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T T
Cp
G H CpdT T [S (8)
0 0 0
m ( A) m ( A),Tm m ( A),Tm dT ]
Tm Tm T
Igualando (6) y (8) y sabiendo que los Cp de slidos y lquidos son expresiones
matemticas funcin de la temperatura, simplemente se obtiene una expresin
de que relaciona la fraccin molar de A en el estado lquido y la temperatura.
Esta expresin no es ms que la ecuacin matemtica de la lnea de liquidus.
T T
Cp
RT ln X A(l ) H m( A),Tm CpdT T [S m( A),Tm
0 0
dT ] (9)
Tm Tm T
Por lo tanto:
aCc a Dd
G G 0 RT ln( ) (17)
a Aa a Bb
En el equilibrio, G=0:
aCc a Dd
G RT ln( a b )
0
(18)
a AaB
G 0 RT ln Q eq (19)
a MO 2
Q eq (20)
aO 2 a M
Caso 1: consideramos que la actividad del metal y el xido son unitarias por
estar en estado estndar y adems suponiendo una atmsfera compuesta por
un gas ideal:
1
Q eq *
(21)
pO2( eq ,T )
La presin de equilibrio para este caso se obtiene trazando una recta desde el
punto O, pasando por D e interceptando la escala de presiones de oxgeno de
equilibrio en el punto E.
Equilibrio Fe-FeO-Mn-MnO.
En este caso, los metales puros y los xidos forman una solucin slida ideal
entre ellos:
1 X FeO X Fe
Q eq ( )( ) (28)
X FeO 1 X Fe