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Chapitre I

Elments de la thorie des racteurs

L'objectif de ce cours est de permettre un dimensionnement des racteurs en


fonctionnement divers et ainsi raliser une certaine conversion en optimisant leur
fonctionnement.
Dfinition
Un racteur est toute portion despace o peut avoir lieu une transformation chimique
ou biologique. Il existe diverse manire de raliser pratiquement une raction, pour ltudier
fondamentalement au laboratoire ou pour lexploiter industriellement. Plusieurs critres de
classement des racteurs sont possibles :
- Mode dintroduction des ractifs et dliminations des produits (circulation du
mlange ractionnel)
- Evolution dans le temps
- Degrs de mlange lintrieur du racteur.
- Etc.
1. Types de racteurs
1.1. Racteur discontinu ou Ferm
Ce sont des racteurs qui ne possdent ni entre (non aliment) ni sortie (pas de
soutirage)

Racteur Agit
1.2.Racteur Continu ou Ouvert
Ce sont des racteurs qui possdent une entre (aliment) et une sortie (soutirage). On
distingue dans cette catgorie deux types de racteur : Racteur parfaitement agit ou mlang
et racteur non agit (aucun mlange) ou racteur piston.

Entre

Sortie

Racteur Continu Parfaitement Agit (RCPA)

1
Entre Sortie

Racteur Piston (RP)


Les racteurs possdant une entre ou une sortie sont appels racteur semi-ferm ou fed-
batch, en gnral on les classe dans la catgorie des racteurs ferms.
2. Ecriture du bilan gnrale matire sur un volume du racteur

Dbit Entrant + Dbit de Production = Dbit Sortant + Accumulation


dans V par la raction de V dans le temps

n
dni
FiE + rV
i
i i = FiS +
dt

Ou : FiE : flux de llment i lentre du racteur [mole/s]


FiS: flux de llment i la sortie du racteur [mole/s]
V : volume du racteur [m3]
ri : vitesse spcifique du ractif i par rapport au volume V [mole / s.m3]
i coefficient stshiomtrique algbrique (< 0 pour les ractifs et > 0 pour les produits )
FiE QE CE
n

rV rV
i
i i i i Si on considre un seul constituant i

FiS QS CS

dni d Ci .V Ci dV VdCi

dt dt dt dt

2
Soit une concentration lentre CE= C0 et une concentration la sortie de CS=C.
Lexpression du bilan massique gnrale pour un racteur isotherme debit constant
QE=QS=Q sera gale :
dni C dV VdCi
QC0 i riV Q C QC i
dt dt dt

2.1.Application aux diffrents types de racteurs


2.1.1 Bilan massique pour un Racteur Ferm (Batch Reactor)
Le racteur est parfaitement mlang, en phase liquide la concentration est uniforme
dans tout le volume du racteur
Bilan sur le constituant Ai en considerant le racteur entier :
E + P = S + Acc
Les termes d'entre (E) et de sortie (S) sont nuls (pas d'change de matire avec l'extrieur).
Il reste : Production = Accumulation
( )
= = = + (2)

dV
On considre le volume du racteur constant 0
dt
Soit la raction : A P
Si on s'intresse au ractif A, on peut crire le bilan par rapport A, et y faire
intervenir la conversion XA avec dans ce cas prcis A = -1 (par rapport au ractif).
Lexpression du bilan massique dun racteur ferm scrit sous la forme suivante:
dC A
-rA =
dt
Si on prfre travailler en conversion, on peut aussi crire : nA = nA0 (1-XA)

d X A
-rAV = -nAo
dt
Par intgration, on peut calculer le temps permettant d'obtenir une concentration CAF ou un
taux de conversion XAF de la raction

CAdC A n XA dX A
ts Ao
C Ao r V 0 rA
A

ts est appel temps de sjour pour un racteur ferm


2.1.2. Bilan massique pour un Racteur Continu
a- Pour un Racteur Continu Parfaitement Agit

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La concentration est uniforme dans tout le volume du racteur et est gale la
concentration de sortie. On n'a donc que deux valeurs de concentrations (ou de conversion) :
celle d'entre et celle de sortie.
On fera un bilan sur un constituant sur tout le racteur. Le bilan contient des termes d'entre
et sortie, mais pas d'accumulation, car on travaille en rgime permanent.
E + P = S + Acc
dV.C A
Fie + i rV = Fis +
dt
V dC A dV
Fie + i rV = Fis + + CA
dt dt
dV
On suppose que le volume du racteur est constant, 0
dt
dC A
On considre que le rgime est stationnaire 0
dt
Lquation ci-dessus du bilan sera crite sous la forme :
Fie + i rV = Fis
On peut crire le bilan sur A en fonction des concentrations, ou en fonction de la conversion:
FAe + A rsV = FAs rs est la valeur de la vitesse en sortie de racteur
QeCAe + A rsV = QsCAs avec : A= -1
On suppose que le ddit Q est constant en entre et en sortie Qe = Qs = Q
QC Ao C A
V
rA

est appel le temps de passage du racteur. Il est dfini par : = V/Q


CAo CA

rA

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C'est le temps mis pour traiter un volume de ractifs gal au volume du racteur. On dfinit un
autre temps ts, le temps de sjour moyen du fluide. Ces deux temps ( et ts) sont gaux si le
dbit est uniforme dans le racteur.
b- Pour un Racteur Piston RP
Ici, la concentration est uniforme sur une section de racteur, mais varie axialement,
entre l'entre et la sortie.

Dans cette tranche de faible paisseur, on peut supposer que les concentrations sont uniformes
En gnral, XA est nulle en entre de racteur.
Comme la concentration varie tout le long du racteur, nous crivons le bilan sur une tranche
de racteur. On s'intresse au rgime permanent.
E+P=S
Fi + i r dV = Fi + dFi Fi et Fi+dFi sont les flux en entre et sortie de tranche dV
Ecrivons le bilan sur le ractif A sur la tranche dV :
FA + A r dV = FA + dFA
- r dV = dFA
Soit : - r dV = d(QCA) ou - r dV = -FA0 d XA
CA QdCA
V
C Ao rA
CA dCA X A dX
C Ao A
C Ao rA 0 rA

Lexpression de est comme pour un racteur ferm.


3. Association de racteurs
3.1.Racteurs en srie :

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Le dbit dans les conditions de rfrences, Q0, est le mme pour tous les racteurs. Le
volume total Vtot est la somme des volumes des racteurs. Le temps de passage total est donc :

Vtot
Vi
i
i
Q0 Q0 i

Ajouter des racteurs en srie permet d'augmenter le temps de passage, donc la conversion.
3.2.Racteurs en parallle :

Il a t dmontr que, pour des racteurs de mme type, le fonctionnement optimal est
obtenu pour des temps de passage gaux dans les diffrentes branches. Si les i sont gaux, les
conversions sont aussi gales et gales la conversion de sortie (Xi = X).

Vi V i
Vtot
i i
tot
Qi Q
i
i Qtot

Ajouter des racteurs en parallle permet d'augmenter la capacit de production X donne.

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Travaux Dirigs N1

Exercices1
La raction A + B P a lieu en phase liquide. Elle est irrversible et du second ordre. Les
concentrations de A et de B sont gales et lon dsire atteindre une conversion de 99 %. Une
exprience de laboratoire montre que cette conversion est obtenue au bout de 10 mn dans un
racteur ferm.
Quel est le temps de passage ncessaire en racteur agit pour obtenir les mmes
performances avec les mmes fluides ? Mme question pour un racteur piston
Exercice 2
Soit la raction en phase liquide suivante : AB
Se droulant dans un racteur ouvert parfaitement agit (CSTR) en rgime permanent de
volume constant de 10 m3.
a. Ecrire le bilan matire de A qui se dcompose dans ce CSTR si la raction est de
premier ordre.
b. Calculer le taux de conversion XA pour un dbit volumique constant QA de 0,3 l/s, et
une constante de vitesse de 2,5 10-3 mn-1.
c. Calculer le taux pour les mmes conditions si la transformation se droule maintenant
dans un racteur piston en rgime permanent.
Exercice 3
Une raction homogne en phase gazeuse A-------------> B
A une vitesse dexpression rA = 10-2 C1A/ 2 en mole / l . s et 215 C.
Si le taux de conversion est de 80 %, calculer, aprs avoir donn lexpression des bilans
respectifs, le temps de sjour ou de passage pour les racteurs suivants :
Racteur ferm
Racteur parfaitement ouvert agit en rgime permanent
Racteur coulement piston en rgime permanent
Oprants une temprature de 215 C, une pression de 5 atm et un volume constant
Exercice 4
Une raction irrversible de premire ordre est ralise dans un racteur parfaitement
agit. La concentration du substrat introduit dans le RPA est de C0 .
Lquation du bilan massique de la raction est sous forme :
dC A
V Q Co C A kCAV
dt
Ou Q cest le dbit, k constante de la vitesse de la raction, CA, concentration du substrat dans
le racteur linstant t, V volume du racteur, =V/Q temps de passage. Lquation peut
scrire sous la forme suivante :

7
C t C A kCA
dC A 1
dt i
a) si CA varies comme CA = 10e2t, dterminer la concentration du substrat A dans le racteur
au temps CA(t)
Exercice 5
Pour calculer le temps ncessaire (temps de sjour) pour transformer 100 moles de
glucose en thanol dans un fermenteur, on peut supposer pour simplifier que le fermenteur est
un racteur batch (racteur ferm) de volume constant gal 0,01 m 3. Cette hypothse
simplificatrice permet destimer le temps t ncessaire pour atteindre un taux de conversion
final Xf de 0,3. Selon cette hypothse, le temps t ( temps de sjour) est donn par :
X f

t = NA0 VdX.r
0

Ou
NA0: est le nombre de mole de glucose au dbut de la fermentation, V le volume du
fermenteur, X le taux de conversion, Xf le taux final de conversion de la raction et r la
vitesse de raction de la fermentation.

1- Ecrire lquation de bilan de matire du ractif A (glucose) de concentration initiale CAo qui
se dcompose selon la raction; sans variation de volume dans le racteur ferm uniforme.
Retrouver lexpression du temps de sjour t donne ci-dessus.
2a- Calculer le temps t en minute si la vitesse de raction r est du premier ordre et est de la
forme:
r = k C A0 (1-X)
Ou ; k est la constante de raction et CA0 la concentration initiale.

On donne : k = 1 h-1, C A0 = 104 mole/m3

2b- Calculer le temps t en minute si la raction est de type enzymatique et est de la forme
k CA
r
1 K2 C A

avec C A = CA0 (1-X)

On donne : k = 1h-1, CA0 = 104 mole/m3, et K2 = 10-5 m3/mole

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Exercice 6
Considrant la raction suivante : A B+2C
Cette raction se droule dans un racteur ferm de 100 litres la temprature de 90 C. Les
mesures suivantes sont prises au cours du temps :
temps (s) 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
3
Concentration mole/m 5 3,7 2,9 2,4 2,00 1,8 1,6 1,4 1,3 1,2 1,1
Dterminer lordre ainsi que la constante de vitesse de la raction
Si le taux de conversion de la raction est de 80%, calculer le temps de sjour tS du ractif A.
Exercice 7
Une production dune matire P est envisage selon le schma ractionnel suivant :
AP
La raction de constante cintique k est du premier ordre par rapport A obit
l'expression suivante : k = 5. 105 exp (- 5000 / T) h-1 avec T en kelvin.
On dispose d'un racteur d'un volume de 3 m3.
1/ Justifier que k s'exprime en unit de temps-1.
2/ La production est d'abord tudie dans un racteur ferm. En une journe on envisage 4
cycles de fabrication de 6 heures comprenant chacun 1 heure pour les oprations de
chargement, vidange et nettoyage
La concentration initiale CA0 dans le racteur est de 2 mol.L-1. La temprature choisie est de
60C
a/ Calculer le taux de conversion de A la fin d'un cycle.
b/ En dduire le nombre de moles de P produites la fin d'une journe.
3/ On dcide d'tudier la production avec le mme racteur de 3 m3 fonctionnant en continu.
La concentration de l'alimentation CAE est de 2 mol.L-1. Le dbit d'alimentation Q est de 1
m3 .h-1.
a/ A partir de l'criture du bilan du racteur continu, calculer le taux de conversion de A la
sortie du racteur XAS.
b/ En dduire la production journalire en P.
Problme
Un procd de fabrication est en gnral conu autour d'une ou plusieurs ractions
chimiques. La connaissance de base, thermodynamique et cintique, de ces ractions est
certes essentielle, mais c'est le gnie de la raction chimique qui va permettre de concevoir
les racteurs industriels, de calculer leurs dimensions et d'optimiser leurs conditions de
fonctionnement. Ce problme aborde certains aspects du gnie de la raction chimique dans
un contexte relativement simple : on se propose de dcouvrir le principe de fonctionnement de
trois types de racteurs, leur mode de calcul, ainsi que leurs critres de choix. On considrera
dans tout ce problme que le milieu ractif est liquide, de volume constant, et comporte en
gnral n composs Ai, supposs constituer entre eux une solution idale. Ce milieu est le
sige de m ractions chimiques repres par l'indice k ( 1 k m). La kime raction

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n
correspond au bilan : i , k Ai 0 . Les coefficients stoechiomtriques i, k sont algbriques :
i 1

leur signe obit la convention usuelle sur les produits et ractifs d'une transformation
chimique. La vitesse spcifique d'une raction chimique k, note rk, est exprime en quantit
de matire par unit de temps et de volume.
I- On considre tout d'abord un "racteur lmentaire", c'est--dire une enceinte de volume
constant V, utilise pour raliser une ou plusieurs ractions chimiques dans des conditions
dsires. A l'instant t, on suppose que ce racteur contient ni (t) moles de chaque constituant
Ai (i = 1,..n) dont les concentrations respectives Ci(t) sont supposes uniformes dans tout le
volume. Ce racteur est aliment par un dbit molaire FiE(t) en chaque constituant i ; par
ailleurs chaque constituant i est soutir avec un dbit molaire FiS(t). On suppose galement
que ce racteur fonctionne dans des conditions isothermes.
1- Montrer que la variation au cours du temps de la concentration molaire de chaque
m
constituant dans le racteur peut s'crire sous la forme : dCi i ,k rk
1
FiE FiS
dt k 1 V
2- On envisage tout d'abord le cas particulier : FiE = 0 et FiS = 0 pour tout i et tout instant. Le
systme physicochimique tudi estil ouvert ou ferm ? Est-il isol ? Vers quel type d'tat
asymptotique tend-il lorsque t ?
3- On se place maintenant dans le cas gnral o les dbits molaires FiE et FiS ne sont pas tous
nuls. Dans le cas o les dbits molaires FiE et FiS sont constants dans le temps, le systme tend
asymptotiquement vers un tat stationnaire. Dfinir ce terme avec prcision.
II- Les racteurs dits idaux constituent des modles de rfrence pour la description des
racteurs rels. Dans ce problme, on distinguera les trois grandes classes suivantes :
- le racteur ferm parfaitement agit RFPA
- le racteur continu parfaitement agit RCPA
- le racteur tubulaire ou racteur piston RP
On dsignera par V le volume total de chacun des racteurs.
Dans le cas du racteur ferm parfaitement agit (RFPA), FiE = 0 = FiS i {1 , , n} Le
mlange ractionnel est introduit dans le racteur l'instant t = 0 et soutir l'instant t f. Tout
au long de l'opration, les concentrations respectives Ci(t) voluent de la valeur initiale Ci0
la valeur finale Ci f .
Les racteurs ouverts (RCPA) et (RP) sont traverss par un coulement de dbit
volumique total Q suppos uniforme et constant. On note le rapport V/Q et on le nomme
temps de sjour. On suppose que la composition de l'alimentation E de ces racteurs est
maintenue constante (les concentrations C iE des composs i dans l'alimentation sont
constantes) et qu'ils fonctionnent dans des conditions stationnaires (les concentrations internes
Ci et les concentrations de soutirage C iS des composs i respectivement dans le racteur et
dans le soutirage sont constantes).
Dans le cas des racteurs parfaitement agits (RFPA et RCPA), le milieu est suppos avoir
une composition uniforme en tout point et identique celle du flux sortant du racteur dans le
cas du RCPA..

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Dans le cas du racteur piston RP, au contraire, les espces chimiques se dplacent tout au
long du racteur en se transformant progressivement.
Dans cette partie, on examine le cas particulier o une seule raction (m = 1), de vitesse
spcifique r1, peut se produire dans le milieu.
Ci f
dC i
4- Pour le racteur de type RFPA, tablir la relation : tf = i ,1 r1
valable pour tout i
C i0

C iS C iE
5- Pour le racteur de type RCPA, tablir la relation : valable pour tout i.
i ,1 r1
6- Le racteur piston RP est considr comme une suite de "racteurs lmentaires"
disposs en srie et de volume dV.
Justifier la relation diffrentielle valable en tout point l'tat stationnaire :
dC i dV
i ,1 r1 (1) avec d =
d Q
Remarque : on peut aussi considrer comme le temps mis par un lment de fluide entre
l'entre E du racteur et la position considre.
Intgrer ensuite la relation diffrentielle (1) sur l'ensemble du racteur piston pour trouver
CiS dC
= E i
(2)
Ci r
i ,1 1

III- On se propose de comparer les performances des trois types de racteurs prsents dans la
partie ci-dessus sur le cas prcis d'une raction.
7- Soit un racteur de 100 litres de type RCPA. Ce racteur est le sige d'une seule raction :
A1 A2,
d'ordre 0 par rapport A2 et d'ordre inconnu par rapport A1. La concentration de A1 dans
l'alimentation est CiE = 0,1 mol.L-1. On donne ci-aprs les rsultats d'une tude exprimentale
relative ce racteur dans laquelle on a dtermin la concentration Ci0S en A1 dans le
soutirage pour diffrentes valeurs du dbit volumique total Q.
Flux (en L.min-1) C1S
C1E
10 1/15
20 1/8,1
30 1/5,6
50 1/3,8
100 1/2,4

Donner l'expression de la loi de vitesse dans lhypothse dun ordre gal 1. Calculer les
valeurs de la constante de vitesse k1 pour les cinq valeurs de Q reportes dans le tableau.
Conclure.
Donner la valeur numrique moyenne de cette constante de vitesse en prcisant lunit.

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8- Sachant que l'on veut traiter un dbit de 50 L min-1 du mlange ractionnel prcdent
(concentration initiale en A1 : 0,1 mol.L-1), dterminer quel taux de transformation de A1 en
A2 permettent d'atteindre :
a- un RCPA de 100 L ;
b- deux RCPA de 50 L chacun disposs en srie.
9- Avec un racteur piston de 100 L, toujours pour un dbit de 50 L min 1, le taux de
transformation obtenu est de 95%. En reprenant lexpression du temps de sjour, retrouver
cette valeur. Commenter.
On prendra e-2,8 = 0,06

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