+++ Ana-Carla-Cruz-de-Albuquerque - PRH01 - UFRJ-IQ - G

Universidade Federal do Rio de Janeiro
Instituto de Qumica
Departamento de Qumica Orgnica
Utilizao de Polmeros Quimicamente Modificados como Aditivos

para Fluidos de Perfurao de Base Aquosa
Ana Carla Cruz de Albuquerque
Professor Orientador
Regina Sandra Veiga Nascimento, PhD
Rio de Janeiro
2006
ii
Universidade Federal do Rio de Janeiro

Instituto de Qumica
Programa de Ps Graduao em Qumica Orgnica
Professor Orientador
Regina Sandra Veiga Nascimento, PhD
Rio de Janeiro
2006
iii


Dissertao submetida ao corpo docente do Departamento de Qumica Orgnica do Instituto de
Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro, como parte dos requisitos necessrios obteno
do grau de mestre em cincias.
Aprovado por:
____________________________________________________
Prof. Regina Sandra Veiga Nascimento, PhD (presidente)
____________________________________________________
Prof. Jo Dweck, DSc
____________________________________________________
Luciana Rocha de Moura Estevo, DSc
____________________________________________________
Prof. Elizabeth Roditi Lachter, DSc
____________________________________________________
Prof. Ana Maria Rocco, DSc (Suplente)
____________________________________________________
Prof. Maria Regina Bastos Loureiro, DSc (Suplente)
iv
Albuquerque, Ana Carla Cruz
Utilizao de Polmeros Quimicamente Modificados como Aditivos para Fluidos de Perfurao de

Base Aquosa/ Ana Carla Cruz de Albuquerque, Rio de Janeiro: UFRJ/Instituto de Qumica 2006.
xxii, 84p
Dissertao Universidade Federal do Rio de Janeiro, IQ, 2006.

1. Fluidos de Perfurao. 2. Concentrao Micelar Crtica. 3. Reologia (Mestrado UFRJ/IQ). I.
Ttulo.
v
Agradecimentos
A Deus por tudo que Ele tem realizado e permitido acontecer em minha vida, por ser a razo da
minha existncia e a Fora que me sustenta;
Ao meu marido Thiago pelo incentivo, pacincia e colaborao durante os momentos mais difceis
deste trabalho;
prof. Regina Sandra , pela amizade e confiana durante a realizao deste trabalho;
prof. Maria Regina, pela amizade e incentivo;
Ao amigos do Plo de Xistoqumica, pela amizade, companheirismo e convvio e ajuda prestada na

realizao desse trabalho;
Aos funcionrios do Plo de Xistoqumica, sempre prestativos e de bom-humor;

Aos tcnicos Antnio Carlos e Simone por anlises realizadas e pela a amizade;
ANP pelo suporte financeiro;
A todos que contriburam de maneira direta e indireta para a realizao deste trabalho, vocs fizeram
parte da minha histria. Muito obrigada!
vi
Resumo
A grande maioria dos reservatrios brasileiros de petrleo situa-se em alto mar, e observa-se uma
tendncia a se perfurar poos com geometrias complexas, como os horizontais. Novas condies
operacionais levam necessidade do desenvolvimento de fluidos de perfurao com propriedades
otimizadas: reologia (carreamento do cascalho gerado), lubricidade (diminuio do atrito metal-rocha
e metal-metal), inibio de folhelhos reativos (na manuteno da integridade da formao rochosa).
O principal objetivo do trabalho foi o desenvolvimento de novos fluidos de base aquosa que atendam
s demandas operacionais. Esse trabalho inclui a modificao qumica de politeres modificados, o
estudo da formao espontnea de micelas (variao da energia livre de Gibbs), o estudo reolgico e a
formulao e avaliao de fluidos de perfurao. Os resultados obtidos com solues aquosas de uma
srie de poli(glicol)etilnicos (PEG) hidrofobizados com cidos graxos de diferentes tamanhos de
cadeia, mostram que a viscosidade das solues aumenta significativamente com o aumento do peso
molecular, a presena de surfactantes e a presena de sal (NaCl). A estabilizao das micelas
necessrias obteno da pseudoplasticidade depende do tamanho da cadeia hidrofbica. Excelentes
resultados foram obtidos para o diestearato de PEG 6000, e este produto foi considerado promissor
para utilizao como modificador reolgico, inibidor de folhelho reativo e lubrificante para fluidos de
perfurao de base aquosa, podendo ser utilizado em todas as etapas da perfurao Fluido
Universal, o que reduziria os custos da operao de perfurao.
vii
Abstract
Most of the Brazilian oil wells are situated in the high sea, and a tendency to produce wells with
complex geometry, like horizontal wells is currently observed. New operational conditions have made
it necessary to develop new drilling fluids with improved properties: rheological properties (to carry
the drill cuttings upwards), lubricity (to reduce metal-rock friction), reactivity inhibition (to maintain
the integrity of the rock formation). The main objective of the present work was to develop new water
based drilling fluids that meet operational conditions. This work includes: a thermodynamic study of
the polymeric solution, a rheological study, and a performance evaluation of the formulated fluids.
The results show that the viscosity of the solutions increase with the increase in the polymers
molecular weight, with surfactants, and with salt (NaCl) addition. The stabilization of the micelles
that confer the pseudoplastic behavior to the fluids depend of the size hydrophobic segment. Excellent
results were observed for the PEG 6000 diestearate, and this product was considered to be a
promising rheological modifier, shale reactivity inhibitor, and lubricant for water based drilling fluids.
These fluids are liable to be used in all drilling steps a Universal Fluid, wich would reduce
operation cost.
viii
Abreviaturas
API American Petroleum Institute

BAB Polmero formado por partes hidrofbica (B) e hidroflica (A)
cmc Concentrao Micelar Crtica
CTAC Cloreto de di-dodecil dimetil amnio
C1 cido lurico
C2 cido palmtico
C3 cido esterico
FBA Fluido base gua
FBO Fluido base leo
FTIR Infravermelho com transformada de Fourier
GF Gel final
GI Gel inicial
P4 Polietilenoglicol 400 (PEG 400)
P4C12 Dilaurato de PEG 400
P4C16 Dipalmitato de PEG 400
P4C18 Diestearato de PEG 400
ix
Abreviaturas

SDS Dodecil sulfato de sdio
VA Viscosidade aparente
VP Viscosidade plstica
x
ndice de Figuras
Captulo II
Figura II.1- Poos horizontal e vertical.......................................................................5

Figura II.2- Bentonita..................................................................................................6
Figura II.3- Comportamento pseudoplstico da bentonita..........................................6
Figura II.4- Formao de micela a partir do polmero do tipo BAB...........................7
Figura II.5- Comportamento pseudoplstico de polmeros modificados
do tipo BAB.............................................................................................7
Figura II.6- Inchamento de um argilo-mineral............................................................9
Figura II.7- Mecanismo de inibio de folhelhos reativos por ons
de potssio e sdio...................................................................................9
Figura II.8- Solues antes do cisalhamento (i) e solues aps
o cisalhamento (ii)..................................................................................15
Captulo III
Figura III.1- Remetro Haake RS150........................................................................18

Figura III.2- Rotor cilndrico concntrico DG41 Ti...............................................19
Figura III.3- Rotor cone-placa...................................................................................19
Figura III.4- Clula Bairod, estufa de rolamento e aquecimento
e peneiras (malha 8 e 30)......................................................................23
Figura III.5- Viscosmetro Fann Modelo 35A..........................................................24
Figura III.6- Srie de filtros prensa de ensaio API e o esquema mostrando
a composio de um filtro prensa.........................................................25
Figura III.7- Lubricy Tester da Fann Instrument Company......................................26
xi
ndice de Figuras
Captulo V
Figura V.1- Variao da tenso superficial em funo do Log [P60C18]...................53

Figura V.2- Influncia do tamanho do segmento hidrofbico na variao
da energia livre de Gibbs do processo de micelizao do P60C18..........54
Figura V.3- Variao do G com o peso molecular do polmero, mantendo constante o
tamanho do segmento hidrofbico C18..............................54
Figura V.4- Variao de energia livre x nmero de CH2, para o PEG 1500...............55
Figura V.5- Variao de energia livre x nmero de CH2, para o PEG 4000...............56
Figura V.6- Variao de energia livre x nmero de CH2 para o PEG 6000................56
Figura V.7- Efeito do peso molecular dos polmeros na viscosidade das solues a uma taxa
de cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de
7% m/v......................................................................57
Figura V.8- Polmero do tipo BAB atuando como ligador de micela.......................58
Figura V.9- Efeito do tamanho do segmento hidrofbico na viscosidade das solues de
PEG 6000 a uma taxa de cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e
com concentraes de 7% m/v...................................................58
Figura V.10- Micela formada a partir de polmero do tipo BAB em meio aquoso.....59
Figura V.11 - Efeito da Temperatura no comportamento reolgico da soluo P60C18
7%m/v....................................................................................................60
Figura V.12- Variao da viscosidade em funo da concentrao do surfactante (SDS), para
solues do polmero P60C18 a uma concentrao de 5% m/v
20C....................................................................................62
xii
ndice de Figuras
Figura V.13- Blindagem realizada por ons sdio (verde) impedindo repulses das cabeas
polares (vermelho)....................................................................62
Figura V.14- Variao da viscosidade de solues 7% m/v P60C18 em funo da
temperatura............................................................................................63
Figura V.15- Variao da viscosidade com o aumento da concentrao de sal
(T = 40C e Taxa de cisalhamento de 50 s-1 em 7% m/v P60C18).........64
Figura V.16- Variao da viscosidade em funo da temperatura (7% m/v P60C18
e 10% m/vNaCl)....................................................................................65
Figura V.17- Variao da viscosidade em funo da temperatura (7% m/v P60C18 a 0% m/v e
a 10% m/vNaCl)....................................................................65
Figura V.18- Figura V.17- Viscosidade aparente e plstica do branco......................67
Figura V.19- Gel inicial e gel final do branco............................................................67
Figura V.20- Viscosidade aparente e plstica............................................................68
Figura V.21- Gel inicial e gel final.............................................................................68
Figura V.22- Viscosidade Aparente e Plstica de solues aquosas de P60C18..........69
Figura V.23- Gel inicial e gel final dos fluidos dos fluidos contendo
P60C18...................................................................................................69
Figura V.24- Ensaios de inibio do branco contendo diferentes concentraes

de KCl...................................................................................................71
Figura V.25- Ensaios de inibio variando-se a concentrao do P60C18..................72
Figura V.26- Resultados de inibio dos fluidos formulados....................................72
Figura V.27- Polmero hidrofobizado formando uma rolha nas
entrecamadas da estrutura....................................................................73
Figura V.28- Coeficiente de atrito.............................................................................74
Figura V.29- Esquema de adsoro dos polmeros modificados BAB em uma
superfcie metlica........................................................................74
xiii
ndice de Tabelas
Captulo III
Tabela III.1- Nomeclatura e siglas dos polmeros modificados..................................16

Tabela III.2- Caractersticas dos reagentes utilizados.................................................17
Tabela III.3- Valores de referncia para fluidos de base aquosa contendo
glicis (Cenpes/Petrobrs)......................................................................24
Captulo IV
Tabela IV.1- Apresenta os pesos moleculares nominais dos polmeros comerciais,

dos cidos graxos e dos polmeros hidrofobizados...............................27
Tabela IV.2- Variao da tenso superficial com o aumento da concentrao..........28
Tabela IV.3- Concentraes Micelar Crtica expressa em % m/v e em mol/L..........29
Tabela IV.4- Variao de energias livre dos polmeros hidrofobizados....................30
Tabela IV.5- Coeficientes angular e linear para as sries dos polmeros hidrofobizados com
os cidos C12, C16 e C18...................................31
Tabela IV.6- Variao da viscosidade com o peso molecular do polmero, a uma taxa de
cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de 7%
m/v.....................................................................31
Tabela IV.7- Variao da viscosidade tamanho da cadeia carbnica, a uma taxa de
cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de 7%
m/v............................................................................................31
Tabela IV.8- Viscosidade em diferentes temperaturas.............................................33
xiv
ndice de Tabelas
Tabela IV.9- Concentraes ideais de surfactantes que conferem s solues

valores mximos de viscosidade, temperatura de 20C.......................34
Tabela IV.10- Variao da viscosidade da soluo 7% m/v P60C18 em ausncia de sal em
funo da temperatura, a uma taxa de 50 s-1....................................35
Tabela IV.11- Variao da viscosidade com o aumento da concentrao de sal
( 40C e Taxa de cisalhamento de 50 s-1 em 7% P60C18).......................35
Tabela IV.12- Variao da viscosidade da soluo de 7% m/v P60C18 e 10% m/v de NaCl em
funo da temperatura, a uma taxa de cisalhamento de
50s1.........................................................................................................35
Tabela IV.13- Reologia, VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero modificado
P4C12..................................................................................36
Tabela IV.14- Reologia VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero modificado
P4C16..................................................................................37
P4C18..................................................................................37
P15C12................................................................................38
P15C16................................................................................38
P15C18................................................................................39
P40C12................................................................................39
P40C16................................................................................40
P40C18................................................................................40
P60C12................................................................................41
xv
ndice de Tabelas
P60C16..................................................................................41
P60C18..................................................................................42
Tabela IV.25- Apresenta o ensaio em branco realizado em trs
diferentes concentraes de KCl (0, 1,5 e 3,0% m/v)............................43
Tabela IV.26- Valores de VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para formulaes contendo o
polmero modificado P60C18 na concentrao 10% m/v, em diferentes
concentraes de KCl...........................................................44
Tabela IV.27- Apresenta os valores de VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero
modificado P60C18 em trs diferentes concentraes..............45
Tabela IV.28- Porcentagem de massa recuperada no ensaio de rolamento
na presena de 3% p/v KCl em P4C12....................................................46
Tabela IV.29- Porcentagem de massa recuperados no ensaio de rolamento na presena de 3%
p/v KCl em P4C16........................................................................46
p/v KCl em P4C18........................................................................46
p/v KCl em P15C12.......................................................................47
p/v KCl em P15C16.......................................................................47
p/v KCl em P15C18.......................................................................47
p/v KCl em P40C12.......................................................................48
p/v KCl em P40C16.......................................................................48
xvi
ndice de Tabelas

p/v KCl em P40C18.......................................................................48
Tabela IV.37- Porcentagem de massa recuperados no ensaio de rolamento na presena
de 3% p/v KCl em P60C12......................................................................49
p/v KCl em P60C16......................................................................49
p/v KCl em P60C18......................................................................49
Tabela IV.40- Ensaio em branco realizado em trs diferentes concentraes de KCl
(0, 1,5 e 3,0% m/v)................................................................................50
Tabela IV.41- Porcentagem de cascalhos recuperados em peneiras de malha 30 e malha 8 para
fluidos formulados a partir do polmero modificado P60C18 na concentrao 10%
m/v, em diferentes concentraes de
KCl........................................................................................................50
Tabela IV.42- Porcentagem de cascalhos recuperados em peneiras de malha 30 e malha 8 para
fluidos contendo diferentes teores do polmero hidrofobizado P60C18 e contendo
1,5% p/v KCl.....................................51
Tabela IV.43- Coeficientes de atrito de alguns compostos padres e de fluidos formulados
contendo diferentes teores do polmero hidrofobizado
P60C18......................................................................................................51
xvii
ndice Geral
Resumo...................................................................................................................................v
Abstract..................................................................................................................................vi
Abreviaturas..........................................................................................................................vii
ndice de Figuras....................................................................................................................ix
ndice de Tabelas...................................................................................................................xii
I Introduo..........................................................................................................................1
I.1. Caracterizao do Problema..................................................................................1
I.2. Objetivos...............................................................................................................3
II Reviso Bibliogrfica.......................................................................................................4
II.1. Introduo............................................................................................................4
II.2. Fluidos de Perfurao..........................................................................................4
II.2.1. Funes de um fluido de perfurao....................................................4
II.2.2. Necessidades Operacionais..................................................................5
II.2.3. Controle Reolgico..............................................................................6
II.2.4. Controle da Densidade.........................................................................8
II.2.5. Controle da Perda de Fluido.................................................................8
II.2.6. Estabilidade das Formaes Rochosas.................................................8
II.2.7. Lubrificao e Resfriamento...............................................................10
II.3. Processo de Solubilizao de Polmeros............................................................10
II.4. Modelos Termodinmicos para o Processo de Micelizao..............................11
II.4.1. Efeito do Comprimento da Cadeia Hidrocarbnica............................12
II.5. Concentrao Micelar Crtica.............................................................................13
II.5.1.Determinao da Concentrao Micelar Crtica (cmc)........................13
xviii
ndice Geral
II.6. Tensiometria Clculo da cmc..........................................................................14

II.7. Reologia das Solues........................................................................................14
II.7.1. Fatores que Influenciam a Viscosidade...............................................15
II.7.2. Efeito do Cisalhamento.......................................................................15
III Materiais e Mtodos......................................................................................................16
III.1. Introduo.........................................................................................................16
III.2.Procedncia........................................................................................................16
III.3. Tensiometria.....................................................................................................17
III.4. Reologia das Solues Polimricas..................................................................18
III.4.1. Reologia dos Polmeros Modificados................................................20
III.4.2. Reologia dos Polmeros Modificados em Presena
de Surfactantes...............................................................................................20
III.4.3. Reologia dos Polmeros Modificados em Presena de Sais...............20
III.5. Formulao dos Polmeros Modificados..........................................................21
III.5.1. Ensaio de Rolamento..........................................................................22
III.5.2. Ensaio de Reologia (Viscosidade)......................................................23
III.5.3. Filtrao..............................................................................................25
III.5.4. Ensaio de Lubricidade........................................................................26
xix
ndice Geral
IV Resultados......................................................................................................................27
IV.1. Introduo..........................................................................................................27
IV.2. Peso Molecular Nominal dos Polmeros Modificados......................................27
IV.3. Tensiometria das Solues Polimricas............................................................28
IV.4. Clculo da Energia Livre de Gibbs...................................................................29
IV.4.1. Efeito da Cadeia Hidrocarbnica.......................................................30
IV.5. Reologia das Solues......................................................................................31
IV.5.1. Efeito do Peso Molecular dos Polmeros Modificados.....................31
IV.5.2. Efeito do Tamanho da Cadeia Hidrofbica na Viscosidade
das Solues..................................................................................................32
IV.5.3. Efeito da Temperatura na Viscosidade das Solues........................32
IV.5.4. Efeito da Presena de Surfactantes...................................................34
IV.5.5. Efeito da Presena de Cloreto de Sdio (NaCl)................................34
IV.6. Ensaio de Desempenho dos Fluidos Formulados........................................36
IV.6.1. Ensaios de Reologia..........................................................................36
IV.6.1.1. Ensaios Reolgicos dos Fluidos com Polmeros
Modificados.......................................................................................36
IV.6.1.2. Avaliao da Concentrao de KCl no Desempenho de
uma Formulao Bsica, Ensaio do Branco..................................43
IV.6.1.3. Efeito da Concentrao de Cloreto de Potssio
(KCl) na Reologia das Formulaes Contendo de P60C18.................44
IV.6.1.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Reolgia das
Formulaes Contendo 1,5% m/v KCl...............................................45
xx
ndice Geral
IV.6.2. Ensaio de Inibio.................................................................................45

IV.6.2.1. Resultados de Inibio das Formulaes Contendo
os Diferentes Polmeros Modificados...................................................46
IV.6.2.2. Resultados dos Ensaios de Inibio de Ensaio de
Formulao sem Polmero Modificado (Branco)..................................50
IV.6.2.3. Efeito da concentrao de cloreto de potssio na inibio
de folhelhos reativos em Formulaes Contendo P60C18......................50
IV.6.2.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Inibio de Folhelhos
Reativos.................................................................................................51
IV.6.3. Ensaio de Lubricidade..........................................................................51
V Discusso...........................................................................................................................52
V.1. Introduo.............................................................................................................52
V.2. Peso Molecular Nominal dos Polmeros Modificado...........................................52
V.3. Tensiometria das Solues Polimricas...............................................................52
V.4. Clculo da Energia Livre de Gibbs......................................................................54
V.4.1. Influncia do Peso Molecular do Polmero na Energia de
Transferncia de Unidades de CH2 da Soluo para a Micela........................55
V.5. Reologia das Solues........................................................................................57
V.5.1. Efeito do Peso Molecular dos Polmeros Modificados na Viscosidade
de solues a 7% m/v.....................................................................................57
V.5.2. Efeito do Tamanho da Cadeia Hidrofbica na Viscosidade
das Solues..................................................................................................58
V.5.2.1.Peso Molecular dos Polmeros Modificados X Tamanho da
Cadeia Hidrofbica.......................................................................................59
xxi
ndice Geral
V.5.3. Efeito da Temperatura no Comportamento Reolgico das Solues de

P60C18......................................................................................................60
V.5.4. Efeito da Presena de Surfactante.....................................................61
V.5.5. Efeito da Presena de Cloreto de Sdio (NaCl)................................63
V.6. Ensaio de Desempenho dos Fluidos Formulados..........................................66
V.6.1. Ensaios de Reologia.........................................................................66
V.6.1.1. Ensaios Reolgicos dos Fluidos com
Polmeros Modificados...................................................................66
V.6.1.2. Avaliao da Concentrao de KCl no Desempenho de
uma Formulao Bsica, Ensaio do Branco..............................66
V.6.1.3. Efeito da Concentrao de Cloreto de Potssio
(KCl) na Reologia das Formulaes Contendo de P60C18..............67
V.6.1.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Reolgia das Formulaes
Contendo 1,5% m/v KCl................................................................69
V.6.2. Ensaio de Inibio...........................................................................71
V.6.2.1. Resultados de Inibio das Formulaes Contendo os
Diferentes Polmeros Modificados............................................71
V.6.2.2. Resultados dos Ensaios de Inibio de Ensaio de Formulao sem
Polmero Modificado (Branco)...............................................71
V.6.2.3. Efeito da concentrao de cloreto de potssio (KCl) na inibio de
folhelhos reativos em Formulaes Contendo P60C18..............72
V.6.2.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Inibio de Folhelhos
Reativos..........................................................................................72
V.6.3. Ensaio de Lubricidade.................................................................................74
xx
ndice Geral
VI Concluses....................................................................................................................76
VII Referncias Bibliogrficas..........................................................................................78

Captulo I - Introduo
I.1. Caracterizao do Problema
Atualmente, as principais reservas de petrleo brasileiro situam-se em alto mar, em guas ultra-
profundas, e os poos perfurados apresentam geometrias complexas, como os poos horizontais.
As tcnicas de perfurao utilizadas nessas condies exigem o desenvolvimento de novos
fluidos de perfurao com propriedades otimizadas.
A escolha do fluido de perfurao uma das tarefas mais importantes em uma perfurao de
poo horizontal ou com elevada inclinao. Dentre as dificuldades operacionais encontradas na
perfurao deste tipo de poo, destacam-se a manuteno da estabilidade das paredes do poo, a
remoo do cascalho gerado pela broca e a lubricidade em trechos de ganho de ngulo.
O desenvolvimento de um fluido que atenda a todas essas exigncias tem se mostrado um grande
desafio. No entanto, fluidos de base aquosa com polmeros sintticos como politeres ou glicis,
vm apresentando excelentes resultados no que se refere lubricidade, reologia (carreamento de
cascalhos e facilidade de bombeamento), reduo de filtrado e inibio de reatividade, evitando
o desmoronamento do poo pela entrada de gua nas entrecamadas de folhelhos sensveis, alm
de apresentar biodegradabilidade. No entanto, de fundamental importncia a caracterizao das
propriedades qumicas, fsico-qumicas e reolgicas desses polmeros, em soluo aquosa, uma
vez que, essas propriedades variam em funo da estrutura dos polmeros, afetando a sua
capacidade de formao de micelas e de adsoro em superfcies. Caractersticas estruturais,
como hidrofobicidade precisam ser determinadas, para que seja possvel estabelecer correlaes
estrutura-propriedades.
Este trabalho faz parte do projeto CTPETRO Fluidos de Perfurao Ambientalmente Corretos,
cujo objetivo principal o desenvolvimento de novos fluidos de perfurao de base aquosa.
Fluidos de base leo esto sendo substitudos devido a problemas e restries ambientais. O
projeto envolve a modificao qumica de quatro sries de politeres, utilizando como base, o
poli(glicol etilnico), estudo iniciado em 2003 (ALBUQUERQUE).
Os polmeros modificados utilizados neste trabalho apresentam uma estrutura que contm uma
parte hidroflica (politer), denominada por segmento A e uma parte hidrofbica (cadeia
hidrocarbnica), segmento B, formando polmeros do tipo BAB. Em solues aquosas,
dependendo da concentrao, esses polmeros encontram-se sob a forma de micelas.
O comportamento reolgico necessrio ao desempenho de carreamento dos cascalhos de um

fluido de perfurao s obtido quando os aditivos polimricos (modificadores reolgicos) esto
em concentrao (suficientemente) capaz de conferir ao fluido um aumento na viscosidade. Para
os polmeros modificados, essa concentrao corresponde concentrao micelar crtica (cmc).
Dessa forma, foi caracterizada a cmc para cada polmero modificado.
Realizou-se um estudo sobre a espontaneidade de formao dessas micelas, atravs do clculo da

energia livre de Gibbs, avaliando-se os fatores que mais influenciam na formao e estabilizao
das micelas formadas.
Atravs de anlise reolgica, foi possvel obter comparaes entre as caractersticas estruturais dos
polmeros e suas propriedades reolgicas, como a de pseudoplasticidade (alta viscosidade em
baixas taxas de cisalhamento e baixa viscosidade em altas taxas de cisalhamento). Avaliou-se o
comportamento reolgico variando-se a temperatura, a presena de surfactantes e de sal.
Aps calcular a variao da energia livre de Gibbs do processo de micelizao (formao de

micelas) para todos os sistemas estudados e avaliar os resultados das anlises reolgicas,
identificou-se o polmero que apresentava os melhores resultados, o qual foi utilizado na
formulao de um fluido de perfurao. Dessa forma, o passo seguinte foi avaliar o desempenho
do fluido formulado atravs de ensaios API (American Petroleum Institute).
I.2. Objetivos
Desenvolver fluidos de perfurao de base aquosa que apresentem propriedades otimizadas a fim
melhorar o desempenho desses fluidos, principalmente em trechos crticos como o de ganho de
ngulo e o horizontal.
Correlacionar as propriedades reolgicas com as caractersticas estruturais dos polmeros

modificados.
Estudar a estabilidade das micelas formadas, pela presena de surfactantes e de sal.
Atravs do clculo da variao da energia livre de Gibbs estimar a espontaneidade do processo de

formao de micelas.
Captulo II Reviso Bibliogrfica
II.1. Introduo
Neste captulo so encontradas informaes importantes existentes na literatura, no que diz respeito a
conceitos e definies referentes a fluidos de perfurao, suas funes e propriedades.
So apresentadas tambm tcnicas utilizadas para a determinao experimental do comportamento

reolgico das solues, determinao experimental da concentrao micelar crtica (cmc), clculo da
variao de energia livre de Gibbs e ensaios de desempenho dos fluidos formulados.
II.2. Fluidos de Perfurao
Fluidos de perfurao so de uma maneira geral, materiais multifsicos, que contm gua, materiais
orgnicos, slidos em suspenso e sais dissolvidos. Atuam no auxlio penetrao da broca e na
suspenso do cascalho gerado na perfurao do poo (DARLEY, 1988).
II.2.1. Funes de um Fluido de Perfurao
Os fluidos de perfurao apresentam grande importncia no processo de perfurao (CAENN,

1996). Dentre as suas vrias funes destacam-se:
Lubrificar e resfriar a broca durante a perfurao;

Carrear os cascalhos gerados at a superfcie;
Ser de fcil bombeamento;
Manter a presso adequada para evitar o desmoronamento do poo;
No danificar o reservatrio;
No ser corrosivo;
Ser biodegradvel.
II.2.2. Necessidades Operacionais

Um fluido de perfurao deve atender s necessidades operacionais do processo de perfurao de um
poo. No caso de um poo com geometria complexa, os trechos crticos so o de ganho de ngulo e o
horizontal (CHILLINGAR, 1981). As vantagens de se perfurar poos horizontais residem no fato de
se trabalhar com uma lmina dgua menor, evitando o aumento dos problemas relacionados a
grandes correntezas e guas agitadas. Alm disso, a perfurao atinge uma maior rea da rocha
reservatrio com a geometria horizontal. A Figura II.1 mostra uma perfurao horizontal e uma
vertical.
Rocha
Reservatrio
Figura II.1- Poos horizontal e vertical.
Atualmente, em cada fase de uma perfurao, utiliza-se um fluido apropriado para aquela fase.
Dependendo da fase e do tipo de processo de perfurao, as funes tero uma maior ou menor
importncia. Para a perfurao de poos horizontais as funes de carreamento dos cascalhos, e a
reduo do atrito metal-rocha e metal-metal so as mais importantes.
O desempenho de um fluido depende basicamente de quatro fatores: reologia, densidade, perda de

filtrado e reatividade qumica (DARLEY, 1988). Essas propriedades so monitoradas durante a
perfurao por testes padronizados e seu controle feito por aditivos especficos.
II.2.3. Controle Reolgico
O controle reolgico de fluidos pode ser realizado utilizando-se argila, como por exemplo, a bentonita
(DURAND, 1995). Em sua estrutura a bentonita apresenta cargas negativas e positivas, como mostra
a Figura II.2.
Figura II.2- Bentonita (DURAND, 1995).
A presena de cargas negativas na superfcie e positivas nas arestas das partculas de bentonita leva
formao de estruturas, quando na ausncia de foras de cisalhamento. Essas estruturas so destrudas
na presena de foras, diminuindo assim a viscosidade. Esse comportamento conhecido como
pseudoplstico, ou seja, em repouso o sistema possui alta viscosidade, para manter os cascalhos
gerados em suspenso, e a viscosidade diminui quando o sistema agitado, como mostrado na
Figura II.3.
+ + +
- -
-
-
Baixo cisalhamento Alto cisalhamento

viscosidade alta, devido viscosidade baixa, devido
formao de estruturas destruio das estruturas formadas
Figura II.3- Comportamento pseudoplstico da bentonita.

Diversos aditivos polimricos podem ser utilizados como modificadores reolgicos, sendo os mais
importantes a hidroxietilcelulose, a carboximetilcelulose, a goma de xantana e a goma guar
(BREEN,1998).
O comportamento pseudoplstico pode tambm ser obtido pela formao de micelas com molculas
anfiflicas. Em meio aquoso, uma molcula anfiflica (que apresenta uma parte hidroflica e outra
hidrofbica) tender a diminuir a energia do sistema mantendo a parte hidrofbica no centro da
micela, e a parte hidroflica para fora, em contato com a gua, como mostrado na Figura II.4, aonde B
representa a cadeia hidrocarbnica hidrofbica e A representa a cadeia polimrica hidroflica.
B A B
Figura II.4- Formao de micela a partir do polmero do tipo BAB.
O comportamento pseudoplstico pode ser obtido atravs da formao de micelas a baixas taxas de
cisalhamento, gerando uma alta viscosidade e a destruio das micelas, a altas taxas, gerando uma
baixa viscosidade, como mostra a Figura II.5.
Baixo cisalhamento Alto cisalhamento
Figura II.5- Comportamento pseudoplstico de polmeros modificados do tipo BAB.

II.2.4. Controle da Densidade
O fluido de perfurao deve conferir uma presso hidrosttica capaz de impedir o desmoronamento
do poo (DURAND, 1995). O adensante mais comumente utilizado na perfurao a barita, sulfato
de brio.
II.2.5. Controle da Perda de Fluido
Diversos aditivos so usados para reduzir a penetrao de fluidos nas formaes rochosas. Quando
um fluido de perfurao entra em contato com uma formao, pode provocar danos mesma, alm de
diminuir a espessura do filme de fluido depositado nas paredes do poo (DURAND, 1995). Por outro
lado, um depsito de espessura demasiadamente grande, por exemplo, pode implicar na diminuio
do dimetro do poo. Os aditivos geralmente utilizados so os poliacrilatos, a carboximeticelulose e o
hidroxi-propil-amido.
II.2.6. Estabilidade das Formaes Rochosas
O fluido de perfurao entra em contato com a formao rochosa, que pode ser constituda por
folhelhos sensveis gua (BREEN,1998). Os fatores associados instabilidade das formaes esto
relacionados entrada de gua nas entrecamadas dos folhelhos, resultando em um inchamento da
rocha, como mostra a Figura II.6.
hidratao
Montmorilonita de clcio
ou sdio
Figura II.6- Inchamento de um argilo-mineral (BREEN,1998).
Sabe-se que o sal cloreto de potssio (KCl) um excelente inibidor de folhelhos reativos
(BREEN,1998). O raio atmico do on potssio corresponde aproximadamente ao mesmo valor do
espaamento basal das entrecamadas. Dessa maneira, quando os ons Na+ das entrecamadas so
trocados por ons K+, a estrutura da argila fica mais estvel, dificultando a delaminao das partculas
como mostra a Figura II.7.
Figura II.7- Introduo de ons nas entrecamadas dos folhelhos reativos.

II.2.7. Lubrificao e Resfriamento
Quando a broca se move em contato com a rocha, ocorre atrito e aquecimento. A lubrificao pode
ser especialmente importante em poos horizontais, nos quais o atrito entre a tubulao de perfurao,
a broca e as superfcies rochosas, deve ser reduzido a valores mnimos (BREEN,1998).
A lubricidade inversamente proporcional ao coeficiente de atrito (). Quanto menor o valor do

coeficiente de atrito maior a lubricidade. Propriedades lubrificantes so de extrema importncia em
trechos de ganho de ngulo e horizontais.
II.3. Processo de Solubilizao de Polmeros
A dissoluo de um polmero um processo lento e ocorre em dois estgios. Primeiramente as

molculas do solvente so difundidas lentamente para dentro do material polimrico para formar um
gel inchado. Isto pode ser tudo o que acontece se, por exemplo, as foras intermoleculares
polmero-polmero forem altas devido a ligaes cruzadas, cristalinidade ou devido presena de
ligaes hidrognio. Mas se essas foras puderem ser superadas pela introduo de interaes fortes
polmero-solvente, o segundo estgio acontecer. Neste, o gel gradualmente se desfaz e forma-se uma
soluo (BILLMEYER, 1962).
A solubilidade de sistemas polimricos mais complexa que a solubilidade de compostos de baixo

peso molecular, devido grande diferena de tamanho entre as molculas do solvente e do polmero e
maior viscosidade dos sistemas polimricos. Em geral, a presena ou a ausncia de solubilidade
pode fornecer muitas informaes sobre os polmeros. Contudo, a ausncia de solubilidade no
implica na presena de ligaes cruzadas. Outras caractersticas estruturais podem fornecer elevadas
foras intermoleculares e evitar a solubilidade (BILLMEYER, 1962).

II.4. Modelos Termodinmicos para o Processo de Micelizao
O estudo termodinmico da formao de micelas em soluo aquosa tem sido desenvolvido atravs de
duas abordagens diferentes (EVANS, 1999; MYERS, 1999).
i) Modelo de separao de fases: Considera-se que as micelas constituem uma nova fase
formada no sistema, quando em concentraes maiores que a concentrao micelar
crtica (cmc).
Nag + m m S + Sag
Eq. II.1
Sendo Nag o nmero de molculas de polmero constituinte de cada micela (nmero de agregao), m
o nmero de molculas de polmeros livres em soluo (no micelizadas), S representa o monmero
do polmero e, Sag, a micela e a seta um indicativo para formar uma nova fase;
ii) Modelo de ao das massas: Neste modelo considerado que as micelas e os

polmeros esto em equilbrio qumico, que pode ser representado por uma seqncia
de mltiplos equilbrios.
K2
S+S S2
K3
S2 + S S3
Eq. II.2
K4
S3 + S S4
No modelo de separao de fases (ou pseudofases), pode-se escrever (EVANS, 1999)
micela = monmero + RT ln(cmc)

Eq. II.3
A variao da energia livre de micelizao a diferena entre potenciais qumicos do monmero na

micela (micela) e em soluo aquosa diluda (monmero):
Gmic = micela - monmero = RT ln(cmc)

Eq. II.4
II.4.1. Efeito do Comprimento da Cadeia Hidrocarbnica
O valor de Gmic pode ser considerado como uma soma de diferentes contribuies (HIEMENS,
1986; ROSEN, 1989).
Gmic = Gmic grupo polar + Gmic CH3 + NCH2 Gmic CH2

Eq. II.5
Gmic grupo polar = contribuio do grupo polar;
Gmic CH3 = contribuio do grupo metila terminal da cadeia hidrofbica;
NCH2 = nmero de grupos CH2 na cadeia hidrocarbnica;
Gmic CH2 = contribuio de cada grupo metileno da cadeia hidrofbica.

Ao se plotar Gmic em funo do nmero de unidades CH2 (NCH2), obtm-se retas onde o coeficiente
angular corresponde variao da energia livre de Gibbs para a transferncia de um grupo CH2 do
seio da soluo aquosa para a micela e o coeficiente linear fornece as contribuies de Gmic CH3 e
Gmic grupo polar (ROSEN, 1989).
II.5. Concentrao Micelar Crtica
A concentrao mnima de polmero necessria para a formao de micelas denominada

concentrao micelar crtica (cmc). Aumentado-se a concentrao de uma soluo, ocorre uma
variao brusca nas propriedades fsico-qumicas da soluo, quando esta atinge a cmc. O valor da
mesma determinado analisando-se a variao de propriedades fsico-qumicas da soluo tais como
tenso superficial, condutividade, mtodos espectromtricos (CANDAU, 1987).
Quando a concentrao do polmero est prxima cmc, entre duas ou at dez vezes o seu valor,
considera-se a geometria micelar como esfrica ou elipsoidal. Contudo, esta faixa de concentrao
prxima cmc e o formato micelar so alterados em funo de vrios fatores como temperatura e
adio de eletrlitos (FENDLER, 1982).
II.5.1. Determinao da Concentrao Micelar Crtica (cmc)
Existem diferentes maneiras de se estudar a termodinmica de solues polimricas. WLECZOREK

(2000) determinou a cmc atravs do mtodo do volume molar, esse mtodo requer o conhecimento
prvio de constantes que, para o caso do sistema hibrofobizado utilizado neste projeto, no esto
tabelados. Um outro mtodo muito comum para a determinao de cmc por fluorescncia,
utilizando pireno como sonda (HIERREZUELO, 2006) que alm do estudo termodinmico, permite
tambm realizar um estudo cintico como o realizado por FERNNDEZ (2004).
Sistemas analisados por fluorescncia necessitam ser transparentes, caso contrrio pode ocorrer um
efeito filtro em concentraes mais elevadas. Para os sistemas estudados neste trabalho o estudo
fotoqumico no foi possvel, pois as solues aquosas polimricas no so transparentes. A cmc pode
tambm ser determinada por condutividade eltrica, como foi estudado por MORIGAKI (2003) e
AGUIAR (2002). No entanto, necessria a presena de ons em soluo para a realizao desta
medida e, neste projeto, os polmeros utilizados no so inicos. Dessa forma, um mtodo simples de
determinao da cmc foi por tensiometria, tcnica descrita a seguir.
II.6. Tensiometria Clculo da cmc
A medida da tenso superficial no equilbrio, em funo da concentrao do polmero, pode ser usada
para calcular a concentrao mxima de excesso de polmero na superfcie, a rea mnima disponvel
por molcula na interface da soluo aquosa (tens), e a cmc (ROSEN, 1989).
A cmc pode ser obtida atravs de um grfico da tenso superficial em funo da concentrao do
polmero em mol/L, correspondendo ao ponto em que se observa uma mudana brusca de coeficiente
angular na curva obtida.
II.7. Reologia das Solues
A reologia consiste no estudo da deformao e escoamento de fluidos. Reometria corresponde

determinao experimental do comportamento do fluxo e das propriedades viscoelsticas dos
materiais (BILLMEYER, 1962).
A taxa de cisalhamento ( ) corresponde deformao (d) pelo tempo (dt):
d
=
dt Eq. II.6

= . Tenso de cisalhamento
viscosidade = =
Taxa de cisalhamento
Eq. II. 7
II.7.1. Fatores que Influenciam a Viscosidade
Viscosidade corresponde a uma resistncia ao fluxo, atrito interno e depende de:
Temperatura;
Presso;
Taxa de cisalhamento (para os fluidos no newtonianos), podem ser pseudoplsticos,
dilatantes ou plsticos;
Tempo (tixotropia ou reopexia);
Composio da amostra.
II.7.2. Efeito do Cisalhamento
Estruturas polimricas ao serem cisalhadas podem apresentar: orientao de suas cadeias, estiramento,
deformao e desagregao, como mostra a Figura II.8. Em todos os casos, as cadeias polimricas
podem retornar as suas formas originais ao ser cessado o cisalhamento (HAAKE, 1994)
i)
ii)
Orientao Estiramento Deformao Desagregao
Figura II.8- Solues antes do cisalhamento (i) e solues aps o cisalhamento (ii).
Captulo III Materiais e Mtodos
III.1. Introduo
Este captulo apresenta todos os mtodos descritos e todos os materiais utilizados durante o
desenvolvimento dessa dissertao.
III.2. Lista de Materiais Utilizados
Os polmeros modificados foram obtidos por reaes de esterificaes a partir de polmeros

comerciais poli(glicol etilnicos): PEG 400 (P4), PEG 1500, (P15), PEG 4000, (P40) e PEG 6000 (P60),
com cidos os graxos lurico (C12), palmtico (C16) e esterico (C18), sintetizados por
ALBUQUERQUE, 2003. A Tabela III.1 mostra a nomeclatura e a sigla dos polmeros modificados.
Tabela III.1- Nomeclatura e siglas dos polmeros modificados
Polmero cido Carboxlico Nome Sigla

PEG 400 Lurico Dilaurato de PEG 400 P4C12
PEG 400 Palmtico Dipalmitato de PEG 400 P4C16
PEG 400 Esterico Diestearato de PEG 400 P4C18
A Tabela III.2 mostra as caractersticas dos reagentes usados para os ensaios de reologia em presena
de surfactante.
Tabela III.2- Caractersticas dos reagentes utilizados

Fabricante Peso Molecular Sigla
(Da)
Dodecil Sulfato de Sdio Isofar 288,38 SDS
Cloreto de di-decil dimetil Herga 119,50 CTAC
amnio
Hidrxido de Sdio Vetec 40,00 NaOH
Cloreto de Sdio Vetec 58,50 NaCl
Barita Cedido pelo Cenpes 233,33 BaSO4
Cloreto de Potssio Cedido pelo Cenpes 74,50 KCl
As amostras de argilas utilizadas, nos ensaios de inibio foram doadas pela empresa BENTONORTE
Ltda (Campinas). De acordo com o catlogo de cores MUNSEL (1975), a argila foi classificada como
branca com cdigo 5YR 8/10, e as anlises de caracterizao qumica e mineralogia foram
determinadas por LIMA, 2004.
A proposta inicial deste trabalho foi a formulao dos fluidos a partir dos polmeros modificados,
seguida de ensaios de desempenho dos fluidos formulados. Foram realizadas ento diversas
formulaes, variando-se a concentrao do polmero e o tipo de polmero e observou-se a
necessidade de se ter um maior conhecimento a respeito dos fatores que afetam a viscosidade das
solues.
III.3. Tensiometria
A determinao da tenso superficial foi realizada em um tensimetro CHAN TSD (Digital

Tensiometer) Precitech. A partir de vrias solues polimricas de concentraes conhecidas,
obteve-se o valor da tenso superficial de cada uma dessas solues. Preparou-se solues a partir de
1% m/v at valores cinco vezes maiores que a concentrao em que se verificava a mudana de
viscosidade a olho nu. O experimento consiste em se transferir 25mL da soluo polimrica para uma
cuba e promover o contato com uma lamnula. A medida da tenso superficial foi realizada na
interface da soluo polimrica e a lamnula previamente limpa e flambada. Essa lamnula deve ficar
a uma distncia mnima da soluo, sem que haja contato com a soluo antes da anlise. Atravs do
software WIN DCA300, determinou-se os valores das tenses superficiais. Os resultados so
apresentados em grficos que relacionam tenso superficial em funo do Log da concentrao.
III.4. Reologia das Solues Polimricas

Foi utilizado um remetro Haake RS150 (Figura III.1). Os rotores utilizados foram o rotor cilndrico
concntrico, de titnio, de fenda dupla, DG41 Ti (Figura III.2) para as solues mais diludas e os
rotores do tipo cone-placa (Figura III.3) foram utilizados para as solues mais concentradas.
Para resfriamento do rotor cilndrico utilizou-se um banho termostatizado ThermoHaake, tendo como
fluido de resfriamento uma mistura de 30% Etilenoglicol e 70% gua. Para resfriamento do sensor
cone-placa, utilizou-se uma placa controladora baseada no efeito Peltier.
Figura III.1- Remetro Haake RS150.

Figura III.2- Rotor cilndrico concntrico DG41 Ti.
Figura III.3- Rotores cone-placa.
III.4.1. Reologia dos Polmeros Modificados
As solues de todos os polmeros modificados foram preparadas nas concentraes: 1, 3, 5, 7, 10, e

20,0% m/v. A taxa de cisalhamento foi variada de 0 a 3000 s-1, nas temperaturas de 0C, 4C, 10C,
20C, 40C, 60C e 90C. Dessa maneira pde-se correlacionar as propriedades reolgicas com as
estruturas polimricas em funo da concentrao, peso molecular do polmero, tamanho da cadeia
hidrocarbnica e temperatura. Foram utilizados os rotores cone-placa para as solues mais viscosas e
o DG41 Ti para as mais diludas.
III.4.2. Reologia dos Polmeros Modificados em Presena de Surfactantes
Os sistemas polimricos utilizados para a avaliao do comportamento reolgico na presena de

surfactantes foram os seguintes: 1, 3 e 5% m/v P60C18 com 0; 1,6 e 3,5% m/v SDS (dodecil sulfato de
sdio); 1, 3 e 5,0% m/v P60C18 com 0; 2,4 e 3,0% m/v CTAC (Cloreto de di-dodecil dimetil amnio).
III.4.3. Reologia dos Polmeros Modificados em Presena de Sal
Os sistemas polimricos utilizados para avaliar o comportamento reolgico pela presena de cloreto
de sdio foram solues de 3, 5 e 7,0% m/v P60C18 em 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 10,0% m/v NaCl.
III.5. Formulao dos Polmeros Modificados
Os polmeros quimicamente modificados foram submetidos formulao e ensaios de desempenho de

fluidos, em um ensaio preliminar, onde as concentraes utilizadas foram: 1, 2 e 4,0% m/v. Os demais
componentes da formulao esto descritos abaixo:
350 mL de gua destilada;

3,0% m/v KCl;
28g Barita;
0,5g NaOH em pastilha (para correo de pH 9,0-10,0).
A partir dos resultados das anlises qumicas, fsico-qumicas e reolgicas, chegou-se estrutura
polimrica que apresentava melhores propriedades para ser utilizada em um fluido de perfurao: o
diestearato de PEG 6000 (P60C18). Este, por sua vez, foi utilizado em uma formulao padro e o
mesmo foi submetido a ensaios de desempenho de fluidos de perfurao. Os componentes usados na
formulao incluam o cloreto de potssio (KCl), o qual auxilia na inibio de folhelhos reativos, a
barita que o adensante e o hidrxido de sdio (NaOH) o qual corrige o pH. No foi utilizado
nenhum polmero natural como carboxi-metil-celulose, ou goma de xantana, os quais so usados
como viscosificantes em formulaes de fluidos de base aquosa. A concentrao do cloreto de
potssio, que atua como inibidor a folhelhos reativos, foi reduzida metade quando comparada com
uma formulao padro para um fluido de base aquosa.
A formulao bsica utilizada neste trabalho continha:
350 mL de gua destilada;

6, 10 ou 15% m/v P60C18;
1,5% ou 3,0%m/v KCl;
28g Barita;
0,5g NaOH em pastilha (para correo de pH 9,0-10,0).
O polmero P60C18 foi inicialmente solubilizado em 350 mL de gua destilada, sob suave aquecimento
(T = 30C). Aps a dissoluo, esta soluo foi transferida para um mixer, que consiste de um
conjunto contendo um copo e um misturador eltrico. As adies dos outros componentes foram
realizadas em intervalos de tempo de aproximadamente 10 minutos. O fluido obtido nessa formulao
foi transferido para uma clula de rolamento (Baroid).
III.5.1. Ensaio de Rolamento
De acordo com prticas feitas pelas indstrias de petrleo, o procedimento de rolamento ou de

envelhecimento constitui-se em submeter os fluidos a aquecimento (66C ou 160F) e rotao por 16
horas, em uma clula de rolamento. A este fluido foi adicionado 50g de argila branca previamente
peneirada (entre as peneiras de numerao ABNT 4 8 Mesh). As clulas foram bem fechadas e
submetidas a aquecimento (66C). Aps 16h transferiu-se o contedo da clula para uma peneira de
malha 30, o fluido foi novamente para o misturador e em seguida submetido a outros ensaios. A argila
recolhida nessa malha foi lavada com gua, transferida para uma placa de Petri e seca em estufa por
16h 100C. O material slido obtido foi pesado e anotou-se seu valor mssico, foi em seguida
novamente peneirado em malha 8, pesou-se e anotou-se tambm a massa retida. A percentagem de
argila recuperada em cada malha obtida pela diviso do valor adquirido em cada uma delas pelo
valor inicial de argila adicionado (50g).
A Figura III.4 mostra a clula Bairod, a estufa de rolamento e aquecimento e as peneiras utilizadas.
Figura III.4- Clula Bairod, estufa de rolamento e aquecimento e peneiras (malha 8 e 30).
III.5.2. Ensaio de Reologia (Viscosidade)
As propriedades reolgicas dos fluidos formulados foram determinadas em um viscosmetro:

Viscometer Modelo 35A da Fann Instrumental Company.
Os fluidos formulados foram transferidos para um copo de alumnio do aparelho at a marca de

referncia. O copo foi ajustado at uma altura de referncia para iniciar a medida. Esse viscosmetro
fornece resultados em unidades de centipoise (cP). A marcao feita por um ponteiro que registra o
valor da viscosidade. Na lateral do aparelho existe uma chave que, juntamente com um acessrio na
parte superior, permite mudar a velocidade de rotao. Dessa forma, so seis os diferentes valores de
rotao que podem ser obtidos: 600rpm, 300 rpm, 200rpm, 100rpm, 6rpm e 3rpm. As leituras de
viscosidade foram feitas nestas rotaes e os resultados so apresentados como: L600, L300, L200, L100,
L6, e L3 respectivamente. A leitura do Gel Inicial (GI) foi feita desligando-se a rotao em 3rpm
aguardando por dez segundos e lendo em L3. O Gel Final (GF) foi obtido aguardando dez minutos. A
Figura III.5 mostra o viscosmetro do tipo utilizado neste trabalho.
Figura III.5- Viscosmetro Fann Modelo 35A.
A viscosidade aparente (VA), a viscosidade plstica (VP) foram calculados por:

VA = L600/ 2 (cP) Eq. III.1
VP = L600 L300 (cP) Eq. III.2
Os valores de referncia para fluidos de base aquosa encontram-se na Tabela III.3.
Tabela III.3- Valores de referncia para fluidos de base aquosa contendo glicis (Cenpes/Petrobrs).
Parmetros Valor Esperado (Fluidos de base aquosa
contendo Glicis)
Viscosidade Aparente (VA) 20 30 cP
Viscosidade Plstica (VP) 15 25 cP
Gel Inicial (GI) 10 15 Lbf/ft2
Gel Final (GF) 15 20 Lbf/ft2
III.5.3. Filtrao
Os fluidos aps serem submetidos a ensaios de viscosidade foram submetidos filtrao. Transferiu-
se o fluido para uma clula de filtrao deixando um espao de aproximadamente 1cm na superfcie
superior. Colocou-se um papel Wahtman n4. Fechou-se a clula com o auxlio dos parafusos verteu-
a, colocou-a em um suporte especfico para que ocorresse a filtrao. Essa filtrao foi realizada sob
uma presso de 100 psi (o gs utilizado foi o nitrognio) por um perodo de 30 minutos. Recolheu-se
o filtrado em uma proveta de 10mL. Em seguida a clula foi aberta e recolheu-se a torta obtida na
superfcie do papel de filtro. O fluido restante foi descartado em local apropriado para rejeito de
fluidos de base aquosa. A Figura III.6 mostra um filtro de ensaio API.
Figura III.6- Srie de filtros prensa de ensaio API e o esquema mostrando a composio de um filtro
prensa.
III.5.4. Ensaio de Lubricidade
Foi utilizado para o ensaio de lubricidade um aparelho Lubricity Tester (Fann Instrument Company),
do laboratrio de fluidos de perfurao do Cenpes/Petrobras. Para a utilizao desse aparelho foi
necessrio condicionar o aparelho da seguinte maneira: passou-se uma lixa (carbeto de silcio);
lavou-se com gua e detergente e mediu-se o valor do coeficiente de atrito () para a gua at obter o
valor de 0,34. Em seguida mede-se o valor do coeficiente de atrito para as solues previamente
preparadas. A Figura III.7 mostra o aparelho utilizado.
Figura III.7- Lubricy Tester da Fann Instrument Company.

Captulo IV Resultados
IV.1 Introduo
Neste captulo sero apresentados os resultados obtidos durante o trabalho, os quais consistem
naqueles provenientes da determinao da concentrao micelar crtica e das medidas reolgicas das
solues. So tambm apresentados os resultados dos ensaios de desempenho dos fluidos formulados.
IV.2. Peso Molecular Nominal dos Polmeros Modificados
Tabela IV.1- Apresenta os pesos moleculares nominais dos polmeros comerciais, dos cidos graxos e
dos polmeros hidrofobizados.
Peso Molecular Nominal (g/mol) Peso Molecular Nominal (g/mol)

P4 400,00 P15C12 1864,00
P15 1500,00 P15C16 1976,00
P40 4000,00 P15C18 2032,00
P60 6000,00 P40C12 4364,00
C12 200,00 P40C16 4476,00
C16 256,00 P40C18 4532,00
C18 284,00 P60C12 6364,00
P4C12 764,00 P60C16 6476,00
P4C16 876,00 P60C18 6532,00
P4C18 932,00
IV.3. Tensiometria das Solues Polimricas
A concentrao micelar crtica (cmc) foi determinada por tensiometria das solues polimricas. A
Tabela IV.2 mostra os valores da tenso superficial, as concentraes das solues para o P60C18 e o
Log de algumas concentraes para efeito ilustrativo. O mesmo procedimento de anlise foi feito para
as solues de outros polmeros.
Tabela IV.2- Variao da tenso superficial com o aumento da concentrao.
Tenso [P60C18], %m/v [P60C18], mol/L Log [P60C18] - Log [P60C18]

Superficial, mN/m
49,2975 0,0001 2,00 3,06 x 10-3 - 2,51 2,51
49,0654 0,0001 3,00 4,59 x 10-3 - 2,33 2,33
48,7952 0,0001 4,00 6,12 x 10-3 - 2,21 2,21
45,7779 0,0001 5,60 8,57 x 10-3 - 2,06 2,06
41,7088 0,0001 6,00 9,19 x 10-3 - 2,03 2,03
40,3728 0,0001 7,00 1,07 x 10-2 - 1,96 1,96
40,3019 0,0001 8,00 1,22 x 10-2 - 1,91 1,91
A partir dos grficos traados para cada um dos polmeros modificados, foi possvel calcular as
respectivas concentraes micelar crtica (cmc). importante notar que os valores de concentraes
devem ser apresentados em mol/L, e dessa forma realizou-se as converses de unidades de
concentrao de %m/v para mol/L
x %m/v x g 100mL
y g 1000mL y = 10 . x g/L z mol
Mmolecular 1 mol
z = (10 . x) / Mmolecular Eq. IV.1
Os valores de cmc esto representados na Tabela IV.3.
Tabela IV.3- Concentraes micelar crtica expressa em % m/v e em mol/L.
Polmero Hidrofobizado cmc (% m/v) cmc (mol/L)

P4C12 33,00 4,28 x 10-1
P15C12 32,00 1,72 x 10 -1
P15C16 21,00 1,06 x 10 -1
P15C18 6,20 3,05 x 10 -2
P40C12 30,00 6,87 x 10 -2
P40C16 18,00 4,02 x 10 -2
P40C18 6,00 1,32 x 10 -2
P60C12 28,00 4,04 x 10 -2
P60C16 17,00 2,63 x 10 -2
P60C18 5,60 8,57 x 10 -3
IV.4. Clculo da Energia Livre de Gibbs
A partir da Eq II.3, calculou-se a variao da energia de Gibbs de micelizao para cada polmero
sintetizado:
Gmic = micela - monmero = RT ln(cmc) Eq II.3
A Tabela IV.8 mostra os valores da variao da Energia livre de Gibbs (Gmic ), para diferentes
polmeros hidrofobizados estudados, onde, T = 298 K e R = 8,314 KJ/mol.
Tabela IV.4- Variao de energia livre dos polmeros hidrofobizados.
Polmero - Gmic ( KJ/mol) Polmero Hidrofobizado - Gmic ( KJ/mol)

Hidrofobizado
P4C12 2105,94 P40C16 7962,64
P15C12 4361,17 P40C18 10721,79
P15C16 5560,45 P60C12 7950,34
P15C18 8646,80 P60C16 9013,87
P40C12 6634,95 P60C18 11793,24
IV.4.1. Efeito da Cadeia Hidrocarbnica
De acordo com a Eq. II.5 pode-se determinar o valor correspondente variao da energia livre
decorrente da transferncia de um grupo CH2 (NCH2) da soluo para a micela e as contribuies do
grupo polar e das matilas terminais.
Gmic = Gmic grupo polar + Gmic CH3 + NCH2 Gmic CH2 Eq. II.5
Y = b + ax
Os valores das energias de transferncia de unidades de CH2 correspondem ao coeficiente angular (a)
da Eq. II.5 e as contribuies das partes polar e metilas terminais correspondem ao coeficiente linear
(b).
A Tabela IV.5 ilustra os valores de a e b obtidos para as sries de polmeros utilizados neste trabalho.
Deve-se lembrar que esses valores esto representados em -Gmic.
Tabela IV.5- Coeficientes angular e linear para as sries dos polmeros hidrofobizados com os cidos
C12, C16 e C18.
a (KJ/mol) b (KJ/mol)
P15 344,31 + 3367,00
P40 333,48 + 786,72
P60 302,41 - 1083,3
IV.5. Reologia das Solues
IV.5.1. Efeito do Peso Molecular dos Polmeros Modificados
Para a determinao da dependncia da viscosidade das solues com o peso molecular do polmero
determinou-se a viscosidade de uma srie de poli(glicis etilnicos) de diferentes pesos moleculares,
hidrofobizados com o cido lurico (cadeia hidrofbica C12). A Tabela IV.6 mostra a variao da
viscosidade com o aumento do peso molecular dos PEG hidrofobizados com C12 (lurico).
PEG Viscosidade, mPa Tabela IV.6- Variao da viscosidade com o peso molecular
400 45,43 do polmero, a uma taxa de cisalhamento de 50 s-1, a uma
temperatura de 20C e com concentraes de 7% m/v.
1500 56,51
4000 66,57
6000 103,71
IV.5.2. Efeito do Tamanho da Cadeia Hidrofbica na Viscosidade das Solues
A dependncia da viscosidade de solues polimricas contendo polmeros hidrofobizados de PEG

6000 (P60) com o tamanho da cadeia carbnica est representada na Tabela IV.7.
Tabela IV.7- Variao da viscosidade tamanho da cadeia carbnica, a uma taxa de cisalhamento de 50
s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de 7% m/v.
Tamanho da cadeia carbnica Viscosidade, mPa

8 35,43
12 103,91
14 10000,00
16 103100,00
18 430500,00
IV.5.3. Efeito da Temperatura na Viscosidade das Solues
Foram feitas anlises reolgicas para solues de todos os polmeros modificados, variando-se a
temperatura de anlise. A Tabela IV.8 mostra os resultados obtidos para o polmero P 60C18 a uma
concentrao 7% p/v em trs diferentes temperaturas, variando-se a taxa de cisalhamento de 10s-1 a
3000s-1.
Tabela IV.8- Viscosidade em diferentes temperaturas de solues do P60C18.
Taxa de cisalhamento, s-1 Viscosidade, mPa 0C Viscosidade, mPa Viscosidade, mPa

10 C

20C
10,03 9140 3386 1369
12,18 8782 3347 1373
14,84 8638 3322 1370
18,02 8623 3312 1370
21,94 8750 3298 1371
26,7 8724 3304 1373
32,51 8805 3274 1374
39,68 8795 3283 1376
48,23 8834 3311 1375
58,78 8820 3343 1376
71,46 8751 3356 1378
87,09 8291 3374 1380
106,2 7935 3373 1383
128,9 7363 3383 1388
157,5 6633 3357 1391
192,3 5278 3350 1397
232,8 4560 3288 1402
282,3 3930 3102 1405
345,6 3342 2848 1397
419,9 2820 2356 1382
510,7 2366 1975 1345
622,7 1999 1666 1251
755,8 1713 1390 1136
922,6 1421 1170 987,3
1126 969 990,9 833,7
1384 894,2 612,2 710,9
1664 681,7 621 608,3
2038 363,3 580,6 521,7
2462 125,8 514,1 449,2
3000 59,56 442,4 388,6
IV.5.4. Efeito da Presena de Surfactantes
Um estudo preliminar, sobre o comportamento da viscosidade das solues na presena de

surfactantes, foi feito em um viscosmetro. Foram realizadas anlises utilizando-se dois surfactantes
inicos:
Dodecil sulfato de sdio (SDS aninico);
Cloreto de di-decil dimetil amnio (CTAC catinico).
Os resultados mostraram que para cada concentrao de polmero existe uma concentrao especfica
de surfactante, a qual confere ao meio um valor mximo de viscosidade. A Tabela IV.9 apresenta os
valores de concentrao de surfctantes que levam a viscosidade a um valor mximo.
Tabela IV.9- Concentraes ideais de surfactantes que conferem s solues valores mximos de
viscosidade, temperatura de 20C.
SDS (%m/v) CTAC (%m/v)
P60C18 3% m/v 3,40 5,30
P60C18 5% m/v 1,60 2,40
P60C18 7% m/v 0,50 1,70
IV.5.5. Efeito da Presena de Cloreto de Sdio (NaCl)
O estudo do comportamento reolgico das solues polimricas tambm avaliou a influncia da

concentrao de cloreto de sdio na viscosidade das solues. A Tabela IV.10 mostra a viscosidade
de uma soluo de P60C18 7% m/v em ausncia de NaCl. As Tabelas IV.11 e IV.12 mostram a
variao da viscosidade na presena de sal.
A Tabela IV.10 mostra a variao da viscosidade da soluo 7% m/v P60C18 em ausncia de sal em
funo da temperatura, a uma taxa de 50 s-1.
Temperatura,C Viscosidade, mPa

10,00 4500,00
20,00 1300,00
40,00 180,00
60,00 46,95
90,00 11,00
Tabela IV.11- Variao da viscosidade com o aumento da concentrao de sal (T = 40 C e Taxa de
cisalhamento de 50 s-1 em 7% P60C18).
NaCl (% m/v) Viscosidade, mPa
0 182,00
1 189,6
3 214,75
5 250,50
7 273,40
10 950,00
Tabela IV.12- Apresenta a variao da viscosidade da
soluo de 7% m/v P60C18 e 10% m/v de NaCl em funo da temperatura, a uma taxa de cisalhamento
de 50 s-1.
Temperatura,C Viscosidade, mPa
10,00 14320,00
20,00 10026,00
40,00 1000,00
60,00 752,70
90,00 707,20
IV.6. Ensaio de Desempenho dos Fluidos Formulados
IV.6.1. Ensaios de Reologia
IV.6.1.1. Ensaios Reolgicos dos Fluidos com Polmeros Modificados
Os fluidos formulados contendo os polmeros modificados foram analisados por ensaio reolgico em
um viscosmetro Fann. Os resultados esto apresentados nas Tabelas a seguir
Tabela IV.13- Reologia, VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero modificado P4C12.
Parmetro 1% m/v 2% m/v 4% m/v

L600 (cP) 10,00 12,00 15,00
L300 (cP) 7,00 9,00 12,00
L200 (cP) 7,00 8,50 11,50
L100 (cP) 6,00 6,50 11,00
L6 (cP) 2,00 2,00 3,50
L3 (cP) 1,50 1,50 2,50
GI (Lbf/100ft2) 2,00 2,00 3,00
GF (Lbf/100ft2) 2,00 2,50 3,00
VA (cP) 4,00 6,00 7,50
VP (cP) 3,00 3,00 3,00
Vol filtrado 12,7 12,4 12,00
Tabela IV.14- Reologia, VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero modificado P4C16.

L600 (cP) 14,00 16,00 22,00
L300 (cP) 12,00 11,50 14,00
L200 (cP) 8,00 9,00 11,50
L100 (cP) 7,00 6,50 8,00
L6 (cP) 3,00 4,00 4,50
L3 (cP) 1,50 3,50 3,00
GI (Lbf/100ft2) 2,00 2,00 2,50
GF (Lbf/100ft2) 2,00 3,00 3,00
VA (cP) 7,00 8,00 11,00
VP (cP) 2,00 4,50 8,00
Vol filtrado 12,00 11,6 10,3
Tabela IV.15- Reologia, VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero modificado P4C18
L600 (cP) 16,00 19,00 21,00
L300 (cP) 12,00 14,00 13,00
L200 (cP) 8,50 11,00 10,00
L100 (cP) 6,00 8,00 7,00
L6 (cP) 2,00 2,50 2,00
L3 (cP) 1,50 2,00 1,50
GI (Lbf/100ft2) 1,50 2,00 1,50
GF (Lbf/100ft2) 2,00 3,00 2,00
VA (cP) 8,00 9,50 10,50
VP (cP) 4,00 5,00 8,00
Vol filtrado 9,60 9,50 9,50

L600 (cP) 16,50 18,00 23,50 Captulo IV
L300 (cP) 10,50 12,00 14,00 Resultados
L200 (cP) 8,00 9,50 11,00
L100 (cP) 5,50 7,00 7,50
L6 (cP) 2,00 2,50 2,50 Tabela IV.16- Reologia,
L3 (cP) 1,50 2,00 2,00 VA, VP, GI, GF e volume
GI (Lbf/100ft2) 2,00 2,50 2,50 de filtrado para o
GF (Lbf/100ft2) 2,00 2,50 2,50 polmero modificado
VA (cP) 8,25 9,00 11,75 P15C12
VP (cP) 6,00 6,00 9,50
L600 (cP) 17,00 18,00 19,00
L300 (cP) 11,00 12,50 13,00
L200 (cP) 9,00 10,00 10,00
L100 (cP) 6,00 7,00 7,50
L6 (cP) 2,00 2,50 3,00
L3 (cP) 1,50 1,50 2,00
GI (Lbf/100ft2) 2,00 2,00 2,00
GF (Lbf/100ft2) 2,50 2,50 3,00
VA (cP) 8,50 9,00 9,50
VP (cP) 6,00 5,50 6,00

L600 (cP) 18,00 18,50 19,00
L300 (cP) 10,00 12,00 11,00
L200 (cP) 9,00 11,00 10,00
L100 (cP) 6,00 8,00 9,00
L6 (cP) 3,00 3,50 3,00
L3 (cP) 2,00 2,50 2,50
GI (Lbf/100ft2) 2,00 3,00 3,00
GF (Lbf/100ft2) 2,50 3,00 3,00
VA (cP) 9,00 9,25 8,50
VP (cP) 8,00 6,50 8,00

L600 (cP) 16,00 17,00 19,00
L300 (cP) 9,00 10,00 12,00
L200 (cP) 8,00 9,00 11,00
L100 (cP) 6,00 8,00 9,00
L6 (cP) 2,00 2,50 3,00
L3 (cP) 2,00 2,50 2,50
GI (Lbf/100ft2) 2,00 3,00 3,00
GF (Lbf/100ft2) 2,50 3,00 3,00
VA (cP) 8,00 8,50 9,50
VP (cP) 7,00 7,00 7,00
Tabela IV.20- Reologia, VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o p

lmero modificado P40C16

L600 (cP) 18,00 19,00 19,00
L300 (cP) 8,00 9,00 10,00
L200 (cP) 7,00 8,00 9,00
L100 (cP) 6,00 5,00 6,00
L6 (cP) 3,00 3,00 3,00
L3 (cP) 2,50 2,00 2,50
GI (Lbf/100ft2) 2,50 2,00 2,00
GF (Lbf/100ft2) 3,00 2,50 3,00
VA (cP) 9,00 9,50 9,50
VP (cP) 10,00 10,00 9,00

L600 (cP) 18,00 19,00 19,00
L300 (cP) 7,00 8,00 9,00
L200 (cP) 7,00 8,00 9,00
L100 (cP) 5,00 7,00 6,00
L6 (cP) 3,00 3,00 3,00
L3 (cP) 2,50 2,00 2,50
GI (Lbf/100ft2) 2,50 2,00 2,00
GF (Lbf/100ft2) 3,00 2,50 3,00
VA (cP) 9,00 9,50 9,50
VP (cP) 11,00 11,00 10,00
L600 (cP) 18,00 19,00 20,00
L300 (cP) 11,00 12,00 14,00
L200 (cP) 10,00 10,00 10,00
L100 (cP) 8,00 9,00 9,00
L6 (cP) 6,00 7,00 7,00
L3 (cP) 3,00 3,00 3,00
GI (Lbf/100ft2) 2,50 2,50 2,50
GF (Lbf/100ft2) 3,00 3,00 3,00
VA (cP) 9,00 9,50 10,00
VP (cP) 7,00 7,00 6,00

L600 (cP) 19,00 20,50 22,00
L300 (cP) 12,00 13,00 15,00
L200 (cP) 11,00 12,00 12,00
L100 (cP) 10,00 11,00 10,00
L6 (cP) 8,00 9,00 9,00
L3 (cP) 3,00 3,00 3,00
GI (Lbf/100ft2) 3,00 3,00 3,00
GF (Lbf/100ft2) 3,50 3,00 3,00
VA (cP) 9,50 10,25 11,00
VP (cP) 7,00 6,50 7,00
Tabela IV.24- Reologia,

VA, VP, GI, GF e volume
L600 (cP) 20,00 23,00 25,00
L300 (cP) 13,00 15,00 16,00 de filtrado para o
L200 (cP) 12,00 13,00 14,00 polmero modificado
L100 (cP) 10,00 11,00 10,00
L6 (cP) 9,00 9,00 9,00 P60C18
L3 (cP) 4,00 4,00 4,00
GI (Lbf/100ft2) 3,00 3,00 3,00
GF (Lbf/100ft2) 4,00 4,00 3,00
VA (cP) 10,00 11,50 12,50
VP (cP) 7,00 8,00 9,00
Aps avaliar o comportamento reolgico das solues polimricas e determinar o polmero
modificado que apresentou os melhores resultados (P60C18), inclusive que tambm apresentou um
comportamento pseudoplstico, passou-se preparao de fluidos de perfurao variando-se a
concentrao do P60C18 e a concentrao de cloreto de potssio (KCl), que atua como inibidor.
IV.6.1.2. Avaliao da Concentrao de KCl no Desempenho de uma Formulao Bsica,

Ensaio do Branco
O ensaio em branco foi realizado em duplicata, utilizando gua, barita e NaOH.

A Tabela IV.25 apresenta o ensaio em branco realizado em trs diferentes concentraes de KCl (0,
1,5 e 3,0% m/v).
Parmetro 0% m/v KCl 1,5% m/v KCl 3,0% m/v KCl

L600 (cP) 5,00 5,00 4,00
L300 (cP) 3,00 3,00 2,00
L200 (cP) 2,00 2,00 2,00
L100 (cP) 1,50 1,50 1,50
L6 (cP) 1,50 1,50 1,50
L3 (cP) 1,50 1,50 1,50
GI (Lbf/100ft2) 1,50 1,50 1,50
GF (Lbf/100ft2) 2,00 1,50 2,00
VA (cP) 2,50 2,50 2,00
VP (cP) 2,00 2,00 2,00
Vol filtrado 14,00 14,00 13,50
IV.6.1.3. Efeito da Concentrao de Cloreto de Potssio (KCl) na Reologia das Formulaes

Contendo de P60C18
A Tabela IV.26 mostra os valores de VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para formulaes contendo
o polmero modificado P60C18 na
Parmetro 1,5% m/v KCl 3,0% m/v KCl
concentrao 10% m/v, em diferentes
L600 (cP) 59,00 63,00
L300 (cP) 39,00 42,00 concentraes de KCl.
L200 (cP) 36,00 36,00
L100 (cP) 34,00 45,00
L6 (cP) 15,00 18,00
L3 (cP) 13,00 13,00
GI (Lbf/100ft2) 11,00 12,00
GF (Lbf/100ft2) 12,00 13,00
VA (cP) 29,50 31,50
VP (cP) 20,00 21,00
Vol filtrado 5,60 5,70
IV.6.1.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Reolgia das Formulaes Contendo 1,5% m/v KCl
Tabela IV.27- Apresenta os valores de VA, VP, GI, GF e volume de filtrado para o polmero
modificado P60C18 em trs diferentes concentraes.
Parmetro 6% m/v P60C18 10% m/v P60C18 15% m/v P60C18

L600 (cP) 31,00 59,00 187,00
L300 (cP) 18,00 39,00 145,00
L200 (cP) 15,00 36,00 92,00
L100 (cP) 12,00 34,00 89,00
L6 (cP) 7,00 15,00 51,50
L3 (cP) 6,00 13,00 43,00
GI (Lbf/100ft2) 4,00 11,00 38,00
GF (Lbf/100ft2) 5,00 12,00 40,00
VA (cP) 15,50 29,50 93,50
VP (cP) 13,00 20,00 42,00
IV.6.2. Ensaio de Inibio
O fluido foi envelhecido por 16h em presena de argila branca (4 8 Mesh). Aps o rolamento
verificou-se a recuperao dessa argila em duas malhas (8 e 30 Mesh). Os resultados esto
apresentados nas Tabelas a seguir.
IV.6.2.1. Resultados de Inibio das Formulaes Contendo os Diferentes Polmeros

Modificados
Tabela IV.28- Porcentagem de massa recuperada no ensaio de rolamento na presena de 3% p/v KCl
em P4C12.
Conc. P4C12 % Recuperao (M30) % Recuperao (M8)

1,00% m/v 78,70 73,13
2,00% m/v 83,00 74,49
4,00% m/v 85,00 74,70
em P4C16.
1,00% m/v 78,20 72,50
2,00% m/v 84,30 75,32
4,00% m/v 86,00 75,60
em P4C18.
1,00% m/v 79,70 75,00
2,00% m/v 85,10 76,15
4,00% m/v 85,40 76,30
em P15C12.
1,00% m/v 81,00 73,00
2,00% m/v 85,30 73,32
4,00% m/v 86,10 74,10
em P15C16.
1,00% m/v 81,10 73,10
2,00% m/v 85,80 74,45
4,00% m/v 86,90 74,60
em P15C18.
Conc P15C18 % Recuperao (M30) % Recuperao (M8)
1,00% m/v 81,00 72,00
2,00% m/v 85,30 74,32
4,00% m/v 87,10 75,10
em P40C12.
1,00% m/v 83,00 73,00
2,00% m/v 85,40 73,10
4,00% m/v 87,00 74,30
em P40C16.
1,00% m/v 85,15 71,00
2,00% m/v 86,40 72,10
4,00% m/v 87,00 74,30
em P40C18.
1,00% m/v 86,15 71,90
2,00% m/v 87,40 72,60
4,00% m/v 87,60 75,30
em P60C12.
1,00% m/v 83,15 73,90
2,00% m/v 85,40 74,60
4,00% m/v 86,00 74,80
em P60C16.
1,00% m/v 84,15 74,10
2,00% m/v 86,40 74,40
4,00% m/v 86,80 76,30
em P60C18.
1,00% m/v 85,15 75,10
2,00% m/v 86,40 75,40
4,00% m/v 87,00 76,80
IV.6.2.2. Resultados dos Ensaios de Inibio de Formulaes sem Polmero Modificado

(Branco)
O ensaio de inibio do branco foi realizado sem a presena dos polmeros modificados.
A Tabela IV.40 apresenta o ensaio em branco realizado em trs diferentes concentraes de KCl (0,
1,5 e 3,0% m/v).
Sistema % Recuperao (M30) % Recuperao (M8)
0% m/v KCl 40,50 19,10
1,5% m/v KCl 52,40 23,00
3,0% m/v KCl 63,00 34,50
IV.6.2.3. Efeito da Concentrao de Cloreto de Potssio (KCl) na Inibio de Folhelhos Reativos

em Formulaes Contendo P60C18
A Tabela IV.41 mostra a porcentagem de cascalhos recuperados em peneiras de malha 30 e malha 8

para fluidos formulados a partir do polmero modificado P60C18 na concentrao 10% m/v, em
diferentes concentraes de KCl.
0,00% p/v KCl 60,50 35,00
1,5% p/v KCl 96,00 85,50
3,0% p/v KCl 97,30 86,00
IV.6.2.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Inibio de Folhelhos Reativos
Tabela IV.42- Porcentagem de cascalhos recuperados em peneiras de malha 30 e malha 8 para fluidos
contendo diferentes teores do polmero hidrofobizado P60C18 e contendo 1,5% p/v KCl.
6% m/v P60C18 87,70 77,63
10% m/v P60C18 96,00 85,50
15% m/v P60C18 98,00 91,20
IV.6.3. Ensaio de Lubricidade
Um fluido deve possuir tambm propriedades lubrificantes. As medidas de lubricidade das solues
polimricas e de alguns compostos padro esto apresentadas na Tabela IV.47.
Tabela IV.43- Coeficientes de atrito de alguns compostos padres e de fluidos formulados contendo
diferentes teores do polmero hidrofobizado P60C18
Coeficiente de Atrito ()
H2O 0,35
leo Diesel 0,07
Fluido Base gua (FBA) 0,22
Fluido Base leo (FBO) 0,08
FBA + lubrificante especial 0,17
1% P60C18 0,34
2% P60C18 0,14
6% P60C18 0,14
10% P60C18 0,13
15% P60C18 0,13
Captulo V Discusso
V.1. Introduo
Neste captulo sero discutidos os resultados obtidos na determinao da cmc para cada polmero
modificado, no clculo de Gmic, nas medidas reolgicas e nos ensaios de desempenho dos fluidos.
V.2. Peso Molecular Nominal dos Polmeros Modificados
Os polmeros modificados foram obtidos durante o desenvolvimento do Projeto de Curso

(ALBUQUERQUE, 2003), e so derivados dos politeres comerciais. A introduo de cido lurico
(C12), palmtico (C16) e esterico (C18) ao final da cadeia dos politeres pode ser descrita de maneira
geral, pela equao:
HO-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-OH + 2RCOOH R-COO-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-OOC-R + 2H2O
A partir dos valores dos pesos moleculares nominais dos homopolmeros e dos cidos graxos
determinou-se o peso molecular nominal dos polmeros modificados. Os resultados encontram-se na
Tabela IV.1.
V.3. Tensiometria das Solues Polimricas
Mediu-se o valor da tenso superficial e plotou-se esse valor em funo do Log da concentrao,
indicando que a cmc corresponde ao ponto de inflexo da curva obtida.
Captulo V Discusso
A Figura V.1 apresenta a curva obtida para o polmero hidrofobizado P60C18.

55
Tenso Superficial, mN/m
50
45
40
35
30
1 2 3 4
- Log [P60C18]
Figura V.1- Variao da tenso superficial em funo do Log [P60C18].
O ponto de inflexo corresponde concentrao micelar crtica (cmc), e dessa forma, determinou-se
experimentalmente os valores de cmc para cada polmero hidrofobizado, os valores de cmc de cada
polmero encontram-se na Tabela IV.3. Dentre todos os polmeros modificados avaliados o P60C18 foi
o que apresentou a menor cmc (8,57x10-3mol/L).
V.4. Clculo da Energia Livre de Gibbs
Os resultados da Tabela IV.4 mostram que todos os valores obtidos so negativos, logo em todos os
casos o processo de micelizao dever ser espontneo. Alm disso, esses valores de variao da
energia livre de micelizao variam de acordo com a estrutura polimrica que dar origem s micelas.
medida que se aumenta o tamanho da cadeia hidrocarbnica (ao se passar de C12 a C18) em uma
srie contendo um PEG com um determinado peso molecular, observa-se um aumento na variao de
energia livre de Gibbs (Figura V.2), e esse aumento dever estar relacionado com uma maior
estabilidade das micelas formadas. Pode-se afirmar, portanto, que quando se tm maiores tamanhos
de cadeia hidrocarbnica hidrofbica a estabilidade das micelas ser maior.
Captulo V Discusso
13000
12000
Gmic, KJ/mol
11000
10000
9000
8000
-
7000
10 12 14 16 18 20
Nme ro de tomos do se gme nto hidrofbico
Figuras V.2- Influncia do tamanho do segmento hidrofbico na variao da energia livre de Gibbs do
processo de micelizao do P60.
O aumento do peso molecular do polmero, mantendo-se constante o tamanho da cadeia

hidrocarbnica hidrofbica, tambm leva a um aumento da variao da energia livre de Gibbs, como
mostra a Figura V.3. Dessa maneira, pode-se sugerir que o fator de maior influncia na variao da
energia livre de Gibbs o tamanho da cadeia hibrocarbnica (parte hibrofbica).
13000
12000
Gmic,KJ/mol
11000
10000
9000
8000

-
7000
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
PEG
Figuras V.3- Variao do G com o peso molecular do polmero, mantendo-se constante o tamanho
do segmento hidrofbico C18.
Captulo V Discusso
importante observar que no se conseguiu medir a cmc, e portanto o G, quando se utilizou o

menor polmero PEG 400 hidrofobizado com as maiores cadeias (C16 e C18). Isso indica, que o
tamanho da cadeia hidroflica muito pequena em relao parte hidrofbica, o que dificultaria a sua
solubilizao em gua e conseqentemente a formao de micelas. O nico polmero derivado do
PEG 400 que formou micela foi aquele hidrofobizado com C12 (P4C12), que apresenta a menor cadeia
hidrofbica, cujos resultados esto na Tabela IV.4.
V.4.1. Influncia do Peso Molecular do Polmero na Energia de Transferncia de Unidades de

CH2 da Soluo para a Micela
Foram plotados os valores de variao da energia livre de Gibbs do processo de micelizao para os
polmeros hidrofobizados de PEG1500, PEG 4000 e PEG 6000 contra o nmero de unidades de CH2
nos segmentos hidrofbicos, como discutidos no item II.4.1. O coeficiente angular para a reta obtida
representa a energia de transferncia de unidades de CH2 da soluo para a micela. As retas contidas
nas Figuras V.4, V.5 e V.6 apresentam os resultados obtidos para os respectivos polmeros.
y = 344,31x - 3367,6
10000
R2 = 0,9639
Gmic, KJ/mol
8000
6000
4000
2000

0
-
20 25 30 35
Nmero CH2 no segmento hidrofbico

Figura V.4- Variao de energia livre x nmero de CH2, para o PEG 1500
Captulo V Discusso
y = 333,48x - 786,72
12000
R2 = 0,988
10000
Gmic, KJ/mol
8000
6000
4000
2000

0
-
20 25 30 35
Nmero de CH2 no segmento hidrofbico
Figura V.5- Variao de energia livre x nmero de CH2, para o PEG 4000
y = 302,41x + 1083,3
15000
R2 = 0,9142
Gmic, KJ/mol
10000
5000

0
-
20 25 30 35
Nmero de CH2 no segmento hidrofbico
Figura V.6- Variao de energia livre x nmero de CH2 para o PEG 6000
A srie que apresentou o menor valor de coeficiente angular foi a do polmero PEG , mostrando
1500
que este o polmero que apresenta a maior facilidade de transferncia de unidades de CH2 da soluo
para a micela, ou seja, o PEG1500 por apresentar menor tamanho possui uma maior capacidade de
mobilidade de unidades de CH2 deixarem a soluo para formar a micela.
Captulo V Discusso
V.5. Reologia das Solues
Solues aquosas de todos os polmeros modificados foram submetidas anlise reolgica, variando-
se a o peso molecular do polmero, o tamanho da cadeia carbnica, a temperatura do ensaio e tambm
a adio de surfactantes e de sal. Estudou-se o comportamento dessas solues, sob essas condies,
em baixas e altas taxas de cisalhamento.
V.5.1. Efeito do Peso Molecular dos Polmeros Modificados na Viscosidade de solues a 7%

m/v
Para se estudar o efeito do tamanho da cadeia do politer na viscosidade das solues, para um
mesmo tamanho de segmento hidrofbico, foi escolhido o conjunto de polmeros derivado do cido
lurico (C12). Esta escolha foi baseada no fato de este ser o nico sistema em que a solubilizao em
gua para todos os componentes do sistema (PEG 400, PEG 1500, PEG 4000, e PEG 6000). A
concentrao escolhida foi de 7% m/v, que para esses sistemas corresponde a concentraes abaixo da
cmc dos polmeros. Esta escolha foi feita para permitir comparaes com os estudos feitos com
P60C18, realizados em concentraes de 7% m/v.
Mantendo-se constante o tamanho da cadeia hidrocarbnica (lurico C12), observou-se que o

aumento do peso molecular do polmero resulta em um acrscimo na viscosidade das solues, como
mostra a curva da Figura V.7.
120
Viscosidade,mPa
100
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
PEG
Figura V.7- Efeito do peso molecular dos polmeros na viscosidade das solues a uma taxa de
cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de 7% m/v.
Captulo V Discusso
Sabe-se que uma soluo aquosa de um polmero apresenta aumento da viscosidade com o aumento
do peso molecular da cadeia polimrica (ALBUQUERQUE, 2003). Ao se analisar o grfico da Figura
V.7, observa-se que ocorre um aumento na viscosidade mais acentuado a partir do peso molecular
4000 Da (PEG 4000). Esse aumento pode estar relacionado ao fato de que, ao se aumentar o tamanho
do PEG o polmero modificado pode funcionar como um ligador de micela, ou seja, participar de duas
micelas ao mesmo tempo. Um polmero que apresente uma menor cadeia hidroflica no tem tamanho
suficiente para alcanar micelas diferentes. A Figura V.8 mostra o esquema do polmero BAB como
ligador de micela.
Figura V.8- Polmero do tipo BAB atuando como ligador de micela.
V.5.2. Efeito do Tamanho da Cadeia Hidrofbica na Viscosidade das Solues
As curvas mostradas na Figura V.9 apresentam a variao na viscosidade das solues derivadas de
polmero com um mesmo peso molecular (PEG6000), porm com tamanhos de cadeia hidrocarbnica
diferentes.
500
Viscosidade, mPa
400
300
200
100
0
0 2 4 6 8 10 12
Viscosidade, mPa
5,00E+06 Tamanho da cadeia hidrofbica
4,00E+06
3,00E+06
2,00E+06
1,00E+06
0,00E+00
0 5 10 15 20
Tamanho da Cadeia hidrofbica
Figura V.9- Efeito do tamanho do segmento hidrofbico na viscosidade das solues de PEG 6000 a
uma taxa de cisalhamento de 50 s-1, a uma temperatura de 20C e com concentraes de 7% m/v.
Captulo V Discusso
Os resultados mostram que a viscosidade cresce abruptamente para segmentos hidrofbicos acima de
8 tomos de carbono. Isso significa dizer que as solues que iro apresentar os valores mais elevados
de viscosidade sero aquelas que possurem em sua constituio, os maiores tamanhos de cadeia
hidrocarbnica. Esse efeito pode ser uma conseqncia do fato de cadeias hidrocarbnicas maiores
levarem a micelas mais estveis, como mostrado nas medidas de variao de energia livre de Gibbs
do processo de micelizao.
V.5.2.1. Peso Molecular dos Polmeros Modificados X Tamanho da Cadeia Hidrofbica
Comparando-se os resultados obtidos para viscosidades de solues onde se variou o peso molecular
dos polmeros modificados e o tamanho da cadeia hidrofbica, observa-se que ao se variar o tamanho
da cadeia hidrofbica das solues, estas apresentam viscosidades mais elevadas que as obtidas ao se
variar o peso molecular dos polmeros. Dessa forma, pode-se concluir que o fator de maior influncia
no aumento da viscosidade das solues o tamanho da cadeia hidrofbica.
De acordo com o modelo proposto para formao de micela em meio aquoso para o polmero do tipo
BAB, a parte hidrofbica encontra-se no centro da micela (B) e a hidroflica encontra-se fora da
micela (A), interagindo com a gua, como ilustra a Figura V.10.
B A B
Figura V.10- Micela formada a partir de polmero do tipo BAB em meio aquoso.
A presena do grupo hidrofbico presente na parte interna da micela , portanto, responsvel pela
estabilizao da mesma, alm de conferir s solues um aumento na viscosidade. A estabilizao das
micelas formadas e o aumento na viscosidade esto relacionados s interaes entre os segmentos da
cadeia hidrofbica, portanto, para um maior segmento hidrofbico haver formao de micelas mais
estveis e conseqentemente as viscosidades das solues sero maiores.
Captulo V Discusso
V.5.3. Efeito da Temperatura no Comportamento Reolgico das Solues de P60C18
A variao de temperatura para um sistema micelar pode alterar significativamente a viscosidade

desse sistema, uma vez que ao se aumentar a temperatura, aumenta-se tambm o grau de agitao das
molculas, e dessa forma a viscosidade da soluo cai.
A Figura V.11 mostra o comportamento reolgico de solues de P60C18, 7% m/v observado com a
variao da temperatura. A 0C o valor da viscosidade baixas taxas de cisalhamento muito superior
ao valor encontrado 20C. Isso pode ser explicado, devido ao fato de, a temperaturas mais baixas,
haver um menor grau de agitao das cadeias, e dessa maneira a micela permanece mais estvel,
conferindo ao meio uma viscosidade mais alta. Alm disso, a temperaturas menores ocorre uma
aproximao maior das cadeias e, portanto uma maior interao entre elas, aumentando a viscosidade.
Viscosidade, mPa 10000
8000
0C
6000
10C
4000
20C
2000
0
0 2000 4000
Taxa de cisalhamento, s-1
Figura V.11 - Efeito da temperatura no comportamento reolgico da soluo P60C18 7%m/v.
Captulo V Discusso
A presena de um Plat a baixas taxas de cisalhamento indica que nessas taxas a viscosidade das
solues independente da variao da taxa. medida que se aumenta a taxa de cisalhamento, as
micelas se desfazem, orientam-se e escoam na direo do fluxo e a viscosidade diminui,
demonstrando um comportamento pseudoplstico.
Foram realizadas outras anlises reolgicas, a partir dos outros polmeros modificados, e em todos os
casos, observou-se o mesmo comportamento em relao temperatura. No entanto, no se obteve
valores de viscosidade to elevados como os obtidos pelo P60C18. Os outros resultados encontram-se
no Anexo I.
Como o polmero modificado P60C18 apresentou bons resultados reolgicos e tambm um

comportamento pseudoplstico, ele foi utilizado para estudar os efeitos no comportamento reolgico
ao se variar a presena de surfactantes e de cloreto de sdio. Ele tambm foi utilizado em diferentes
concentraes em ensaios de desempenho de fluidos de perfurao.
V.5.4. Efeito da Presena de Surfactante
Os diferentes valores de viscosidade mxima encontrados para os sistemas contendo surfactantes,

mostrados na Tabela IV.9, indicam a existncia de uma dependncia da concentrao do surfactante
com a concentrao do polmero utilizado. Na Tabela IV.9 so mostrados, para o polmero P60C18,
resultados para trs concentraes de polmero, uma abaixo da cmc, uma prxima cmc e outra
acima da cmc. Nota-se que ao se aproximar da cmc, o valor de concentrao de surfactante, que leva a
um valor mximo de viscosidade, se desloca para valores menores, ou seja, acima da cmc necessria
uma menor concentrao de SDS para conferir ao meio uma elevao da viscosidade. Isso pode ser
uma conseqncia do fato do que o fator que promove o maior aumento da viscosidade das solues
ser a formao de micelas do prprio polmero.
Captulo V Discusso
Um surfactante em meio aquoso, dependendo da concentrao, tambm pode estar sob a forma de
micelas. Por outro lado, na presena de uma soluo polimrica, que tambm forme micelas, o
surfactante pode fazer parte da estrutura micelar do polmero, apresentando o comportamento de
viscosidade como mostrado na Figura V.12.
300
viscosidade, cP
200
100
0
0 1 2 3 4
concentrao SDS, %m/v
Figura V.12- Variao da viscosidade em funo da concentrao do surfactante (SDS), para solues
do polmero P60C18 a uma concentrao de 5% m/v 20C.
Ao se adicionar um surfactante a uma soluo polimrica observa-se que a viscosidade da soluo

aumenta at um determinado valor e depois diminui. Pode-se dizer que so dois fatores que
influenciam essa grande mudana de comportamento. Em um primeiro momento, os contra-ons do
surfactante blindam as repulses entre os grupos polares, conferindo ao meio uma maior estabilidade
para as micelas, como mostrado na Figura V.13.
Figura V.13- Blindagem realizada por ons sdio (verde) impedindo repulses das cabeas polares
(vermelho).
Captulo V Discusso
Aps atingir um limite de concentrao desse surfactante, nota-se que a viscosidade cai. Isso pode ser
explicado devido ao excesso de contra-ons em soluo, e a presena desses ons em excesso
dificultaria a estabilidade das micelas em gua (repulso entre os contra-ons na superfcie micelar).
V.5.5. Efeito da Presena de Cloreto de Sdio (NaCl)
Durante a perfurao de um poo de petrleo, dependendo da profundidade do poo, o fluido pode

alcanar temperaturas maiores que 60C. Resultados prvios tem mostrado que, um dos grandes
problemas da utilizao desses polmeros modificados como aditivos de fluidos em relao
temperatura.
200
150
Para uma soluo polimrica de concentrao

100 7,0% m/v de P60C18, verificou-se que os valores das
50
0
40 60 80 100
T emp e r at ur a
viscosidades obtidas caem drasticamente com a temperatura, apresentando valores extremamente
baixos a partir de 40C, como mostra a Figura V.14.
5000
Viscosidade, mPa
4000
3000
2000
1000
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura, C
Figura V.14- Variao da viscosidade de solues 7% m/v P60C18 em funo da temperatura
Sabe-se que a presena de sais pode ajudar na estabilizao das micelas formadas, uma vez que o
grupo hidrofbico ter uma maior tendncia a formar a micela, saindo da soluo aquosa para formar
a micela, ao invs de permanecer na soluo salina: efeito salting out. Dessa forma, estudou-se
sistemas polimricos que apresentavam diferentes concentraes de NaCl, como mostrado no grfico
da Figura V.15.
Captulo V Discusso
O grfico da Figura V.15 mostra o aumento da viscosidade em funo da concentrao de NaCl

adicionado.
1000
Viscosidade, mPa
800
600
400
200
0
0 2 4 6 8 10 12
NaCl,%m/v
Figura V.15- Variao da viscosidade com o aumento da concentrao de sal (T = 40C e Taxa de
cisalhamento de 50 s-1 em 7% m/v P60C18).
De acordo com os resultados obtidos pela adio de cloreto de sdio, mantendo-se constante a
temperatura em 40C, observou-se que acima da concentrao de sal correspondente a 6% m/v, ocorre
um aumento significativo na viscosidade das solues, sugerindo que o NaCl esteja realmente
estabilizando as micelas. O melhor valor obtido, dentro da faixa estudada foi para a concentrao de
10 % m/v de NaCl.
Um outro estudo importante , portanto, a avaliao do comportamento reolgico das solues

polimricas em presena de cloreto de sdio em diferentes temperaturas, visando, portanto, obter
informaes a respeito do efeito da temperatura na estabilidade das micelas formadas.
A Figura V.16, apresenta os resultados de viscosidade para um sistema contendo 10% m/v de NaCl, a
uma taxa de cisalhamento de 50 s-1 em 7% m/v P60C18, submetido a diferentes temperaturas. O grfico
foi ampliado na regio que corresponde s temperaturas mais altas visando uma melhor visualizao
dos valores de viscosidade obtidos (Figura V.17).
Captulo V Discusso
20000
Viscosidade, mPa
15000
10000
5000
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura, C
Figura V.16- Variao da viscosidade em funo da temperatura (7% m/v P60C18 e 10% m/vNaCl).
A ampliao dos grficos na regio de temperaturas mais elevadas, na presena e na ausncia de

NaCl, mostrada na Figura V.17.
1000
Viscosidade,mPa
sem NaCl
500
com NaCl
0
40 60 80 100
Temperatura,C
Figura V.17- Variao da viscosidade em funo da temperatura (7% m/v P60C18 a 0% m/v e a 10%
m/vNaCl).
Os resultados mostram que, na ausncia de NaCl e em temperaturas de aproximadamente 40C a

viscosidade diminui, sugerindo que as micelas esto se desfazendo. Entretanto, na presena de 10%
m/v NaCl a viscosidade foi mantida em valores relativamente altos, mesmo em temperaturas maiores
que 80C. A presena de sal mantm o sistema mais estvel, em uma faixa de temperatura
considervel.
Captulo V Discusso
V.6. Ensaio de Desempenho dos Fluidos Formulados
V.6.1. Ensaios de Reologia
V.6.1.1. Ensaios Reolgicos dos Fluidos com Polmeros Modificados
Inicialmente realizaram-se os ensaios de desempenho de fluidos formulados com todos os polmeros

modificados, nas concentraes de 1, 2 e 4 % p/v. Os resultados obtidos para VA, VP, GI e GF so
muito inferiores aos valores que um fluido deve possuir para desempenhar suas funes com
eficincia.
V.6.1.2. Avaliao da Concentrao de KCl no Desempenho de uma Formulao Bsica, Ensaio

do Branco
O ensaio em branco foi realizado sem a presena do polmero modificado P60C18. O grfico da Figura
V.18 mostra as viscosidades aparente e plstica para diferentes teores de KCl e a Figura V.19 mostra
o gel inicial e final para o mesmo sistema. O grfico informa tambm os valores ideais de VA, VP, GI
e GI, para fluidos de base aquosa contendo glicis.
Captulo V Discusso
Viscosidade Aparente/ Viscosidade Plstica
30
Viscosidade,cP
20 VA (cP)
10 VP (cP)
0
0% p/v KCl 1,5% p/v KCl 3% p/v KCl Valor ideal
Figura V.18- Viscosidade aparente e plstica do branco.
Gel Inicial/ Gel Final
25
20
Lbf/100ft2
15 GI
10 GF
5
0
0% p/v KCl 1,5% p/v KCl 3% p/v KCl Valor ideal
Figura V.19- Gel inicial e gel final do branco.
Observa-se que para as trs diferentes concentraes de KCl, na ausncia de P60C18, os valores de VA,
VP, GI e GF so baixos, pois neste caso no h nenhum modificador reolgico presente.
V.6.1.3. Efeito da Concentrao de Cloreto de Potssio (KCl) na Reologia das Formulaes

Contendo de P60C18
As Figuras V.20 e V.21 mostram os resultados para VA, VP, GI e GF para sistemas contendo 10,0%
m/v P60C18, variando-se a concentrao de KCl. A Figura informa tambm os valores ideais de VA,
VP, GI e GI, para fluidos de base aquosa contendo glicis.
Captulo V Discusso
40
Viscosidade,cP
30
VA
20
VP
10
0
1,5% p/v KCl 3% p/v KCl Valor ideal
Figuras V.20- Viscosidade aparente e plstica
25
20
Lbf/ft2
15 GI
10 GF
5
0
1,5% p/v KCl 3% p/v KCl Valor ideal
Figura V.21- Gel inicial e gel final
Nota-se, que para esse sistema polimrico em termos de viscosidades e em termos de gel formado a
reduo do teor de KCl no provoca uma grande variao nessas medidas. Dessa forma, utilizou-se o
KCl em concentrao de 1,5% m/v para se avaliar o efeito da variao da concentrao do polmero.
Comparando-se com os valores ideais os fluidos formulados apresentam VA, VP, GI e GF prximos
aos valores ideais.
Captulo V Discusso
V.6.1.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Reolgia das Formulaes Contendo 1,5% m/v KCl
Uma soluo polimrica apresenta propriedades reolgicas muito diferentes em situaes de

concentraes abaixo e acima da cmc. Isso pode ser explicado devido ao fato de haver uma grande
diferena estrutural (micelas) em meio aquoso. Dessa forma, trabalhou-se com concentraes acima
da cmc, para garantir um valor mais elevado de viscosidade.
Fluidos apresentando diferentes concentraes de P60C18, contendo 1,5% m/v KCl, foram analisados
por ensaios de reologia. Os resultados esto apresentados nas Figuras V.22 e V.23.

Viscosidade,cP
100
80
60 VA (cP)
40 VP (cP)
20
0
6% 10% 15% Valor
P60C18 P60C18 P60C18 ideal
Figura V.22 - Viscosidade aparente e plstica dos fluidos contendo P60C18
50
40
Lbf/ft2
30 GI
20 GF
10
0
6% 10% 15% Valor
P60C18 P60C18 P60C18 ideal
Figuras V.23- Gel inicial e gel final dos fluidos dos fluidos contendo P60C18.
Captulo V Discusso
Um fluido de perfurao no deve apresentar valores de VA, VP, GI e GF baixos, pois dessa forma
ele no conseguiria sustentar os cascalhos. De igual modo, se esses valores forem muito elevados, o
sistema apresentar uma resistncia muito grande ao ser novamente bombeado.
As medidas do GI e do GF tem como objetivo avaliar o comportamento pseudoplstico, ou seja, um

GI e GF altos indicam uma grande resistncia da soluo em diminuir a sua viscosidade ao ser
novamente cisalhada. Um GI e GF baixos, significa que a soluo no consegue aumentar sua
viscosidade (neste caso formar micelas e sustentar os cascalhos) quando em situao de baixo
cisalhamento.
A Tabela III.3 apresenta os valores esperados de GI, GF, VA e VP esperados para fluidos a base de
gua contendo glicis. De acordo com os valores esperados o nico fluido formulado mostrado nas
Figuras V.22 e V.23 que se enquadra dentro das normas o fluido formulado com 10% m/v P60C18.
Um outro ensaio API o de filtrao. Neste ensaio avalia-se o desempenho do fluido como um
redutor de filtrado, isto , a sua capacidade de impedir a entrada de gua para o interior da formao
rochosa, e de formar um reboco no muito espesso nas paredes do poo. Existe uma faixa de valor
timo para esse filtrado de fluidos de base aquosa. O valor obtido para o fluido formulado com 10%
m/v P60C18, e 1,5 % KCl, foi de 5,6mL, o que significa que o volume de fluido que se perde para a
formao rochosa satisfatoriamente baixo, e a torta formada apresentou-se fina e no quebradia.
Captulo V Discusso
V.6.2. Ensaio de Inibio
Uma boa recuperao significa dizer que a argila colocada em contato com o fluido manteve sua
integridade. Fluidos de perfurao devem possuir essa caracterstica de no atacar as formaes
rochosas, inibindo possveis reaes de folhelhos sensveis gua.
V.6.2.1. Resultados de Inibio das Formulaes Contendo os Diferentes Polmeros Modificados
Os ensaios de inibio realizados com os polmeros modificados, em presena de 3,0% m/v KCl
apresentaram uma porcentagem mxima de recuperao para a malha 30 correspondente a 87,0% e
para a malha 8, uma recuperao mxima de 76,8%, valores considerados aceitveis para a inibio.
No entanto deseja-se aumentar esse percentual de recuperao, visto que, quanto melhor a
recuperao menor o ataque do fluido sobre a formao, mantendo a integridade da formao
rochosa.
V.6.2.2. Resultados dos Ensaios de Inibio de Formulaes sem Polmero Modificado (Branco)
O ensaio de inibio do branco foi realizado sem a presena do polmero modificado P60C18.
A Figura V.24 apresenta o ensaio em branco realizado em trs diferentes concentraes de KCl (0, 1,5
e 3,0% m/v).
Malha 30 Malha 8
% Massa Recuperada
% Massa Recuperada
100 100
50 50
0
0
0,00% m/v 1,5% m/v 3,0%m/v 0,00% m/v 1,5% m/v 3,0%m/v KCl
KCl KCl KCl KCl KCl
Figura V.24- Ensaios de inibio do branco contendo diferentes concentraes de KCl.
Captulo V Discusso
Observa-se que o aumento da concentrao de KCl melhora a recuperao da argila. Isso pode ser
compreendido pelo fato dos ons K+ se difundirem dentro das entrecamadas dos folhelhos, impedindo
a delaminao, como ilustrado na Figura II.7.
V.6.2.3. Efeito da concentrao de cloreto de potssio (KCl) na inibio de folhelhos reativos em

Formulaes Contendo P60C18
A Figura V.25 apresenta o ensaio de inibio a diferentes concentraes de KCl para sistemas
contendo 10% m/v P60C18.
Malha 30
100
Malha 8
% Massa Recuperada
% Massa Recuperada
100
50
50
0
0
0,00% m/v KCl 1,5% m/v KCl 3,0% m/v KCl
0,00% m/v KCl 1,5% m/v KCl 3,0% m/v KCl
Figura V.25- Ensaios de inibio variando-se a concentrao do KCl
De acordo com os grficos da Figura V.24, observa-se que ocorre uma baixa recuperao quando em
ausncia de KCl. No entanto, fluidos formulados com 1,5% m/v e 3% m/v KCl, apresentam
aproximadamente os mesmos valores de porcentagem de massa recuperada. Alm disso, comparando-
se este sistema com o branco, nota-se que a presena do polmero modificado melhora a recuperao.
Captulo V Discusso
V.6.2.4. Efeito da Concentrao de P60C18 na Inibio de Folhelhos Reativos
A Figura V.26 mostra o ensaio de inibio para diferentes concentraes do polmero P60C18, em um
sistema contendo 1,5% m/v KCl.
Malha 30
Malha 8
% Massa Recperada
100
% Massa recperada
100
50
50
0 0
6% m/v 10% m/v 15% m/v 6% m/v 10% m/v 15% m/v
P60C18 P60C18 P60C18 P60C18 P60C18 P60C18
Figura V.26- Resultados de inibio dos fluidos formulados.
Os resultados de inibio indicam que todos os fluidos formulados a partir do P60C18 apresentaram
rendimentos de massa recuperada acima de 70%, em ambas as malhas, sendo que os rendimentos
obtidos pelos fluidos formulado com maiores concentraes do P60C18, chegaram a 98 % para a malha
30 e 91,2% para a malha 8.
Captulo V Discusso
O modelo proposto para a excelente atuao do polmero hidrofobizado (BAB) como inibidor de
reatividade sugere que esteja ocorrendo um impedimento da entrada de gua nas entrecamadas dos
folhelhos reativos, devido obstruo desses espaamentos basais por arranjos espaciais dos
segmentos hidrofbicos, que estariam enovelados, como mostrado na Figura V.27.
Figura V.27- Polmero hidrofobizado formando uma rolha nas entrecamadas da estrutura.
V.6.3. Ensaio de Lubricidade
O grfico da Figura V.28 apresenta os coeficientes de atrito de alguns padres e das solues
polimricas do P60C18 nas concentraes 1, 2, 6, 10 e 15% m/v.
Coeficiente de Atrito ()
0,4
0,35
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
O
18
18
l
18
18
18
l
)
se
cia
BO
BA
H2
0C
0C
0C
0C
0C
ie
pe
(F
(F
D
P6
P6
P6
P6
P6
es
ua
o
o
le
le
%
1%
2%
6%
e
g
nt
10
15
se
ca
e
as
Ba
ifi
br
B
do
lu
do
ui
+
ui
Fl
A
Fl
FB
Figura V.28- Coeficiente de atrito.
Captulo V Discusso
Nota-se que ao se aumentar o teor do polmero modificado P60C18 de 1% m/v para 2% m/v, observa-se
uma diminuio no valor do coeficiente de atrito, e conseqentemente um aumento da lubricidade.
Isso pode ser explicado em funo do mecanismo de adsoro desse tipo de polmero BAB, como
mostra a Figura V.29.
Figura V.29- Esquema de adsoro dos polmeros modificados BAB em uma superfcie metlica.
O fato dos melhores valores de lubricidade terem sido obtidos para maiores concentraes de P60C18
est relacionado ao fato de que em baixas concentraes existe uma menor quantidade de molculas
de polmero do tipo BAB, e que esta quantidade talvez no seja suficiente para formar uma
monocamada na superfcie do metal, e diminuir o atrito.
Quanto menor o coeficiente de atrito maior a lubricidade. Dessa forma, os componentes da

FiguraV.28 que apresentam maior lubricidade foram: o leo Diesel, o FBO, o FBA + lubrificante
especial, o 2% m/v P60C18 , o 6% m/v P60C18, o 10% m/v P60C18 e o 15% m/v P60C18. Como o fluido a
base leo vem sendo substitudo por questes ambientais, o fluido desenvolvido neste trabalho de
base aquosa apresenta grande potencial como lubrificante.
Os resultados obtidos (Figura V.28) mostram que o FBA + lubrificante especial apresenta maior
coeficiente de atrito, portanto, menor lubricidade que o sistemas polimricos que apresentam
concentraes acima de 2% m/v P60C18.
Captulo VI Concluses
A tenso superficial determinada para as solues de cada polmero modificado permitiu o

conhecimento da concentrao micelar crtica (cmc) das solues e a cmc para o P 60C18 que
o polmero para modificado que apresentou o melhor desempenho, foi de 8,7x10-3 mol/L.
Foi possvel atravs da equao estudada por HIEMENS (1986) e ROSEN (1989), determinar
a energia de transferncia de unidades de CH2 da soluo para a micela. O polmero que
apresentou a menor energia de transferncia de unidades de CH2 da soluo para a micela foi
o PEG6000. O resultado indica que, para o polmero PEG6000, ocorre uma maior facilidade de
unidades de CH2 deixarem a soluo e formarem as micelas.
As medidas termodinmicas de G mostraram que o fator que mais influencia na

estabilizao das micelas o aumento do tamanho da cadeia hidrocarbnica. Esse fato
tambm foi verificado por anlises reolgicas. Pode-se concluir que o que estabiliza a micela
so os segmentos hidrofbicos, que ficam no interior da micela. Provavelmente, a maior
estabilizao devida, s maiores interaes intermoleculares entre maiores cadeias
hidrocarbnicas.
A mudana do comportamento reolgico das solues polimricas com a variao da

temperatura, presena de surfactante e sal pode ser avaliada pela estabilidade das micelas
formadas. Micelas mais estveis apresentaram solues com viscosidades mais elevadas.
O surfactante ao ser adicionado em uma soluo polimrica, inicialmente aumenta a

viscosidade da soluo, pois ocorre a formao de micelas do tipo: surfactante-surfactante,
surfactante-polmero e polmero-polmero. A concentrao do surfactante SDS que forneceu o
mximo de viscosidade para solues do polmero P60C18 a uma concentrao de 5% m/v foi
de 1,60% m/v.
Captulo VI Concluses
Foi possvel obter sistemas micelares estveis mesmo a temperaturas maiores que 40C,
adicionando NaCl em concentrao maior que 6,0% m/v.
Os resultados de VA, VP, GI e GF, que um fluido deve possuir foi obtido com o polmero
P60C18 a uma concentrao de 10% m/v.
O polmero P60C18 apresentou uma excelente inibio e os rendimentos de massa recuperada

foi de a 98 % para a malha 30 e 91,2% para a malha 8.
Os resultados de lubricidade mostram que sistemas contendo concentraes maiores que 2%

m/v P60C18 apresentam coeficientes de atrito pequenos, inclusive menores que o coeficiente de
atrito para o sistema FBA + lubrificante especial, dessa forma, o P60C18 apresenta um
excelente desempenho como lubrificante.
O modelo micelar proposto, explica a excelente reologia observada, excelentes desempenhos

de inibio e de lubricidade exercida por essas estruturas polimricas. Entre todos os
polmeros modificados, o que apresentou os melhores resultados em todos os testes foi o de
maior peso molecular: o P60C18, diestearato de PEG 6000.
Este trabalho visou o desenvolvimento de um fluido de perfurao que atuaria em todas as

fases de uma perfurao seria o ideal, Fluido Universal, diminuindo assim, os custos
operacionais. De acordo com os resultados obtidos nos ensaios de desempenho dos fluidos
formulados, pode-se concluir que esses fluidos apresentaram propriedades desejadas e sua
utilizao pode se tornar promissora.
Captulo VII Referncias Bibliogrficas
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UMEBAYASHI Y., SHIN M., KANZAKI R., Journal of Colloid and Interface Science 237
(2001)167173.
ZHANG L. M., YIN D. Y., Colloids and Surfaces A: Physicalchemical and Engineering Aspects
210 (2002), 13-21.
ZHANG L. M., Colloids and Surfaces A: Physicalchemical and Engineering Aspects 202 (2002),
1-7.
Anexo I
Reologia das solues polimricas:
P4C12
25
20
Viscosidade, mPa
15 0C
10C
10 20C
0
0 500 1000 1500 2000 2500
P4C16
25
20
Viscosidade, mPa
15 0C
10C
10 20C
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Taxa de cisalahmento, s-1
P4C18
30
Viscosidade, mPa
25
20
0C
15 10C
20C
10
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Anexo I
P15C12
35
30
Viscosidade, mPa
25
0C
20
10C
15
20C
10
0
0 500 1000 1500 2000
Taxa de cisalhamneto, s-1
P15C16
35
30
Viscosidade, mPa
25
0C
20
10C
15
20C
10
0
0 500 1000 1500 2000
P15C18
40
35
Viscosidade, mPa
30
25 0C
20 10C
15 20C
10
5
0
0 500 1000 1500 2000
Anexo I
P40C12
140
120
Viscosidade, mPa
100
0C
80
10C
60
20C
40
20
0
0 500 1000 1500 2000
P40C16
160
140
Viscosidade, mPa
120
100 0C
80 10C
60 20C
40
20
0
0 500 1000 1500 2000
Taxa de Cisalhamento, s-1
P40C18
400
Viscosidade, mPa
350
300
250 0C
200 10C
150 20C
100
50
0
0 500 1000 1500
Anexo I
P60C12
450
Viscosidade, mPa
400
350
300
0C
250
10C
200
20C
150
100
50
0
0 500 1000 1500 2000
P60C16
700
Viscosidade, mPa
600
500
0C
400
10C
300
20C
200
100
0
0 500 1000 1500 2000
Anexo II
Variao de Energia Livre de Gibbs:
III.1. Cadeia Hibdrofbica C1.
10000
Gmic, KJ/mol
8000
6000
4000
2000
0
1000 2000 3000 4000 5000 6000
PEG
III.2. Cadeia Hidrofbica C2.

- Gmic, KJ/mol 10000
8000
6000
4000
2000
0
1000 2000 3000 4000 5000 6000
PEG
III.3. Cadeia Hidrofbica C3.
15000
- Gmic,KJ/mol
10000
5000
0
1000 2000 3000 4000 5000 6000
PEG
Anexo II
III.4. Polmero P15

- Gmic, KJ/mol 9000
8000
7000
6000
5000
4000
10 12 14 16 18 20
Cadeia Hidrocarbnica
III.5. Polmero P40.
11000
- Gmic, KJ/mol
10000
9000
8000
7000
6000
10 12 14 16 18 20
III.6. Polmero P60
13000
- Gmic, KJ/mol
12000
11000
10000
9000
8000
7000
10 12 14 16 18 20

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Universidade Federal do Rio de Janeiro

Utilizao de Polmeros Quimicamente Modificados como Aditivos

Ana Carla Cruz de Albuquerque

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Ana Carla Cruz de Albuquerque

Utilizao de Polmeros Quimicamente Modificados como Aditivos

Ana Carla Cruz de Albuquerque

Utilizao de Polmeros Quimicamente Modificados como Aditivos para Fluidos de Perfurao de

Dissertao Universidade Federal do Rio de Janeiro, IQ, 2006.

Ao amigos do Plo de Xistoqumica, pela amizade, companheirismo e convvio e ajuda prestada na

Aos funcionrios do Plo de Xistoqumica, sempre prestativos e de bom-humor;

ANP pelo suporte financeiro;

API American Petroleum Institute

P15C18 Diestearato de PEG 1500

Figura II.1- Poos horizontal e vertical.......................................................................5

Figura III.1- Remetro Haake RS150........................................................................18

Figura V.1- Variao da tenso superficial em funo do Log [P60C18]...................53

Figura V.24- Ensaios de inibio do branco contendo diferentes concentraes

Tabela III.1- Nomeclatura e siglas dos polmeros modificados..................................16

Tabela IV.1- Apresenta os pesos moleculares nominais dos polmeros comerciais,

Tabela IV.9- Concentraes ideais de surfactantes que conferem s solues

Tabela IV.36- Porcentagem de massa recuperados no ensaio de rolamento na presena de 3%

II.6. Tensiometria Clculo da cmc..........................................................................14

III Materiais e Mtodos......................................................................................................16

IV.6.2. Ensaio de Inibio.................................................................................45

V.5.3. Efeito da Temperatura no Comportamento Reolgico das Solues de

VII Referncias Bibliogrficas..........................................................................................78

I.1. Caracterizao do Problema

O comportamento reolgico necessrio ao desempenho de carreamento dos cascalhos de um

Realizou-se um estudo sobre a espontaneidade de formao dessas micelas, atravs do clculo da

Aps calcular a variao da energia livre de Gibbs do processo de micelizao (formao de

Correlacionar as propriedades reolgicas com as caractersticas estruturais dos polmeros

Estudar a estabilidade das micelas formadas, pela presena de surfactantes e de sal.

Atravs do clculo da variao da energia livre de Gibbs estimar a espontaneidade do processo de

Captulo II Reviso Bibliogrfica

So apresentadas tambm tcnicas utilizadas para a determinao experimental do comportamento

II.2. Fluidos de Perfurao

II.2.1. Funes de um Fluido de Perfurao

Os fluidos de perfurao apresentam grande importncia no processo de perfurao (CAENN,

Lubrificar e resfriar a broca durante a perfurao;

II.2.2. Necessidades Operacionais

Figura II.1- Poos horizontal e vertical.

O desempenho de um fluido depende basicamente de quatro fatores: reologia, densidade, perda de

Captulo II Reviso Bibliogrfica

II.2.3. Controle Reolgico

Figura II.2- Bentonita (DURAND, 1995).

Baixo cisalhamento Alto cisalhamento

Figura II.3- Comportamento pseudoplstico da bentonita.

Captulo II Reviso Bibliogrfica

Figura II.4- Formao de micela a partir do polmero do tipo BAB.

Baixo cisalhamento Alto cisalhamento

Figura II.5- Comportamento pseudoplstico de polmeros modificados do tipo BAB.

II.2.4. Controle da Densidade

II.2.5. Controle da Perda de Fluido

II.2.6. Estabilidade das Formaes Rochosas

Figura II.6- Inchamento de um argilo-mineral (BREEN,1998).

Figura II.7- Introduo de ons nas entrecamadas dos folhelhos reativos.

II.2.7. Lubrificao e Resfriamento

A lubricidade inversamente proporcional ao coeficiente de atrito (). Quanto menor o valor do

II.3. Processo de Solubilizao de Polmeros

A dissoluo de um polmero um processo lento e ocorre em dois estgios. Primeiramente as

A solubilidade de sistemas polimricos mais complexa que a solubilidade de compostos de baixo