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Pr B.LEGSEIR THERMODYNAMIQUE 1re Anne Mdecine.

THERMODYNAMIQUE

Dfinition :

- Cest une science qui tudie lchange de chaleur entre le


systme tudi et le milieu extrieur, cette science est
applique dans tous les domaines de la vie courante :
cuisine, frigo, industrie, mdecine, chimie.
- La thermodynamique tudie les transformations de
lnergie, en particulier la transformation de la chaleur en
travail et vice versa.
- Elle traite du bilan nergtique des ractions chimiques,
de lquilibre des ractions un niveau macroscopique

Systme :

Il est dfini comme une partie de matire dlimite par


rapport au milieu extrieur par une frontire imaginaire ou
relle.
Le milieu extrieur est le reste de lespace entourant le
systme.
Exp : cylindre qui contient un gaz, lamphi,
On a plusieurs types de systmes :
- Systme ouvert : change de matire et de lnergie avec
le milieu extrieur. Exemple : Une cellule vivante est un
systme ouvert (changes de nutriments et de
dchets au travers de la MP)

Systme ferm : pas dchange de matire, mais


change dnergie possible. Exemple : une bouteille
pleine deau ferme dans un frigo ou dans un bain
Marie.

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Systme isol : aucun change de matire ou dnergie


avec le milieu extrieur. Exemple : Thermos.

Gaz parfait :
Cest un gaz o la distance entre ses molcules ou ses
atomes est suprieure aux dimensions de ces derniers,
do les molcules sont sans interaction entre elles.
La loi des gaz parfaits dpend des variables dtat P, V,
T.

PV = n RT
P : pression du gaz
V : volume du gaz
n : nombre de moles du gaz
T : Temprature en 0K. T(0K) = t (0C) +273
R : constante des gaz parfaits.
Si P : atm V:L n : mole T : 0K
lunit de R : atm.L.K-1.mol-1
Le volume dune mole dun gaz parfait dans les
conditions normales (P=1 atm, t= 0 0C) V= 22,4L.
R = PV/ nT = 1.22,4/1.273 R= 0,082 atm.L.K-1.mol-1
1Pa = 1 N/m2 1 atm = 101305 Pa
1atm = 101305 N/m2 = 101305 Nm/m3
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1atm = 101305 j/m3


On prend V en m3 R= PV/nT= 101305.22,4.10-3 /1.273
j.m3/m3.mol.K
R = 8,31 j.K-1.mole-1 R= 2 cal.K-1.mole-1

- Le travail W( travail des forces de pression)

dx

On suppose un gaz dans un cylindre piston mobile,


lquilibre les forces extrieures qui agissent sur le
piston ( exp : des masses sur le piston) et la pression
atmosphrique squilibrent avec la force de pression
du gaz sur la face intrieure du piston.
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On suppose que le systme lui arrive une trs petite


volution telle que la transformation de son volume
avec une quantit infinitsimale dV. On suppose que T
= constante, le travail fourni ou acquis par le systme
est toujours sous forme dw = -P.dV
dw est le travail lmentaire chang entre le systme
et le milieu extrieur lors de cette transformation
lmentaire.
On suppose que cette transformation est trs lente,
alors la pression du gaz est gale la pression
extrieure cette transformation est appele :
transformation rversible.
Lorsque le piston passe du haut vers le bas, le volume
du gaz diminue donc on a une compression, si le piston
passe du bas vers le haut le volume du gaz augmente
donc on a une dtente.
Calcul du travail chang lors dune transformation
rversible :
P = F/ S F = P.S Le travail lmentaire dw
reu par le gaz est en valeur absolue
dw = F.dx = P.S.dx S.dx = dv dw = P.dv
dw = -P.dv

dv 0 dw 0 Le systme a reu du travail et


inversement quand dv 0.
Le travail total lors dune transformation rversible
cest la somme des travaux lmentaires
W = - P.dv en intgrant de V1 V2 PV = n.R.T
P = nRT / v
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W = -(nRT /v) .dv T= cte w = - nRTdv/v


w = -n.R.T ln V2/V1
P1V1 = P2V2 V2/V1 = P1/P2 w = -n.R.T
ln P1/P2.

PREMIER PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE
Lnergie ne peut tre cre ou dtruite.
Lnergie dun systme isol est constante.
Donc cest le principe de conservation de lnergie.
Lnergie interne U :
Cest lensemble des nergies que possde le systme
telles que : lnergie cintique des molcules, lnergie
de vibration des atomes, lnergie cintique des
lectrons, lnergie potentiel des atomes
Il est difficile de calculer lnergie interne dun systme
mais il est possible de calculer la quantit dnergie
interne change avec le milieu extrieur lors dune
transformation.
- Energie interne U1 et U2 on peut calculer
U.
- U Positif le systme reoit de lnergie du milieu
extrieur.
- U ngatif le systme donne de lnergie au
milieu extrieur.
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- Le transfert dnergie entre le systme et le milieu


extrieur se fait soit sous forme de travail ou
chaleur ou les deux ensembles. U = W+Q
Transformation isochore : v = constant
U = w + Q v avec Qv la chaleur change entre le
systme et le milieu extrieur volume constant.
On a volume constant donc dw = -PdV = 0 car dv
= 0.
Alors U = Q v

Capacit calorifique molaire volume constant


Cv :
cest la chaleur ncessaire pour augmenter la
temprature dune mole de matire donne de 10C
ou absolu volume constant ( exp : chauffage dun
gaz dans un cylindre sans piston). Donc la quantit
de chaleur ncessaire pour augmenter la
temprature de n moles dune matire donne de
T1 T2 volume constant U = Q v = n.CV.dt de
T1 T2.

Transformation isobare : P = cte


W = -Pdv = -P(V2 V1)
Qp : quantit de chaleur pression constante.
U = Qp + w = QP PV2 + PV1 QP = U +PV2 - PV1
Qp= U2 U1 + PV2 - PV1
QP = (U2 +PV2) (U1+ PV1 )

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Qp est la diffrence entre deux quantits ayant les


mmes fonctions qui reprsentent ltat initial et
ltat final.
On pose une nouvelle fonction H = U +PV
avec H nouvelle fonction appel ENTHALPIE
Lenthalpie est fonction dtat, elle reprsente une
dimension nergtique car U et PV sont des nergies ,
lenthalpie reprsente la chaleur change lors dune
raction chimique.
Qp = H2 H1 = H

Capacit calorifique molaire pression


constante. Cp.
cest la chaleur ncessaire pour augmenter la
temprature dune mole de matire donne de 10C ou
absolu pression constante. Donc la quantit de
chaleur ncessaire pour augmenter la temprature de n
moles dune matire donne de T1 T2 pression
constante

H = Qp = nCpdt de T1 T2 .

Transformation isotherme T= cte.

Loi de Joule : lnergie dun systme ne dpend que


de la temprature
A T= cte on a U = 0 W=-Q
Pour un gaz parfait W = - Q = - nRT ln V2 /V1

Relation entre Cp et C7V :


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Soit une mole de gaz parfait il passe de ltat A


ltat B par deux voies diffrentes :
a) volume constant b) pression constante

Premire voie a) :
dv=0 donc dw = 0 alors W = 0
U = Qv U = Cv (T2 T1)(1)

Deuxime voie b) :
U = Qp + W Qp = Cp (T2 T1) W = - P (V2
V1)

U = Cp (T2 T1) - P (V2 V1)


U = Cp (T2 T1) - PV2 + PV1)
PV1 = nRT1 PV2 = n.R.T2 (n = 1).
U = Cp (T2 T1) RT2 + RT1
U = Cp (T2 T1) R(T2 T1)
U = (Cp R)(T2 T1)(2)
La variation dnergie interne U est la mme soit par
la premire ou la deuxime voie.

De (1) et (2) on a Cv = Cp R Cp - CV
=R

TRANSFORMATION ADIABATIQUE : dQ = 0
On dit quune transformation est adiabatique, si il
n y a pas dchange de chaleur entre le systme et
le milieu extrieur.
Donc selon le premier principe on a : U = W +Q
du = dw+dq dq = 0 alors du = dw U =
W.

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Relation entre T et V lors dune transformation


adiabatique :

du = dw dw = - P.dv P = n.R.T / V dw = -
n.R.T dv / V
et on a : dU = n.CV dt alors on obtient :
n.CV dt = - n.R.T dv / V Cv dT / T = - R dV / V
Par intgration de T1 T2 et de V1 V2

Cv dT / T = - R dV / V Cv ln (T2 / T1) = - R

ln (V2 / V1).
Cv ln (T2 / T1) = R ln (V1 / V2). ln(T2 / T1) = (R /
Cv).ln (V1 / V2)
On remplace R par (Cp - Cv) :

ln(T2 / T1) = [(Cp Cv )/ Cv)].ln (V1 / V2)

ln(T2 / T1) = (Cp / Cv 1).ln (V1 / V2) On pose =


Cp / C V

ln(T2 / T1) = ( 1).ln (V1 / V2) ln(T2 / T1) = ln


(V1 / V2)-1

(T2 / T1) = (V1 / V2)-1 T1.(V1)-1 = T2.(V2)-1


T.V-1 = cte.

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Relation entre P et V lors dune transformation


adiabatique :

P1.V1 = n.R.T1
P2.V2 = n.R.T2 P1.V1 / P2.V2 = T1 / T2
(1)
La relation prcdente on :
T1.(V1)-1 = T2.(V2)-1 donc (V2)-1/(V1)-1 = T1 /
T2 ..(2)
De (1) et (2) on obtient :
P1.V1 / P2.V2 = (V2)-1/(V1)-1
P1.V1.(V1)-1 = P2.V2. (V2)-1 P1.V1 = P2.V2
P1.V1 =cte

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