UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA FACULTAD DE

INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

rea Acadmica de Ingeniera Qumica

LABORATORIO DE CORROSION

PI-515/C

LABORATORIO N 2

TERMODINMICA DE LA CORROSIN

Alumnos:

Chuquiray Muoz Jonathan 20071228i

Roman Quintana David 20071369a

Valencia Garro Katherine 20071075h

Villar Salcedo Ornella 20071128d

Fecha: 27 de April de 2011

Profesor: Ing. Juan Quiroz Garcia.

Lima Per

Semestre acadmico 2010-2

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Conceptos electroqumicos

ndice

Pg.

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1. Resumen 3

2. Parte Experimental 4

2.1 Gases Disueltos en agua 4

2.2 Celda Electroltica 4

2.2.1Celda Galvnica 4

2.2.2 Celda Electroltica 7

2.3 Reacciones Electroqumicas 9

2.4 Medida de Potencial 12

3. Bibliografa
15

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Conceptos electroqumicos

1. Resumen

CELDA GALVNICA

CELDAS DE CORROSIN

2. Parte Experimental

2.1. Celdas de galvnica

DESCRIPCION

En una solucin salina se midi el potencial del electrodo de cobre y zinc (cada uno por
separado) respecto al electrodo de referencia de calomel. Las mediciones se hicieron en
circuito cerrado y abierto.

ELECTODO DE REFERENCIA Calomel

Intensidad
de
corriente
E Cu(V) E Zn(V) Ecelda(V) (mA)
Circuito Abierto -0,215 -0.381 +0.193 ------
Circuito Cerrado -0.375 -0.381 0,000 0.360

Mecanismos

Sistema: Zinc Electrodo de referencia

La relacin entre los electrodos de calomel y de hidrogeno es ECalomel = 0.276 ENH,

reemplazando para el Zn se obtiene EFe= - 1.39V ENH.

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NODO:
4OH O2 2 H 2O 4e

CTODO:
Fe 2 2e Fe

2 Fe O2 2 H 2O 4OH 2 Fe 2

Anlogamente se hallan para las dems celdas:

Sistema: Cobre Electrodo de referencia

NODO: Cu Cu 2 2e
CTODO: O2 2 H 2 O 4e 4OH

2Cu O2 2 H 2 O 4OH 2Cu 2

E = -0.779 + 0.401
E = -0.378

Para la celda galvnica (Circuito *cerrado)

NODO: Fe Fe 2 2e
CTODO: Cu 2 2e Cu

Zn Cu 2 Zn 2 Cu

Explicacin

La variacin de potencial de una celda est determinada por:

E=Emetal Ereferencia

Segn los potenciales de reduccin que se tienen de tablas, usando como electrodo de
referencia el de hidrogeno, el Hg tiene mayor potencial de reduccin que el de Zn, es el
Hg que se reduce y el otro se oxidara, pero si consideramos el oxgeno del agua en la
solucin salina diluida del agua, este es el que tiene mayor potencial de reduccin,
entonces se puede concluir que se produce la oxidacin de del Zn y adems dos
reducciones: la del Hg y la del oxgeno, siendo la ms importante la del Oxgeno. Lo
mismo ocurre con el cobre.

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Al analizar el sistema cerrado se aprecia que el que tiene mayor potencial de reduccin
es el Zn, es por ello que la reduccin catdica es la de l, y analizando los dems
potenciales se observa que el que se reduce es el cobre, pero como dijimos tambin
ocurre una pequea reduccin por parte del oxgeno.

Al conectar el ampermetro en el circuito cerrado se obtuvo un valor, esa corriente es la

corriente generada por la celda total, a partir de las reacciones de oxidacin- reduccin.

Ocurre una polarizacin de las celdas debido a que no hay un regulador de electrones
que fluyen a travs del cable.

E (V)
A
Cu

Curva
Catdica
------------------------C
------------------------D

B Zn

Curva
Andica
A y B son los potenciales de cobre y Zinc en circuito abierto y C y D en circuito
cerrado.

Conclusiones

En circuito cerrado hay flujo de corriente, pero no en el circuito abierto.

El potencial total de la celda es positivo lo que indica que es un proceso
espontaneo.
Dependiendo de la velocidad de polarizacin depender la velocidad en la cual
ocurra la corrosin.

2.2. CELDA CORROSIN

2.2.1. INFLUENCIA DEL METAL

Descripcin

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Se introduce un clavo oxidado y un clavo

sin oxidar en un recipiente con agua
salada y usando un electrodo de
referencia y un voltmetro se miden los
potenciales de cada electrodo.

Se anotan los potenciales de cada

electrodo en media agua salada.

ELECTRODO E Fe (v)
Clavo sin xido -0.4430

Clavo oxidado -0.2050

Mecanismo

Zona catdica: O2 + H2O + 2e- 2(OH)-

Zona andica: Fe Fe +2 + 2e-

Explicacin

Al introducir el clavo en agua salada se formara una capa de xido que

actuara como ctodo, y el Fe como nodo para que pueda circular corriente
elctrica que ser intensa si la cantidad de oxgeno en la superficie catdica
es la suficiente.

Al introducir un clavo cubierto por una capa de xido, dicha capa dificultara
el flujo de electrones entre la superficie y el oxgeno presente, lo que
disminuye la oxidacin de este ya que el oxgeno llegara difcilmente a la
superficie del metal y con facilidad a la superficie oxidada.

Conclusiones

El clavo con superficie limpia recibe el nombre de electrodo activado, mientras

que el clavo oxidado se llama electrodo pasivado ya que impide el flujo de
carga.

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El electrodo pasivado es ms noble que el metal nuevo y tiene un potencial

elevado dificultando la corrosin.
La capa de xido dificultar la corrosin del metal, disminuyendo la velocidad
de corrosin.

2.2.2. INFLUENCIA DEL MEDIO

Descripcin

Se dispone a instalar dos electrodos de acero

a diferente altura en un recipiente, de estos
electrodos uno es un clavo de acero y el
otro un electrodo de referencia, luego se
llena de arena gruesa y adems se le
adiciona agua con sal, se procede a colocar
los cables para la medicin de potencial
variando la altura del clavo de acero que se
va oxidando lentamente.

Mecanismo

Reaccin andica

2++2 e
Fe Fe

Reaccin catdica

2 O H
1
O2+ H 2 O+2 e
2

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+ H 2
2O H
2 H 2 O+2 e

Explicacin

En este caso el medio electroltico donde se desarrolla el proceso corrosivo,

es la arena hmeda, con esto se produce la reaccin andica en el clavo de
acero. Adems el cambio en el potencial referido al clavo de acero va
cambiando segn la profundidad debido a que esto esta relacionado con la
velocidad de corrosin, ya que esta se ve influenciada por el rea de
contacto del material expuesto al electrolito, de tal forma que a una
disminucin del rea de contacto andico, se produce una mayor oxidacin
(a mayor velocidad de corrosin), caso contrario para el aumento del rea
de contacto andico se produce una menor oxidacin (una menor velocidad
de corrosin).

Conclusin

La arena hmeda permite o sirve de relleno para tapar las porosidades en el

volumen total aumentando la capacidad del medio por el cual los electrones
se transfieren, haciendo que el potencial aumente.
El medio donde se desarrolla la corrosin, favorece la cintica de este
proceso, interviniendo de manera directa en la rapidez con la que se produce
el fenmeno.

2.2.3. GOTA DE EVANS

Descripcin:

En una placa de hierro al carbn, se colocan simultneamente 2 gotas de agua salada

NaCl(ac) 2M, 2 gotas de fenolftalena y 1 gota de K3Fe(CN)6, luego se observa k se forma
un manchas azules en un lquido verdoso en el interior de la gota inicialmente, luego de
unos minutos en las periferias de la gota se observa la formacin de un color rojo
grosella, que se puede ver a simple vista.

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Ecuaciones qumicas:

Reaccin de reduccin:

4 OH
2 H 2 O(l )+2 O2 4 e

Reaccin de oxidacin:


2++ 2e

Fe(s) Fe

Formacin del complejo:

3 Fe3 ( Fe ( CN )6 )2

2+ + Fe ( CN )6

Fe

Explicacin:

El proceso apreciado se debe a la reduccin y oxidacin del mismo metal por diferencia
de concentracin del oxgeno en la solucin (gota), este proceso se le conoce por
corrosin por aireacin diferencial, producto de la diferencia de concentraciones de
oxgeno en una sola pieza metlica formndose un pila de concentracin, donde la
periferia de la gota presenta mayor concentracin de oxigeno por estar expuesta a la
atmosfera, y la zona central donde las concentracin del de oxigeno son menores es
donde se produce la oxidacin produciendo la reaccin siguiente.


2++ 2e

Fe(s) Fe

Despus de ocurrido la oxidacin los electrones viajan atreves del metal a las zonas
vecinas en los bordes donde intervienen en la reduccin, donde se produce la reduccin
del oxgeno, como la gota tiene carcter neutro la reaccin de reduccin ser.

4 OH
2 H 2 O(l )+2 O2 4 e

Estos OH- son los que en contacto con la fenolftalena originan el color rojo grosella

La formacin del complejo azul en la parte central es formada por la reaccin de

complejacion producto de la reaccin del Fe2+ con el Fe(CN)63-

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3 Fe3 ( Fe ( CN )6 )2

2+ + Fe ( CN )6
Fe

El cual es de color azul.

Conclusiones:

La corrosin diferencial es producido en sobre un metal debido a la diferencia en la

concentracin de oxigeno que existe en la gota por su forma, concentrando ms oxgeno
en los bordes y comportndose como ctodo, y oxidando en la parte central
comportndose como nodo, por lo cual se recomiendo evitar las gotas de aguas sobre
superficies de metal ya que originara una corrosin localizada.

El color rojo grosella es originado por el carcter bsico que se produce en la periferia
de la gota ya que hay se realiza la reduccin del oxgeno.

El color azul en el centro se debe a que la oxidacin se produce en la parte central y es

ah donde se encuentran los cationes Fe2+.

2.2.4. MICROANODOS Y MICROCATODOS:

Descripcin:

En una solucin de sulfato de cobre introducimos un clavo y medimos e potencial

respecto al electrodo de referencia Ag/AgCl. Estos potenciales los medimos cada 10
segundos por 3 minutos.

E(V) Tiempo transcurrido

(s)
-0,467 10
-0,464 20
-0,462 30
-0,457 40
-0,451 50
-0,443 60
-0,433 70
-0,424 80
-0,417 90

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-0,409 100
-0,4 110
-0,392 120
-0,384 130
-0,375 140
-0,362 150
-0,351 160
-0,34 170
-0,327 180

Grafica E (V) Vs tiempo(s)

0
-0.05 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
-0.1
-0.15
-0.2
E (V) -0.25
-0.3
-0.35
-0.4
-0.45
-0.5

Tiempo transcurrido

Mecanismos:
+2
CTODO: Cu Cu+2e
ANODO: Fe(s) Fe2++2e-

Explicacin:

Como se sabe los micros nodos y micro ctodos son celdas a nivel microscpico cuyas
reacciones de oxidacin y reduccin se producen en la superficie del metal.

Al comparar los potenciales de reduccin se concluye que el cobre es el que se reduce y

el Fe se oxida. Ambas reacciones se producen en la superficie del clavo: la reduccin
del cobre que se manifiesta en una deposicin de solido marrn rojizo, y la oxidacin
del clavo, dada por la corrosin de este.

La aparicin de micro nodos y micro ctodos en la superficie del metal se produce

debido a que el metal tiene una estructura heterognea, dada por ejemplo, por las

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impurezas en la superficie del metal, falta de homogeneidad por la presencia de

diferentes fases, diferencias en los bordes de grano, etc.

Conclusiones:

Los materiales metlicos heterogneos son susceptibles a la formacin de

microanodos y microcatodos.
el potencial de la celda que se forma, varia con el tiempo debido a que las
reacciones deoxidacion y reaccin empiezan a producirse y cesaran de variar en
el equilibrio.

2.3. ELECTRODOS DE REFERENCIA. MEDICIN DE POTENCIAL.

2.3.1. MEDICION DE POTENCIAL EN AGUA POTABLE

Descripcin

Utilizando un electrodo de referencia Ag/AgCl (E ref= 0.198 v) se mide el

potencial de diferentes metales y aleaciones utilizando como medio
conductor el agua potable y a temperatura constante. Obtenindose los
siguientes resultados:

Meta Grafit Lat Ni Al Ac. Cobr Plom Zinc Mg

l o n Inox e o
E(v) - - - - 0.034 - - - -
0.136 0.08 0.09 0.52 0.02 0.51 0.82 1.68
2 6 5 3 2 2 4

2.3.2. MEDICION DE POTENCIAL DEL ACERO EN

CONCRETO Y DEL ACERO (PINTADO Y SIN PINTAR)
EN ARENA.
Descripcin

Utilizando el electrodo de Cu/SO4-2 medir el potencial del acero en concreto

y de tubos de acero (pintados y sin pintar) en arena, a temperatura
constante; obtenindose los siguientes resultados:

Medio Concreto Tubo pintado Tubo sin pintar

enterrado enterrado

Electrodo 0.1332 -0.3312 -0.3550

(v)

Explicacin

Las muestras inmersas presentan diferentes potenciales lo

cual indica su actividad en el medio.

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Al medir el potencial en el concreto armado el electrodo de

referencia Cu/CuSO4 nos determina la actividad del acero en
el concreto.
El tubo de acero pintado posee mayor potencial que el que
no est pintado, protegindose de esta manera el acero.
Conclusiones

El electrodo de referencia Ag/AgCl nos permite determinar la

actividad o pasividad en un determinado medio.
Mediante esta experiencia se puede determinar que si varios
metales se encontrasen juntos, en un medio como el agua
potable, el de mayor potencial se reducira y el de menor se
oxidara.

2.3.3. MEDICIN DE POTENCIAL

Descripcin

Se coloca un electrodo de calomel en un

recipiente adems se le conecta a un
voltmetro, se procede a medir en cada
caso el potencial de un electrodo de acero
al carbono conectado al voltmetro
tambin, en las soluciones de agua
desionizada, potable, salada, cida y
bsica.

Mecanismo

Reaccin del electrodo (Ctodo)

HgCl (s) + 2e 2Hg + 2Cl

Explicacin

Las mediciones de potencial del acero al carbono con respecto al electrodo

de calomel, en los cuales el nodo es el clavo de acero al carbono en el cual
va conectado el cocodrilo de color rojo, que adems indica el polo positivo.
Tambin como el cocodrilo de color negro va conectado al electrodo
indicando que es el ctodo y el polo negativo. El sentido va de rojo a negro
en este caso.

Los datos obtenidos son:

SOLUCION MEDIDA DEL POTENCIAL (V)

Agua desionizada - 0.399

Agua potable - 0.388

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Agua salada - 0.530

Agua acida - 0.535

Agua bsica - 0.904

Conclusin

Podemos decir que el menor potencial se da en el agua bsica, quiere decir

que en esta solucin el acero al carbono es menos reactivo.
De igual forma en el agua desionizada se presenta el mayor potencial que
significa que en esta solucin el acero al carbono es ms reactivo.

3. Bibliografa

Textos consultados:

Willian D. Castiller, Jr. Ciencia de ingeniera de los materiales 2, EDITORIAL

REVERTE S.A. Barcelona, Espaa. Julio 2007. Pag 566 -559, pag 588-589.

Evans, Ulises. Corrosin Metlicas. EDITORIAL REVERTE S.A. Espaa,

Barcelona. Pag 34-41.

Otero, Huerta enrique. Corrocion y degradacin de materiales,

ETIORIAL SINTESIS S.A. Vallehermoso, Madrid.97-108.

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