque. El proceso de craqueo cataltico tiene tres partes fundamentales: la
reaccin con los catalizadores para efectuar el craqueo de las molculas, la
regeneracin del catalizador y la separacin de las diferentes fracciones de
hidrocarburos producidas. Existen tres tipos bsicos de craqueo cataltico: el craqueo
cataltico de lquidos, el craqueo cataltico de lecho mvil y el craqueo cataltico
termofor. La diferencia entre estos procesos consiste bsicamente en la forma del
catalizador y en la manera que este ingresa al reactor.

INTRODUCCION

El petrleo crudo tal y como es extrado del subsuelo es de uso muy restringido porque
no satisface los requerimientos de calidad exigidos en las diferentes aplicaciones
industriales. Por esta razn, el crudo debe ser procesado en plantas complejas y
costosas para obtener productos tcnicamente tiles y de comercializacin. Todos
estos procesos y plantas comprenden lo que se conoce como refinacin. Los adelantos
tecnolgicos y cientficos en la refinacin de los hidrocarburos son testimonio del
progreso y auge industrial alcanzados en los aos que corren del siglo XX.
En materia de refinacin de petrleo, el craqueo se refiere al rompimiento de molculas
de hidrocarburos de cadena larga en hidrocarburos livianos de cadena ms corta que
son de mayor inters y valor para la industria.
En los procesos de craqueo cataltico se emplean catalizadores para acelerar el
proceso y para trabajar en condiciones menos severas que en algunos otros procesos.
Los catalizadores son sustancias que promueven una reaccin sin estar directamente
involucradas en ellas. La gran ventaja del uso de catalizadores es que como estos no
se consumen en la reaccin, pueden ser regenerados y reutilizados en el proceso, sin
embargo esto conlleva a una desventaja que es el costo econmico de la regeneracin
del catalizador.
En el presente trabajo se presenta una descripcin del proceso y de los diferentes tipos
de procesos de craqueo cataltico que existen. Adems del diagrama de flujo del
proceso se muestra la ubicacin del mismo dentro del diagrama de flujo general de la
refinacin de petrleo, indicando tanto las materias primas como los productos
principales y subproductos del proceso

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1. PROCESOS QUMICOS INVOLUCRADOS Y CONDICIONES DE OPERACIN:

1.1. DEFINICIN Y CARACTERSTICAS DEL CRAQUEO DEL PETRLEO:


Es un proceso qumico por el cual un compuesto qumico, normalmente orgnico, se
descompone o se fracciona en compuestos ms simples. Es un proceso usado en la
industria petrolera para reducir el peso molecular de hidrocarburos mediante la ruptura
de enlaces moleculares. La ruptura de molculas se da entre los enlaces carbono-
carbono. Es llevado por mtodos trmicos, catalticos o hidrocracking.

1.1.1. Principio bsico del craqueo:


El principio bsico del craqueo es la conversin. Los procesos de conversin cambian
el tamao o la estructura de las molculas de hidrocarburos. Consisten bsicamente en
transformar unos componentes del petrleo en otros con molculas ms pequeas y
mayor volatilidad mediante reacciones qumicas, por accin del calor y en general, con
el uso de catalizadores como resultado de la conversin, se crean varias molculas de
hidrocarburos que no suelen encontrarse en el petrleo crudo, aunque son importantes
para el refino. Las olefinas son molculas de hidrocarburos de cadena o anillos
insaturados con un enlace doble mnimo. Por lo comn se forman por craqueo trmico
y cataltico y rara vez se encuentran en modo natural en el crudo sin procesar.

1.1.2. Finalidad del craqueo:


La finalidad del craqueo no es otra que la de obtener la mayor cantidad de
hidrocarburos livianos como LGP y gasolina teniendo como alimentacin las fracciones
pesadas producidas en el proceso de destilacin, tales como el gasleo y el crudo
reducido; esto con el objetivo de cubrir la elevada necesidad que ha surgido de
carburantes y aceites ligeros que tienen gran valor en la industria. El craqueo del
petrleo permite obtener de un barril de petrleo crudo una cantidad dos veces mayor
de fraccin ligera (naftas) que la extrada por simple destilacin.

1.2. CRAQUEO CATALTICO:


Es un proceso de refinacin del petrleo que consiste en la descomposicin termal de
los componentes del petrleo en presencia de un catalizador, con el propsito de
craquear hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual o superior a 315 C,
y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin est
por debajo de 221 C. El uso de catalizadores aumenta la conversin de productos
permitiendo condiciones de operacin menos severas que en otros procesos como el
craqueo trmico. Se trabaja con temperaturas de 850 a 950 F a presiones de 10 a 20
psi. Dichos catalizadores se presentan en forma granular o micro esfrica.

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Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras son
normalmente materiales solidos (zeolitas, hidrosilicato de aluminio, arcila bentonitica
tratada) en forma de polvos, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas
extruidas. El catalizador modifica, profundamente, el mecanismo de ruptura de los
enlaces entre los tomos de carbonos y aumenta la velocidad de transformacin y
reduce la severidad de las reacciones y elimina la mayor parte de las reacciones
secundarias, productores de gas, coque y residuos pesados.
En todo proceso cataltico hay tres funciones bsicas:
Reaccin: La carga reacciona con el catalizador.
Regeneracin: El catalizador se reactiva quemando el coque.
Fraccionamiento: La corriente de hidrocarburos craqueados se separa en
diversos productos.

1.2.1. Reacciones del craqueo cataltico:


En el craqueo cataltico se producen muchas reacciones, simultaneas y consecutivas.
Se pueden clasificar en reacciones primarias y secundarias.

A. Reacciones primarias:
En las reacciones primarias encontramos:
El craqueo de n-parafinas.
Olefinas y naftnicos: por el cual se rompen estos compuestos produciendo as
compuestos ms simples.
Desalquilacin de aromticos: por el cual se suprime el radical alquilo de una
molcula.

Figura N1. Reacciones primarias del craqueo catalco.

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B. Reacciones secundarias:
Como reacciones secundarias tenemos:
La isomerizacin: La presencia del catalizador reduce la energa de activacin
para que los carbocationes primarios se isomericen a secundarios y estos a
terciarios, obtenindose hidrocarburos ramificados.
La ciclacin: Si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la posicin adecuada se
forma el ciclo. A partir de l se pueden generar anillos aromticos.
Transferencia de protones: Un carbocation cede un protn a una olefina para
formar una olefina interior, a partir de esta reaccin los naftenos se insaturan.
Reaccin de condensacin: En la que dos molculas, se combinan para dar un
nico producto acompaado de la formacin de una molcula de agua.

Figura N2. Reacciones secundarias del craqueo catalco.

1.2.2. Diagrama del Proceso:


Los equipos de reaccin de las unidades de craqueo cataltico tienen tres partes
fundamentales: reactor, regenerador y stripper. En el reactor es donde ocurren las
reacciones de craqueo. Operan con un tiempo de contacto muy bajo, la parte principal
del reactor es el elevador, que es donde se producen las reacciones. El resto del
equipo es para separar el catalizador de los productos. Dentro del reactor existen
ciclones que permiten separar el catalizador arrastrado con los productos de la
reaccin. En el regenerador es donde se quema el carbn depositado sobre el
catalizador; cuenta con un compresor de aire que provee el aire necesario para la

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combustin. En la ltima parte del equipo se inyecta vapor para reducir el contenido de
hidrocarburos depositados sobre el catalizado.

Figura N3. Diagrama de proceso del craqueo catalico.

1.2.3. Tipos de craqueo catalico:


Existen tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico: el craqueo cataltico de
lquidos, el craqueo cataltico de lecho mvil y el craqueo cataltico termofor.
El craqueo cataltico de lquidos: Se realiza en unidades que cuentan con una
seccin de catlisis (elevador, reactor y generador) y una seccin de
fraccionamiento trabajando de manera conjunta. Se utiliza un catalizador
finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como
un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la
que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. La carga
de hidrocarburos es precalentada en el elevador mediante el catalizador
regenerado caliente y se mezcla con el aceite reciclado hasta que alcanza la
temperatura del reactor. Mientras la carga asciende por el reactor, se craquea a
baja presin y el proceso contina hasta que los vapores de petrleo se separan
del catalizador. La corriente de producto resultante entra en una columna donde
se separa en fracciones, parte del aceite pesado se recicla y vuelve al elevador.
El catalizador utilizado durante la reaccin se puede regenerar separando el
coque que se acumula en este durante el proceso. Para esto el catalizador
circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se

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mezcla con aire precalentado y se queman la mayor parte de los depsitos del
coque.

Figura N4. Diagrama de proceso del craqueo catalico de lquidos.


Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:
H 2 -C1-C2 : 4,5% Aceite cclico: 17%
C3: 6% Aceite decantado: 10%
C4: 10% Coque: 5%
Gasolina: 47

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.

El craqueo cataltico de lecho mvil: Es similar al craqueo cataltico de


lquidos, pero el catalizador se encuentra en forma de pastillas en lugar de polvo
fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta
transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento
situada en la parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a
travs del reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva estn
separados del reactor mediante sellos de vapor. El producto craqueado se
separa en gas reciclado, aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas
hmedo.
En el craqueo cataltico termofor: La carga precalentada circula por gravedad
por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se
envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera,
enfra y recicla. El gas de chimenea de la regeneracin se enva a una caldera
de monxido de carbono para recuperar calor

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1.3. VARIABLES DEL PROCESO:

La gran complejidad de la operacin de estas unidades se debe fundamentalmente a la


estrecha interdependencia que poseen las variables del proceso, esta interdependencia
hace casi imposible en trminos prcticos modificar una variable sin tener una
inmediata respuesta en el resto del sistema, estos efectos deben ser manejados en
forma continua. Las modificaciones de las variables deben realizarse teniendo en
cuenta que se mantengan en equilibrio tres balances.
Las variables se dividen en independientes y dependientes:

1.3.1. Variables operativas independientes:

Temperatura de reaccin: Temperatura de la mezcla catalizador y carga en el


punto donde se considera ha finalizado la reaccin.
Temperatura precalentamiento de carga: Es la temperatura a la que se levanta
la carga previamente al ingreso del reactor.
Relacin del reciclo: Es la cantidad de producto ya craqueado que se incorpora a
la carga fresca.
Actividad de catalizador: Es la capacidad que tiene el catalizador para convertir
una carga determinada en productos de menor peso molecular.
Modo de combustin: Mide el grado de conversin de monxido de carbono a
dixido de carbono, por ende modifica la cantidad de calor que se libera en el
regenerador.
Calidad de carga: De acuerdo a la naturaleza de la carga, sern los productos a
obtener.
Velocidad espacial: Se define como el cociente entre el caudal de carga total y la
cantidad de catalizador existente en el reactor.

1.3.2. Variables operativas dependientes:

Temperatura de regeneracin: Es la temperatura existente en el lecho denso del


regenerador.
Velocidad de circulacin: Se define como el caudal de catalizador que circula vs
el rea medida del reactor.
Conversin: Es el porcentaje de volumen de carga fresca que se convierte en
nafta (de punto seco predeterminado) y productos ms livianos.
Requerimiento de aire: Es la cantidad de aire requerido para realizar la
combustin del carbn depositado sobre el catalizador.
Relacin catalizador/carga: Es la relacin entre el rgimen de circulacin del
catalizador (ton/h) y el de la carga combinada (fresca + reciclo).
Catalizador.

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Densidad API: A mayores API se producen mayores rendimientos en isobutano
y gasolina y menores en coque.
Impurezas: Los metales son catalizadores deshidrogenantes, todos se depositan
en el catalizador y disminuyen su actividad provocando un aumento en los
rendimientos de H 2 y coque.
Efecto sobre la gasolina: Al aumentar la temperatura se forman ms olefinas,
incrementndose el octanaje de la gasolina.

2. DESCRIPCION DE TECNOLOGIAS

En 2004 fue desarrollada la tecnologa de nueva generacin de Callidus para


quemadores, conocida como CUBL (Callidus Ultra Blue). Esta tecnologa fue
desarrollada para resolver los problemas operacionales de los hornos de craqueo y
alcanzar los nuevos niveles de NOx con tecnologa de quemadores de llama plana. La
abertura de descarga rectangular del refractario de los quemadores que se instalan en
la pared del horno proporciona la forma plana de la llama. Una pequea porcin del
combustible se mezcla con la corriente de aire y se quema con gran exceso de aire
para enfriar la llama antes de salir del refractario del quemador. El resto del
combustible se inyecta casi verticalmente desde un conjunto de tubos ascendentes
localizados junto a la cara del refractario, los cuales estn paralelos a la pared del
horno. La alta velocidad arrastra al combustible y se mezcla con los productos de
combustin, antes de que la combustin se inicie cerca de la parte superior del
refractario. El retraso en la mezcla del combustible y productos de combustin con el
aire permite una mayor transferencia del calor que se produce durante el proceso de
combustin, lo cual proporciona una menor temperatura de la llama. La masa de
productos de combustin arrastrados proporciona un descenso de calor adicional, lo
cual hace descender la temperatura de la llama. Los resultados son baja temperatura
de combustin y retraso en la mezcla del combustible secundario con la corriente de
aire en el quemador, lo cual reduce significativamente los niveles de NOx cuando se
compara con el diseo de quemadores tradicionales.

3. ASPECTOS ECONOMICOS

Los crudos livianos con poco azufre tienen un costo de refinacin ms alto que los
crudos ms pesados y sulfurosos, debido a que los crudos livianos generan una mayor
produccin natural de los componentes que se incorporan en los productos livianos
ms valiosos, y los crudos con poco azufre requieren menos energa para su
procesamiento y menos inversin de capital para satisfacer la demanda y los
estndares de calidad de un determinado producto, que los crudos ms pesados y
sulfurosos.

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Por lo tanto, las refineras se enfrentan a una decisin econmica fundamental para
satisfacer la demanda y cumplir con los estndares de calidad del producto. Estas
pueden pagar un sobreprecio por los crudos de mayor calidad para aprovechar sus
beneficios econmicos o hacer una inversin ms alta en acciones de capital de
refinera y costos ms altos de refinacin para beneficiarse de los precios relativamente
ms bajos de los crudos de menor calidad.
Las diferencias de precios del crudo liviano con poco azufre y el crudo sulfuroso
pesado varan con el tiempo y segn la regin, debido a la interaccin de diversos
factores tcnicos y econmicos. Estos factores incluyen las diferencias en la calidad del
crudo, el balance entre la oferta y la demanda del crudo, los mercados locales del
producto y sus especificaciones, y la capacidad de refinacin local. Sin embargo, por lo
general, las diferencias de precios entre el crudo liviano con poco azufre y el sulfuroso
pesado tienden a aumentar con el incremento del nivel de precios a nivel mundial del
petrleo y oscilar entre el 15% y 25% del precio promedio del crudo liviano con poco
azufre.

3.1. Oferta y demanda de los productos obtenidos del craqueo catalico:


La carga de la unidad es un producto intermedio de bajo valor. Puede ser
comercializado como fuel ol o carga de FCC. Mediante este proceso se obtiene:
Mayor expansin volumtrica (110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga).
Mayor nivel de conversin a productos de alta demanda y valor comercial.
La nafta producida aporta el mayor volumen de octanos del pool de naftas.
Es el proceso de mayor produccin de LPG.
Butano como materia prima para la produccin de MTBE y Alkilato.
Propileno de alto precio y creciente demanda.

4. IMPACTO AMBIENTAL

A continuacin se analiza el impacto que tienen los procesos catalticos sobre el


medioambiente y las consecuencias negativas que esto implica:
Las unidades de craqueo cataltico son uno de los principales orgenes de las
emisiones de xidos de azufre (SOx). Los xidos importantes del azufre son el
dixido y trixido de azufre. Son uno de los contaminantes de mayor importancia
por los daos que causa al hombre y por la dificultad de prevenir su
incorporacin a la atmsfera.
La oxidacin del SO2 en la atmsfera por accin de las radiaciones solares
produce el SO3, que reacciona rpidamente con la humedad del ambiente para
producir una niebla de cido sulfrico que si se precipita produce lo que se

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conoce como lluvia cida. Este fenmeno es muy peligroso ya que destruye los
tejidos de los seres vivos (epitelial y pulmonar) y las construcciones
Otra emisin importante que se produce en los procesos de craqueo cataltico es
la de monxido de carbono (CO). Este es un gas incoloro e inodoro pero muy
txico debido a su elevada afinidad por la hemoglobina de la sangre
incapacitndola para transportar el oxgeno, lo que puede conducir a presentar
desde pequeas molestias y dolores de cabeza hasta fallos respiratorios que
pueden ocasionar la muerte.
El proceso de craqueo cataltico, el cual representa el corazn de la refinera, y es un
proceso que produce ms del 50% de los combustibles (gasolinas) provenientes del
petrleo, emite contaminantes que consisten generalmente de xidos de azufre (SO) y
de nitrgeno (NO). Otros contaminantes detectados son el monxido de carbono (CO),
el dixido de carbono (CO 2 ), partculas slidas (PM), NH 3 , aldehdos y cianuros.
Estos gases son emitidos a la atmosfera si no hay un control adecuado dentro de las
plantas de refinacin, provocando un impacto ambiental negativo en trminos de la
salud de la poblacin, cultivos agrcolas y la degradacin de los monumentos.
Otro de los contaminantes emitidos por la unidad de craqueo cataltico es el coque, el
cual contiene altas cantidades de azufre y metales pesados, como el nquel y el
vanadio, que puede ser utilizado como combustible. Concentraciones elevadas de
polvo de coque pueden causar molestias en los ojos, conductos auditivos y nasales, as
como irritacin en la piel y mucosas de membranas.

5. CONCLUSIONES
.
En el craqueo cataltico se utilizan catalizadores para aumentar la conversin de
fracciones pesadas en hidrocarburos livianos permitiendo trabajar en
condiciones menos severas.
Los principales contaminantes emitidos a la atmsfera por los procesos de
craqueo cataltico son: xidos de azufre, monxido de carbono y partculas
slidas que contienen metales.
La condensacin de vapor en el proceso de craqueo cataltico genera corrientes
de aguas cidas que contaminan los mantos acuferos y daan los
ecosistemas acuticos.

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6. BIBLIOGRAFA

Craqueo Cataltico; Junio 2014 Universidad de Oriente; Barrios Milagros,


Coronado Karla.
Introduccin a la refinacin del petrleo y produccin de gasolina y disel con
contenido ultra bajo de azufre; Octubre 2014 The International Council on Clean
Transportation.
Nuevas tecnologas de quemadores para hornos de craqueo de etileno; R.
Martin y C. Rosencutter Callidus Technologies, L.L.C. by Honeywell
Kraus, R. (s. f.) Petrleo y gas natural. Extrado el 19 de setiembre de 2009
desdehttp://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/En
ciclopediaOIT/ tomo3/78.pdf

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