Universidad Nacional Autnoma De

Mxico

Facultad De Estudios Superiores

Cuautitln

Laboratorio De Qumica Organometlica

Proyecto:
Sntesis de ferroceno y acetilferroceno

Integrantes:
Arellano Coln Ral
Filemn Garca Alberto

Semestre 2017-II

Fecha De Entrega: 14/03/2017

Introduccin.

El hierro es uno de los elementos que en mayor medida han contribuido al desarrollo de la
Qumica Organometlica. Los compuestos organometlicos de hierro han desempeado un
papel muy importante en el nacimiento de esta parcela de la Qumica, en primer lugar en la
qumica de los carbonilos metlicos que se desarroll con anterioridad a la Segunda Guerra
Mundial. El posterior descubrimiento y la caracterizacin del ferroceno en 1959 se considera
el hito fundacional de la Qumica Organometlica moderna. Los avances de sta en lo que
al hierro se refiere han alcanzado desde entonces una amplitud extraordinaria.

El bis(5-ciclopentadienil)hierro(II), ms vulgarmente conocido como ferroceno, se descubri

y sintetiz por primera vez a mediados de siglo (Kealy y Pauson en 1951, Miller, Tebboth y
Tremaine en 1952). Su verdadera naturaleza y propiedades fueron establecidas aos ms
tarde por Wilkinson.

Primero se da la unin en el ligando; Anin Ciclopentadienilo. Debido a la estabilizacin de

resonancia de su anin, el ciclopentadieno es inusualmente cido:

De acuerdo con la regla 4n + 2 (n = 0, 1, 2,...) de Hckel, el ion ciclopentadienilo (n = 1) es

un carboxilo planar aromtico. Como se puede demostrar con bastante facilidad usando los
clculos de Hckel OM, los orbitales moleculares para el sistema conjugados del in son
como se muestra a continuacin:
Entonces se puede emplear la teora de grupos (ver Cotton) para determinar cmo estos
OM interactan con los orbitales de valencia del tomo de Fe2+ para dar OM de toda la
molcula con la simetra molecular correcta, D5d. Por ejemplo, la interaccin de la orbital dyz
del metal con E1 MOs de los anillos es como se representa.

Basndose en este tipo de anlisis, puede construirse un diagrama de OM bast para

Ferroceno. Se debe tener en cuenta que el Ferroceno es un complejo extremadamente
estable, estable en contacto con el aire a temperaturas de 500C, debido a que sus 18
electrones de valencia ocupan solamente OM de enlace y no antienlace. Doce de estos
electrones son aportados a la estructura por los anillos de ciclopentadienilo y ocupan los
seis OM ms bajos de Ferroceno. Los seis electrones del Fe2+ contribuyen a los OM de
metal de Ferroceno. Los OM estrictamente antienlazantes de Ferroceno no estn ocupados.
Ahora a la sntesis de Ferroceno. El ferroceno se prepara fcilmente mediante la reaccin
del anin ciclopentadienilo y el catin hierro:

2 K+ C5H5- + FeCl2 Fe(C5H5)2 +

2 KCl

Una base fuerte como el hidrxido de potasio, KOH, reacciona con el ciclopentadieno cido
para producir el anin ciclopentadienilo necesario:

C5H6 + KOH K+ C5H5- + H2O

Nuestra fuente de Fe2+ ser cloruro ferroso; FeCl2. En general, la reaccin sinttica es:

4 KOH + 2 C5H6 + FeCl2

Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 2 KOH * 2 H2O
Esta reaccin requiere un disolvente que sea suficientemente polar para permitir la
disociacin del Hidrxido de Potasio y sin embargo permitir la solvatacin del hidrocarburo.
Dos disolventes adecuados para estos fines son THF (tetrahidrofurano) y DMSO
(dimetilsulfxido). Adems, el disolvente debe permitir la eliminacin del agua producida
cuando el protn se extrae de ciclopentadieno de lo contrario el hierro se oxida a Fe3+. THF
y DMSO permiten la complejacin del exceso de KOH con agua, eliminando efectivamente
el ltimo de la mezcla de reaccin.

Finalmente, debido a la naturaleza aromtica de los anillos de ciclopentadienilo, el

compuesto de ferroceno exhibe qumica similar al benceno. De hecho, es esta qumica la
que proporciona una pista importante en cuanto a la naturaleza del ligando ciclopentadienilo
en el compuesto.

En 1877, Charles Friedel y James Crafts descubrieron que un haluro de acilo reacciona con
benceno en presencia de un haluro de aluminio AlX3 (X = Cl, Br). Los productos de esta
reaccin son el correspondiente acilbenceno y haluro de hidrgeno (HCl o HBr). Esta
reaccin, que puede llevarse a cabo en presencia de otros catalizadores de cidos de
Lewis, se denomina reaccin de Acilacin de Friedel-Crafts.

De manera similar, se puede acilar el Ferroceno.

Desde entonces hasta ahora se han sintetizado multitud de derivados con diferentes tipos
de sustitucin en uno o en ambos anillos y entre los que destacan compuestos formados
por varias unidades de ferroceno. Sin embargo, en los ltimos tiempos, cuando su inters
puramente sinttico haba disminuido considerablemente, se ha hecho necesaria la sntesis
de nuevos derivados, en su mayora sencillos, para ser empleados en labores muy
diferentes.

Objetivos generales.

1.- Llevar a cabo la sntesis del ferroceno por medio de atmsfera inerte.
2.- Llevar a cabo la reaccin de acilacin del ferroceno obtenido para producir el compuesto
conocido como acetilferroceno.
Objetivos particulares.

1.- Obtener ciclopentadieno mediante la pirlisis del diciclopentadieno.

2.- Obtener la sal de ciclopentadienilo de potasio en atmsfera inerte.
3.- Obtener ferroceno mediante la adicin de la solucin de ciclopentadienilo de potasio a la
solucin de cloruro ferroso.
4.- Purificar el producto obtenido (ferroceno) y caracterizarlo por espectroscopa de IR.
5.- Llevar a cabo la reaccin acilacin del ferroceno obtenido mediante la adicin de
anhdrido actico, utilizando cido fosfrico como catalizador.
6.- Purificar el producto obtenido (acetilferroceno) y caracterizarlo por espectroscopa de IR.

Material Reactivos Equipo

(2) Matraz bola de 100 mL con * Diciclopentadieno (1) Parrilla con agitador
junta esmerilada * FeCl2 magntico
(1) Columna fraccionamiento * THF (1) Bomba de vaco
con junta esmerilada * Hidrxido de potasio (1) Bomba recirculadora de
KOH agua
(1) Termmetro
* cido clorhdrico 6 M (1) Recipiente para bao
(1) Cabezal de destilacin con
* Dimetilsulfxido mara
juntas esmeriladas y (DMSO) (2) Soporte universal
adaptador para termmetro * Nitrgeno completo
(1) Condensador con juntas (3) Pinzas de 3 dedos con
esmeriladas nuez
(1) Adaptador inclinado de (1) Mantilla de calefaccin
105 con juntas esmeriladas (1) Mechero de Bunsen
(1) Mortero con pistilo (1) Tela de asbesto
(1) Anillo de acero
(1) Barra magntica
(2) Matraz de 2 bocas 100 mL
(4) Tapones de hule
reversibles (septum)
(2) Jeringas de 1 mL
(2) Jeringas de 10 mL
(4) Agujas de acero inoxidable
(2) Vidrio de reloj
(3) Vaso de precipitados 50
mL
(1) Perilla de 3 pasos
(2) Pipetas de 10 mL
(2) Mangueras para paso de
agua
(1) Manguera para vaco
(1) Matraz kitazato de 125 mL
(1) Embudo Buchner pequeo
(1) Agitador de vidrio
Procedimiento Experimental.

- Destilacin de diciclopentadieno -

a) Colocar aproximadamente 1.2 mL 1 g de

Diciclopentadieno en un matraz de bola de 100 mL.

b) Adaptar al matraz un sistema completo para

destilacin fraccionada (fig 1.). Colocar un bao de
hielo en el matraz colector para recuperar el producto
que en este caso, ser el ciclopentadieno.

c) Colocar una mantilla de calefaccin al matraz de

100 mL con el diciclopentadieno y calentar suavemente.
* El dieno monomrico comienza a destilar en aproximadamente 5 minutos y pronto alcanza
una ebullicin constante entre 40 y 42C. No exceder la temperatura de 42C!.

- Sntesis de ferroceno -

c) Moler aproximadamente 0.28 g de KOH en un mortero.

*Usar guantes y trabajar en campaa de extraccin durante este procedimiento.

d) Aadir 0.8 ml de tetrahidrofurano (THF) y una barra de agitacin magntica a un matraz

de 2 bocas de 100 ml. Aadir el KOH en polvo. Se tapa el matraz con un septum y se pasa
nitrgeno al matraz a travs de la solucin durante aproximadamente 1 minuto. Se agita
hasta observar que la mayor parte del slido sea disuelta.

e) Aadir 0.14 g de FeCl2 a un matraz de 2 bocas de 100 mL. Aadir tambin al mismo
matraz 0.8 mL de dimetilsulfxido. Tapar el matraz con septum y se pasa nitrgeno durante
1 minutos aproximadamente. Agitar hasta disolver el FeCl2.
* Si es necesario puede calentarse suavemente para disolver.

f) Utilizando una jeringa, aadir 0.2 ml de ciclopentadieno recin destilado directamente a la

mezcla de KOH con THF. Agitar vigorosamente el matraz. La solucin se volver de color
marrn debido a la formacin de sal de ciclopentadienuro de potasio.
* No tocar el cuerpo de la jeringa porque el calor de la mano har que el ciclopentadieno se
volatilice.

g) Despus de esperar unos 5 minutos la formacin del anin, perfore el septum con una
aguja vaca para aliviar la presin e inyecte la solucin de FeCl2 suavemente durante un
perodo de 10 minutos. Revuelva bien la mezcla. Despus de que se haya aadido el FeCl2,
enjuagar el tubo de reaccin con 0.5 ml de DMSO y aadir al matraz. Continuar agitacin
durante unos 15 minutos para completar la reaccin.

h) Preparar una mezcla de 5 g de hielo y 2.5 ml de HCl 6 M en un vaso de precipitados de

50 ml. Para aislar el Ferroceno, se vierte la suspensin de reaccin oscura en el vaso de
precipitados con hielo y HCl. Agitar la mezcla a fondo para neutralizar cualquier KOH
restante.
*Pruebe la mezcla con papel pH, si es necesario agregue ms HCl.

i) Filtrar los cristales de color naranja utilizando un embudo Buchner. Lavar los cristales con
dos porciones de 1 ml de agua fra. Pasar aire a travs del embudo Buchner durante 5
minutos. Seque los cristales entre los pliegues del papel de filtro. Finalmente, secar el
producto sobre un papel de filtro.

j) Para purificar el producto obtenido se coloca en un vaso de precipitados de 50 mL y se

cubre con un vidrio de reloj adicionando hielo sobre este. Se calienta utilizando un mechero
bunsen hasta observar el cambio de slido a gas, los cristales purificados se acumulan bajo
el vidrio de reloj.

Clculos qumicos.

- Formacin de ciclopentadienilo de potasio.

C = (mL o g tomados) (densidad) (1/Peso molecular)(1000 mmol/mol)

CP: (0.2 mL) (0.8 g/mL) (0.0151228593 mol/g) (1000 mmol/mol) = 2.4206 mmol
KOH: (0.28 g) (0.017825312 mol/g) (1000 mmol/mol) = 4.9911 mmol

- Formacin de ferroceno.

C = (g tomados) (1/Peso molecular)(1000 mmol/mol)

KCP: 2.4206 mmol (formados en el proceso anterior)

FeCl2: (0.14 g) (0.007886435 mol/g) (1000 mmol/mol) = 1.1041 mmol
Rendimiento.

Cantidad de ferroceno formado:

g = (mmol) (mol/1000 mmol) (PM)

g = (1.1041 mmol)(1 mol/1000 mmol) (186 g/mol) = 0.2054 g de ferroceno.

Se espera obtener un peso aproximado de 0.2054 g de ferroceno partiendo del FeCl2 como
reactivo limitante de la reaccin.

Sntesis de Acetilferroceno.

Material Reactivos Equipo

(1) Matraz bola de 100 mL * Ferroceno (obtenido (2) Pinza de 3 dedos con
con junta esmerilada. experimentalmente) nuez
(1) Microesptula * Anhdrido actico (1) Recipiente para bao
(2) Vaso de precipitados de * cido fosfrico al 85% mara
50 mL * Bicarbonato de sodio (1) Soporte universal
(2) Vaso de precipitados de * ter de petrleo completo
250 mL * CaCl2 (1) Bomba recirculadora de
(1) Refrigerante de reflujo agua
(1) Recolector o adaptador
inclinado
(1) Gotero
(1) Matraz Kitazato de 250
mL
(1) Embudo Buchner
pequeo
(1) Manguera para vaco
(2) Mangueras de paso de
agua
(3) Pipeta graduada de 2
mL
(1) Pipeta graduada 10 mL

Procedimiento experimental.

a) En un matraz bola de 100 mL se colocan 0.2 g (200 mg) de ferroceno y 2 mL de

anhdrido actico. Agregar gota a gota (lentamente) aproximadamente 5 gotas de cido
fosfrico al 85%.

b) El matraz se sujeta con una pinza sobre un bao de vapor y se acopla a un refrigerante
de reflujo (engrasar las juntas esmeriladas) en el extremo se coloca un tubo de secado de
cloruro clcico. Calentar en bao de vapor durante 15 minutos.
* No se observa reflujo pues el punto de ebullicin es superior a la temperatura del bao.

c) Finalizados los 15 minutos, se vierte la mezcla en un vaso de precipitados de 250 mL que

contenga aproximadamente 50 g de hielo triturado. Se aclara el matraz con unos 10 mL de
agua fra, y se agregan a la mezcla de hielo.

d) Neutralizar el anhdrido actico y el cido fosfrico en exceso con adicin lenta de 5 g de

bicarbonato de sodio. Permitir reposo en bao de hielo por 10 minutos. Se observar
precipitacin del producto (coloracin anaranjada).
* La reaccin del bicarbonato con el anhdrido y el cido fosfrico produce CO2 y
efervescencia violenta, al aadir lentamente el bicarbonato se evita que la solucin salpique
fuera del vaso, y solo se desprende CO2 .

e) Filtrar y lavar con 2 porciones de agua de 50 mL destilada y fra.

f) Puede re-cristalizarse mediante el uso de heptano a reflujo (p.eb. 100C) o ter de

petrleo. Producto obtenido debe ser color naranja con punto de fusin en
aproximadamente 85 a 86C.

Clculos qumicos.

C = (g o mL tomados) (densidad) (1/Peso molecular)(1000 mmol/mol)

Ferroceno: 1.1041 mmol (obtenidos)

Anhdrido actico: (2 mL) (1.08 g/mL) (0.009804 mol/g) (1000 mmol/mol) = 21.1765 mmol

cido Fosfrico: (0.25 mL) (1.88 g/mL) (0.10204 mol/g) (1000 mmol/mol) = 4.7959 mmol

Rendimiento.

Cantidad de acetilferroceno formado:

g = (mmol) (mol/1000 mmol) (PM)

g = (1.0753 mmol)(1 mol/1000 mmol) (228.07 g/mol) = 0.2452 g de acetilferroceno.

Se espera la formacin de 0.2452 g de acetilferroceno partiendo de 0.2 g de ferroceno.

Caracterizacin del producto obtenido.
Se realizar un espectroscopa de IR a nuestros productos para confirmar que se formarn.

Referencias.
1.- Vogel, A. I., Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed., Logman, New York, 1989.
2.- Perrin, D. D. and Armarego, W. L. F., Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.,
Pergamon Press, Great Britain, 1988.
3.- Durst, H. Dupont, Qumica Orgnica Experimental, McGraw-Hill, New York, 1987.
4.- Berenguer, Jesus R. & Luzuriaga Jos. Experimentacin en qumica inorgnica.
Universidad la rioja, Espaa, 2005.