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DETERMINACIN DE LA CORROSIN DE UN

SISTEMA O2-SALMUERA-ACERO AISI 1020, EN


UNA CELDA DE IMPACTO HIDRODINMICA
D. Y. PEA*; M. T. SUREZ**

*Profesor Titular, Esc. Ing. Metalrgica y Ciencias de los Materiales. Grupo de


Investigaciones en Corrosin. Universidad Industrial de Santander.
**M.Sc, Ingeniera Qumica Universidad Industrial de Santander.
dypena@uis.edu.co

Fecha Recepcin: 13 de Febrero de 2009


Fecha Aceptacin: 18 de Marzo de 2009

RESUMEN

Existen pocas correlaciones para predecir los valores de los coeficientes de transferencia de masa y
esfuerzo de corte en los estudios de corrosin de laboratorio que no han sido validadas para todos los
sistemas corrosivos, y adems no se encuentran expresiones que describan la velocidad de corrosin
en funcin de dichos parmetros. En este trabajo se determinaron los valores de transferencia de masa
y esfuerzo de corte en la pared por medio de la corriente lmite y se compararon con los predichos en
correlaciones para la geometra de la celda de impacto. Se calcularon las velocidades de corrosin para
cada una de las condiciones evaluadas. La reaccin de corrosin del mecanismo de control mixto estuvo
parcialmente controlada por la transferencia de masa y carga, por lo que no todas las correlaciones se
ajustaron a los resultados. Adems se obtuvo una relacin matemtica entre la velocidad de corrosin,
las variables hidrodinmicas y de transferencia de masa.

Palabras claves: Transferencia de Masa, Esfuerzo de Corte en la Pared, Corriente Lmite Electroqumica.

ABSTRACT

The correlations to predict the coefficients values of mass transfer and shear stress in laboratory studies
of corrosion have not been validated for all systems and besides there are not equations that describe
the corrosion rate on the basis of these parameters. In this work, the values of mass transfer and shear
stress in the wall by using the current limit and were compared with those predicted in correlations for
the geometry of the cell of impact. Corrosion rates for each of the conditions tested were calculated. The
reaction of the corrosion mechanism mixed was partially controlled by mass transfer and charge, so not
all the correlations were adjusted with the results. A mathematical relationship between the corrosion rate
of the hydrodynamic variables and mass transfer was obtained.

Keywords: Mass Transfer, Shear Stress, Electrochemical Limit Current.

INTRODUCCIN se han venido usando para obtener un conocimiento


ms claro sobre sus mecanismos. Diversos autores
Se han propuesto en la bibliografa, correlaciones que como Postlethwaite [1] , Tromans [2] , LLevbare [3] y
relacionan variables especficas de los fenmenos Song [4]; han desarrollado estudios de la velocidad
de transferencia de masa y momento para estudios de corrosin en funcin de la velocidad del fluido para
de corrosin basados en diferentes geometras de diferentes materiales expuestos a sistemas acuosos
celdas electroqumicas, que han sido deducidas con presencia de oxgeno, pero en la mayora de
independientemente del fenmeno de corrosin, pero casos en flujos a travs de tuberas.

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Determinacin De la corrosin De un sistema o2-salmuera-acero aisi 1020, en una celDa De impacto hiDroDinmico

Con base en lo anteriormente mencionado se ha Efird en 1977 para aleaciones de cobre en agua de
observado que se puede proponer una correlacin mar. Se entiende ahora que el flujo de fluidos debe
que permita medir la velocidad de corrosin en ser expresado en trminos generales relacionados
funcin de variables como la transferencia de con parmetros comunes a todos los sistemas
masa y el esfuerzo de corte, basados en datos hidrodinmicos que permiten la aplicacin de los
experimentales obtenidos para un sistema de una datos de ensayo de laboratorio a las operaciones
fase lquida acuosa al 3% de NaCl saturado con de campo.
aire, en un electrodo de acero al carbono expuesto
en diferentes geometras de celdas electroqumicas Estos parmetros son calculados de ecuaciones
como las celdas de impacto y electrodos empricas desarrolladas para caracterizar el
ensamblados en circuitos hidrodinmicos. flujo de fluidos. Como un resultado de estas
consideraciones, la determinacin experimental
Los fenmenos de corrosin se han estudiado de los efectos del flujo de fluido en la corrosin
en el laboratorio con un grado de acercamiento involucran el clculo de uno o ms parmetros los
mayor a las condiciones reales de campo. Debido cuales incluyen esfuerzo de corte en la pared, (tw),
a que el fenmeno de la corrosin est basado en nmero de Reynolds (Re), nmero de Sherwood
reacciones electroqumicas, los primeros diseos (Sh) y coeficiente de transferencia de masa (K).
de equipos de laboratorio fueron creados para Los ensayos de corrosin de laboratorio son
hacer un seguimiento de este tipo de reacciones conducidos de una forma que permiten el clculo
sin tener en cuenta otras variables como la hidrodinmico de parmetros independientes tales
velocidad del fluido. como K y tw.

Adems, los estudios a nivel de laboratorio Para el desarrollo experimental particular de


tuvieron grandes limitaciones para el estudio de los este estudio se construy una nueva celda de
problemas de corrosin en campo. Las limitaciones impacto, y se establecieron las metodologas de
fueron principalmente de dos tipos; primero, las experimentacin de las tres geometras evaluadas.
celdas electroqumicas fueron diseadas para
trabajar en condiciones estticas, las cuales no Por otra parte, aprovechando los datos
simulaban las condiciones reales del fluido en el experimentales obtenidos se validaron las
campo y segundo, la utilizacin de la fase acuosa correlaciones de transferencia de masa y
como nico componente del fluido presente en el momento para el sistema de estudio y se dilucid
sistema, dejando de lado el efecto que pueden un mecanismo de corrosin del acero al carbono
tener otras fases en los fenmenos de corrosin. expuesto a este medio.

La limitante en el movimiento del fluido es superada Finalmente, con este estudio se ha pretendido
con la produccin de equipos que permiten poner lograr un mejor conocimiento de la influencia de
en movimiento el sistema. Dentro de los equipos las variables hidrodinmicas y de transferencia de
de laboratorio ms comunes para estudiar el efecto masa en la corrosin, partiendo de un sistema de
de la velocidad del fluido sobre la corrosin de las corrosin conocido.
lneas de transporte en tubera, se encuentran el
electrodo de disco rotatorio (RDE), el electrodo PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
de cilindro rotatorio (RCE), el flujo en tuberas, la
celda de impacto (Jet Impingement) entre otras, tal El arreglo general de la celda de impacto se
como lo expone en sus trabajos Efird [5,6]. . muestra en la Figura 1. El fluido se produce por un
cilindro fabricado en tefln de 1,3 cm de dimetro
La velocidad del fluido fue usada como el con un hueco maquinado en el centro de 0,2 cm
parmetro primario para comparacin de los de dimetro. La longitud del cilindro (9,0 cm) se
resultados de ensayos de laboratorio con las dise para asegurar la estabilizacin del flujo
aplicaciones en campo, pero este concepto antes de salir y producir un fluido estable en la
empez a cambiar a partir de los aos 70. Los superficie de ensayo.
primeros datos que mostraban relacin entre el
parmetro hidrodinmico de esfuerzo de corte en La celda incide en el centro de la superficie plana
la pared (tw) con la corrosin fueron publicados por de la muestra de ensayo, la cual consisti de

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dos anillos concntricos de 0,5 cm de espesor El electrodo de trabajo consisti en un anillo


separados una distancia de 0,2 cm, los cuales maquinado en acero al carbono AISI 1020 y el
estaban empotrados en un portaelectrodo electrodo auxiliar en acero inoxidable 316. El
construido en tefln. electrodo de trabajo se ubic frente a la pared del jet,

Figura 1. Diagrama de la celda de impacto (Jet Impingement).

en las posiciones radiales r/ro = 2 y r/ro = 3. Este Se estudiaron 2 niveles de velocidades, los cuales
arreglo result en reas expuestas de 0,51 cm2 fueron elegidos dentro de los rangos de trabajo para
para el anillo ubicado en la posicin radial r/ro = 2 y el nmero de Reynolds que permitieran la validacin
0,67 cm2 en la posicin radial r/ro = 3. de las respectivas correlaciones. La concentracin
de oxgeno disuelto, pH y concentracin de Fe
El material de ensayo usado para los experimentos disuelto se miden en un espectrofotmetro portatil
de corrosin fue acero al carbono AISI 1020. Las HACH.
superficies expuestas de todas las muestras de
ensayo se pulieron con papel abrasivo de carburo Una vez se preparaba la solucin y el material
de silicio, SiC, (lijas 240, 320, 400 y 600), se de ensayo, se realizaba el montaje de la celda,
desengrasaron con etanol y acetona, enjuagaron se monitoreaba la concentracin de oxgeno
con agua destilada y se secaron con aire caliente disuelto y el pH de la solucin y se daba inicio a
seco, de acuerdo con la norma ASTM G1-83 las pruebas electroqumicas. En primer lugar se
inmediatamente antes de cada prueba. monitore la estabilidad del potencial de corrosin
corriendo una prueba de Ecorr vs Tiempo; esta
La solucin de ensayo para todos los experimentos prueba se realizaba durante el tiempo que fuese
fue una solucin acuosa al 3% de NaCl saturada con necesario hasta que se alcanzara la estabilidad,
aire. El rango de temperatura de estudio fue entre que fue asumida bajo condiciones en las que el
25 y 45C, evaluando una condicin intermedia potencial presentaba una variacin inferior a 0.2
a 35C. Con estas temperaturas se quiso reflejar mV/min. Alcanzada la estabilidad se segua una
algunas condiciones operacionales de planta, rutina de pruebas electroqumicas as: Resistencia
donde era importante tener en cuenta los lmites de a la Polarizacin Lineal, Espectroscopia de
operacin y precisin de los equipos de medicin Impedancia Electroqumica, Resistencia a la
de oxgeno disuelto disponibles en el laboratorio. Polarizacin Lineal, Curva de Tafel.

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Determinacin De la corrosin De un sistema o2-salmuera-acero aisi 1020, en una celDa De impacto hiDroDinmico

RESULTADOS EXPERIMENTALES Igual que en las curvas de Tafel, en los diagramas


de impedancia, adems del efecto de la velocidad
Efecto de la Velocidad. de flujo, se presenta el efecto de la posicin radial
del electrodo de trabajo en la celda de impacto,
En las siguientes curvas de Tafel, se muestra el
ver Figura 3.
efecto de la velocidad de flujo, y se presenta el
efecto de la posicin radial (r/ro), del electrodo de
trabajo en el sistema de prueba, ver Figura 2.

ro
ro
ro
ro

ro
ro
ro
ro

(a) T = 25C
(a) T = 25C
ro
ro
ro ro
ro ro
ro
ro

(b) T = 35C
(b) T = 35C
ro
ro ro
ro ro
ro ro
ro

(c) T = 45C (c) T = 45C

Figura 2. Influencia de la velocidad de flujo y posicin Figura 3. Efecto de la velocidad de flujo y posicin
radial sobre la curva de Tafel del acero 1020 en radial en el diagrama de Nyquist.
contacto con solucin NaCl al 3%.

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Efecto de la Temperatura.

En la Figura 4, adems de mostrarse el efecto de


la temperatura en las curvas de Tafel, tambin se
presenta el efecto de la posicin radial (r/ro) para
cada una de las velocidades de flujo en la boquilla
de la celda de impacto.

(d) V = 2,92 m/s, r/ro = 3

Figura 4. Influencia de la temperatura y posicin radial


sobre la curva de Tafel del acero 1020.

Los valores altos en las pendientes Tafel


indicaran la presencia de una capa de productos
de corrosin que se form durante el impacto
(a) V = 1,33 m/s, r/ro = 2 del chorro sobre la superficie [16]. En la Figura 5
se presentan los diagramas de Nyquist para las
mismas condiciones experimentales.

(b) V = 2,92 m/s, r/ro = 2


(a) V = 1,33 m/s, (r/ro) = 2

(c) V = 1,33 m/s, r/ro = 3 (b) V = 2,92 m/s, (r/ro) = 2

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Determinacin De la corrosin De un sistema o2-salmuera-acero aisi 1020, en una celDa De impacto hiDroDinmico

Tabla 1. Parmetros electroqumicos obtenidos de las


pruebas.

T (C) V (m/s) (r/ro) Vcor (mpy)


2 430,19
1,33
3 293,54
25
2 487,84
2,92
3 396,84
2 711,49
1,33
3 206,46
35
2 805,76
(c) V = 1,33 m/s, (r/ro) = 3 2,92
3 551,84
2 873,60
1,33
3 796,49
45
2 1401,.24
2,92
3 938,03

Tabla 2. Corrientes lmite obtenidas


experimentalmente.

VJET
T (C) (r/ro) iLmite Jet (mA/cm2)
(m/s)
2 4,00
1,33
(d) V = 2,92 m/s (r/ro) = 3 3 2,60
25
2 6,80
Figura 5. Influencia de la temperatura y posicin radial 2,92
3 4,00
sobre el diagrama de impedancia del acero 1020.
2 6,00
1,33
De acuerdo al trabajo de Silverman [7] tomado 3 3,20
como referencia para el clculo de la velocidad 35
2 8,00
de corrosin se tienen en cuenta los parmetros 2,92
3 4,80
electroqumicos de resistencia a la polarizacin
lineal y pendientes andica y catdica de Tafel. 2 7,00
1,33
3 3,60
La impedancia de polarizacin disminuy con el 45
2 10,0
aumento en la relacin r/ro, lo que sugiere que 2,92
3 8,00
existe una influencia sinergistica de la difusin y la
difusin convectiva en la regin de estancamiento
en el electrodo de trabajo, similar a lo encontrado Para reacciones controladas por la transferencia
por Orazem [15]. de masa se ha observado que un aumento en la
agitacin ocasiona el incremento en la densidad
En la Tabla 1 se presenta los valores obtenidos para de corriente lmite, lo que supone un aumento en
cada uno de estos parmetros y las respectivas la velocidad de corrosin.
velocidades de corrosin encontradas en la
geometra estudiada a las diferentes condiciones Por otra parte, cuando el proceso de corrosin es
de experimentacin. controlado por la transferencia de carga, la velocidad
de corrosin se hace generalmente independiente
La velocidad de transferencia de masa se puede de la velocidad de flujo. En condiciones estticas
medir mediante la tcnica de corriente de difusin la velocidad de corrosin fue baja (5-8 mpy), pero
lmite electroqumica. En la Tabla 2 se presentan los cuando el fluido se mantuvo en movimiento los
valores obtenidos para las pruebas en laboratorio. resultados cambiaron considerablemente.

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Adems se debe tener en cuenta la posicin radial de la posicin radial; esto puede ocurrir debido a
del electrodo, por lo que acuerdo con los resultados que parmetros como la transferencia de masa
de la Tabla 2, a una posicin radial constante, se y el esfuerzo de corte en la pared varan con la
presenta un aumento de la velocidad de corrosin distancia radial.
a mayores velocidades de flujo. Sin embargo, en
el caso de velocidad constante y aumento de la Cerca del punto de estancamiento la velocidad se
posicin radial el efecto es contrario; por ejemplo, incrementa ligeramente con la distancia radial con
para el caso de velocidad de flujo de 133 cm/s un valor mximo de aproximadamente la posicin
(25C), la velocidad de corrosin disminuy de r = dimetro de la boquilla. Ms all de este punto,
430 a 293 mpy. Esto concuerda con lo reportado las velocidades de transferencia disminuyen con
por Demoz [14] para diferentes posiciones del la distancia, lo cual se puede relacionar con los
electrodo de trabajo con respecto a la distancia diferentes regmenes de flujo que se desarrollan a
de la boquilla del chorro. La Figura 6 presenta el lo largo de la superficie del electrodo.
efecto de la velocidad de flujo sobre la velocidad
de corrosin para el acero al carbono AISI 1020 en Las pelculas de productos de oxidacin son un
la solucin de trabajo. factor importante en los procesos de corrosin,
debido a su carcter protector; es decir, aumentar
ro o disminuir, la velocidad de corrosin de un
ro sistema especfico, en determinado momento.
ro

Para las pruebas sin agitacin, se form una capa


de xido gruesa sobre la superficie metlica, la
cual bloquea la difusin del oxgeno, ocasionando
velocidades de corrosin bajas, sin embargo al
inducir movimiento al fluido, los esfuerzos de corte
disminuyen el espesor de la capa generando un
aumento en la velocidad de corrosin.

(a) Posicin radial, r/ro = 2 En el caso del acero al carbono inmerso en


solucin de NaCl saturada con aire, el aumento
de la velocidad de flujo facilitar la disponibilidad
ro
ro de oxgeno y formacin de productos como
ro
el hidrxido de hierro, el cual precipita en
cercanas de la superficie metlica y acta como
una barrera protectora, cuya estabilidad puede
ser afectada por factores como la temperatura y
esfuerzos de corte.

En la celda de impacto se presenta nuevamente el


comportamiento de disminucin de la velocidad de
corrosin con el aumento de la posicin radial a las
diferentes temperaturas evaluadas.
(b) Posicin radial, r/ro = 3
Adems de los diferentes regmenes de flujo que
Figura 6. Efecto de la velocidad de flujo sobre la se observan en este tipo de geometra, el espesor
velocidad de corrosin para el sistema a diferentes de la capa lmite hidrodinmica juega un papel
temperaturas. importante, ya que los fenmenos de transferencia
de masa y momento se llevan a cabo dentro de
Los resultados obtenidos muestran la influencia la capa viscosa, los cuales se hacen menos
que tiene la posicin radial en la velocidad de influyentes en el proceso corrosivo al aumentar el
corrosin. A una velocidad de flujo constante la espesor de dicha capa con la posicin radial del
velocidad de corrosin disminuye con el aumento electrodo; ver Figura 7.

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Determinacin De la corrosin De un sistema o2-salmuera-acero aisi 1020, en una celDa De impacto hiDroDinmico

ro
ro

(a) Velocidad = 133 cm/s

ro Figura 8. Comparacin de los datos experimentales con


ro la correlacin de Rao y Trass, (a) r/ro = 2 (b) r/ro = 3.

Para el caso del esfuerzo de corte los resultados


obtenidos mostraron un buen ajuste a bajas
velocidades de flujo en la boquilla, pero al aumentar
el Nmero de Reynolds se produjo un alejamiento
significativo. Este resultado confirma la ausencia de
un control total por transferencia de masa, el cual es
asumido por la correlacin que relaciona el esfuerzo
de corte con la transferencia de masa. Ver Figura 9.
(a) Velocidad = 292 cm/s
Correlacin Experimental.
Figura 7. Efecto de la temperatura sobre la velocidad
de corrosin, a diferentes velocidades de flujo y r/ro. Los datos de la regresin lineal mltiple fueron
analizados teniendo en cuenta el factor de
correlacin (R2), el cual indica el porcentaje de
Validacin de las Correlaciones. ajuste del modelo, y el valor de probabilidad (P) del
anlisis de varianza (ANOVA). Un valor de P inferior
Para el clculo de los coeficientes de
a 0,10 indica que existe una relacin estadstica
transferencia de masa (K), se hizo uso del
entre las variables en un nivel de confianza del
parmetro de corriente lmite electroqumica y de
90%. Valores menores a 0,05 muestran una
las propiedades del fluido para el clculo de los
relacin estadstica entre las variables en un nivel
nmeros adimensionales de Sh, Re y Sc. En la
de confianza del 95%. En este estudio el factor de
Figura 8 se presenta los datos experimentales
correlacin fue de 94,29.
obtenidos comparados con los predichos por las
correlaciones para la celda de impacto.

Figura 9. Relacin entre los esfuerzos de corte a partir


de los valores de transferencia de masa y el ajuste
lineal de la correlacin de Giralt y Trass.

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VC = 150,33 + 1,05758E6K 2,21299 tw 15,4734 T + 38,9203 R (1)


Donde:

VC = Velocidad de corrosin
K = Coeficiente de transferencia de masa
tw = Esfuerzo de corte en la pared
T = Temperatura
R = Posicin radial (r/ro) para la celda de impacto

CONCLUSIONES on AL 2024-T3 and selected intermetallic


compounds in chromate containing solutions.
Se evidenci un cambio en la dependencia de la Corrosion. Vol. 57, No 2, p. 134-152.
velocidad de corrosin con la velocidad del flujo,
lo cual indica un cambio en el mecanismo de [4] SONG, F., KIRK D., GRAYDON J. and
corrosin, descartando un control total por difusin CORMACK D. (2002) Effect of ferrous ion
y planteando la presencia de un control mixto sobre oxidation on corrosion of active iron under an
la reaccin de corrosin del sistema en estudio. aerated solution layer. Corrosion. Vol. 58, No
2, p. 145-155.
Las correlaciones que mejor se ajustaron a este
estudio fueron, para el caso de transferencia [5] EFIRD K. D., WRIGHT E. J., BOROS J.
de masa, las correlaciones de Rao y Trass A. and HAILEY T. G. (1993) Experimental
principalmente a bajos nmeros de Reynolds. correlation of steel corrosion in pipe flow
En el caso del esfuerzo de corte en la pared, la with jet impingement and rotating cylinder
correlacin de Giralt y Trass fue la ms apropiada. laboratory tests. Corrosion. Vol. 49, No 12, p.
992-1003.
Se obtuvo una correlacin con un ajuste aceptable
que permite predecir la velocidad de corrosin, [6] EFIRD K. (2000) Jet impingement testing for flow
teniendo en cuenta parmetros como el coeficiente accelerated corrosion. Corrosion, Paper No. 52.
de transferencia de masa y esfuerzo de corte en la
pared para el sistema acero al carbono AISI 1020 [7] SILVERMAN D. (1990) An approach for
oxgeno agua y cloruro de sodio. predicting velocity sensitive corrosion.
Corrosion. Paper No. 13.
AGRADECIMIENTOS
[8] HEITZ E. (1991) Chemo-Mechanical effects of
Los autores expresan su agradecimiento al ICP flow on corrosion. Corrosion, Vol. 47, No 2, p.
y al Grupo de Investigaciones en Corrosin de la 135-145.
Universidad Industrial de Santander, por su aporte
tcnico y de discusin cientfica. [9] LANGSHOLT M., NORDSVEEN M. and LUNDE
K. (1997) Wall shear stress and mass transfer
REFERENCIAS rates important parameters in CO2 corrosion.
BHR Group Multiphase, p. 537-552.
[1] POSTLETHWAITE, J. (1991) Direct
measurement of the corrosion current for [10] GIRALT F. and TRASS O. (1975) Mass transfer
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Corrosion Testing. ASTM STP 727. jet part I transfer by erosion. The Canadian
Journal of Chemical Engineering. Vol. 53, No
[2] TROMANS, D. (1999) Modeling oxygen 10, p. 505-511.
controlled corrosion of steels in hot water.
Corrosion. Vol. 55, No10, p. 942-947. [11] GIRALT F. and TRASS O. (1975) Mass
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[3] LLEVBARE, G. and SCULLY J. (2001) Mass impinging jet part II erosion and diffusional
transport limited oxygen reducting reaction transfer. The Canadian Journal of Chemical
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