Qumica P.A.U.

ELECTROQUMICA 1

ELECTROQUMICA

PROBLEMAS

REACCIONES
1. Por oxidacin del in bromuro con in permanganato [tetraoxomanganato(VII)] en medio cido,
se obtiene bromo (Br2) y la sal de manganeso(II):
a) Escriba la reaccin inica y ajstela por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule cuntos gramos de permanganato de potasio pueden ser reducidos por 250 cm 3 de
una disolucin de bromuro de potasio de concentracin 0,1 mol/dm3, a sal de manganeso(II)
(P.A.U. Set. 06)
Rta.: a) 10 Br + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O; b) m = 0,79 g KMnO4

Datos Cifras significativas: 2

Concentracin de bromuro de potasio [KBr] = 0,10 mol/dm3
Volumen de disolucin de bromuro de potasio V = 250 cm3 = 0,25 dm3
Masa molar del permanganato de potasio M (KMnO4) = 158 g/mol
Incgnitas
Masa de KMnO4 que se puede reducir m(KMnO4)

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: 2 Br Br2 + 2 e
Reduccin: MnO4 + 8 H + 5 e
+
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, nos dan la reaccin inica global.
10 Br + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Br2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
b)

0,10 mol KBr 1 mol Br 2 mol MnO 4 1 mol KMnO4 158 g KMnO4
3
m=0,25dm D =0,79 g KMnO4
1 mol dm 3 D 1 mol KBr 10 Br 1 mol MnO4 1 mol KMnO4

2.
a) Ajuste la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn:
KMnO4 (aq) + KCl (aq) + H2SO4 (aq) MnSO4 (aq) + K2SO4 (aq) + Cl2 (g) + H2O (l)
b) Calcule los gramos de permanganato de potasio [tetraoxomanganato(VII) de potasio] neces-
arios para obtener 200 g de sulfato de manganeso(II) [tetraoxosulfato(VI) de manganeso(II)], si
el rendimiento de la reaccin es del 65,0 %
(P.A.U. Set. 10)
Rta.: a) 2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O b) m = 322 g KMnO4

Datos Cifras significativas: 3

Masa de sulfato de manganeso(II) m(MnSO4) = 200 g
Rendimiento r = 65,0%
Masa molar: permanganato de potasio M (KMnO4) = 158 g/mol
sulfato de manganeso(II) M (MnSO4) = 151 g/mol
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 2

Incgnitas
Masa de permanganato de potasio m(KMnO4)

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e
Reduccin: MnO4 + 8 H + 5 e
+
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, obtenemos la reaccin inica global.
10 Cl + 2 MnO4 + 16 H+ 5 Cl2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
Sumndole a ambos miembros:
12 K+ + 8 SO42- 12 K+ + 8 SO42-
queda
2 KMnO4 + 10 KCl + 8 H2SO4 2 MnSO4 + 6 K2SO4 + 5 Cl2 + 8 H2O
b) Si el rendimiento fuera del 100%, se necesitaran,
1 mol MnSO4 2 mol KMnO4 158 g KMnO 4
m=200 g MnSO 4 =209 g KMnO4
151 g MnSO 4 2 mol MnSO4 1 mol KMnO4
Pero al ser slo del 65,0%, habr que emplear ms, ya que parte de l no se aprovecha:
100 g necesarios
m' =209 g KMnO4 tericos =322 g KMnO4 necesarios
65,0g tericos

3. Se sabe que el in MnO 4 oxida el Fe(II) a Fe(III) en presencia de H 2SO4, mientras se reduce a
Mn(II).
a) Escriba y ajuste por el mtodo del in-electrn a ecuacin inica global, indicando las semi-
rreacciones correspondientes.
b) Qu volumen de disolucin de KMnO 4 de concentracin 0,02 mol/dm3 se requiere para oxi-
dar 40 cm3 de una disolucin de concentracin 0,1 mol/dm3 de FeSO4 en disolucin de H2SO4?
(P.A.U. Jun. 11)
Rta.: a) 5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O; b) VD = 40 cm3

Datos Cifras significativas: 3

Concentracin de KMnO4 [KMnO4] = 0,0200 mol/dm3
Volumen de disolucin de FeSO4 VF = 40 cm3 = 0,0400 dm3
Concentracin de FeSO4 [FeSO4] = 0,100 moldm-3
Incgnitas
Volumen de disolucin de KMnO4 necesario para el FeSO4 VM

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1 e
Reduccin: MnO4 + 8 H + 5 e
+
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y sumando, los dan la reaccin inica global.
5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
b)
FeSO4 (aq) Fe2+ (aq) + SO42- (aq)
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 3

[Fe2+] = [FeSO4]

KMnO4 (aq) K+ (aq) + MnO4 (aq)

[MnO4] = [KMnO4]

3 0,100 mol Fe2+ 1 mol MnO 4

1,00dm3 D M
V M =0,0400 dm D F =4,00102 dm3 =40,0cm 3 D M
1,00 dm3 D F 5 mol Fe 2+ 0,0200 mol MnO4

4. El permanganato de potasio en presencia de cido sulfrico transforma el sulfato de hierro(II) en

sulfato de hierro(III), formndose tambin sulfato de potasio, sulfato de manganeso(II) y agua.
a) Ajusta la reaccin molecular.
b) Cuntos cm3 de disolucin de permanganato de potasio de concentracin 0,5 mol/dm3 sern
necesarios para reaccionar con 2,40 g de sulfato de hierro(II)?
(P.A.U. Jun. 96)
Rta.: a)10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4; b) VD = 6,3 cm3

Datos Cifras significativas: 3

Concentracin de KMnO4 [KMnO4] = 0,500 mol/dm3
Masa de FeSO4 m(FeSO4) = 2,40 g FeSO4
Masa molar del sulfato de hierro(II) M (FeSO4) = 152 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de KMnO4 necesario para el FeSO4 V

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1 e
Reduccin: MnO4 + 8 H + 5 e
+
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y sumando, nos da la reaccin inica global.
5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Para convertirla en la reaccin molecular le sumamos la siguiente reaccin inica:
5 (SO4)2 + K+ + 4 (SO4)2 15/2 (SO4)2 + (SO4)2 + K+ + 1/2 (SO4)2

5 FeSO4 + KMnO4 + 4 H2SO4 5/2 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + 4 H2O +1/2 K2SO4

Multiplicando por 2 para suprimir los coeficientes fraccionarios
10 FeSO4 + 2 KMnO4 + 8 H2SO4 5 Fe2(SO4)3 + 2 MnSO4 + 8 H2O + K2SO4
1,00 mol FeSO4 1 mol KMnO4 1,00103 cm3 D
b) V =2,40 g FeSO4 =6,3 cm 3 D KMnO4
152 g FeSO4 5 mol FeSO4 0,500 mol KMnO4

5. El in antimonio(III) se puede valorar en medio cido oxidndolo a in antimonio(V) empleando

una disolucin de in bromato[in trioxobromato(V)] que se convierte en in bromuro. Para va -
lorar 25,0 cm3 de una disolucin de cloruro de antimonio(III) se gastan 30,4 cm 3 de una disolu-
cin de bromato potsico[trioxobromato(V) de potasio] de concentracin 0,102 mol/dm 3:
a) Ajuste la ecuacin inica redox, indicando las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Cul es la molaridad de la disolucin de cloruro de antimonio(III)?
(P.A.U. Set. 08)
Rta.: a) BrO3 + 6 H+ + 3 Sb3+ 3 Sb5+ + Br + 3 H2O; b) [SbCl3] = 0,372 mol/dm3
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 4

Datos Cifras significativas: 3

Volumen de disolucin de SbCl3 V1 = 25,0 cm3 = 25,010-3 dm3
Volumen de disolucin de KBrO3 V2 = 30,4 cm3 = 30,410-3 dm3
Concentracin de la disolucin de KBrO3 [KBrO3] = 0,102 mol/dm3
Incgnitas
Concentracin de la disolucin de SbCl 3 [SbCl3]

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Sb3+ Sb5+ + 2 e
Reduccin: BrO3 + 6 H + 6 e
+
Br + 3 H2O
Multiplicando la primera por 3 y sumando, nos da la reaccin inica global.
BrO3 + 6 H+ + 3 Sb3+ 3 Sb5+ + Br + 3 H2O
b) La cantidad de bromato de potasio consumida en la valoracin es:
0,102 mol KBrO3
n (KBrO3 )=30,4103 dm3 D KBrO3 3
=3,10103 mol KBrO3
1 dm D KBrO3
Como el bromato de potasio es un electrolito fuerte, est totalmente disociado:
KBrO3 K+ + BrO3
por lo que la cantidad del in bromato es la misma que la la del bromato de potasio.
n(BrO3) = n(KBrO3) = 3,1010-3 mol BrO3
La cantidad de in antimonio(III) consumida en la valoracin es:
3 mol Sb3+
n (Sb3+ )=3,10103 mol BrO3 =9,30103 mol Sb3+
1 mol BrO3
Suponiendo que el cloruro de antimonio(III) est totalmente disociado, todo el in antimonio(III) procede de
l, y la cantidad de cloruro de antimonio presente en los 25,0 cm3 de disolucin es:
n(SbCl3) = n(Sb3+) = 9,3010-3 mol SbCl3
La concentracin de la disolucin es:
9,30103 mol SbCl 3
[SbCl 3 ]= 3 3
=0,372 mol SbCl 3 /dm 3 D
25,010 dm D SbCl 3

6. El cido trioxonitrato(V) de hidrgeno (cido ntrico) concentrado reacciona con el cobre para
formar bistrioxonitrato(V) de cobre (nitrato de cobre(II)), dixido de nitrgeno y agua.
a) Escriba la reaccin ajustada.
b) Cuntos cm3 de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm3 se necesitan para que reaccio-
nen totalmente 3,4 gramos de cobre?
c) Qu volumen de NO2 se formar, medido a 29 0C de temperatura y 748 mm Hg de presin?
Dato: R = 0,082 atmdm3moI-1K-1 (P.A.U. Set. 04)
Rta.: a) 4 HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O; b) VD = 9,5 cm3 D; c) V = 2,7 dm3 NO2

Datos Cifras significativas: 2

HNO3 : riqueza r = 95%
densidad = 1,5 g/cm3
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 5

Datos Cifras significativas: 2

Masa de cobre m = 3,4 g Cu
Gas: temperatura T = 29 0C = 302 K
presin P = 748 mm Hg = 0,984 atm
Constante de los gases ideales R = 0,082atmdm3moI-1K-1
Masa molar: Cu M (Cu) = 64 g/mol
HNO3 M (HNO3) = 63 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de HNO3 necesario para reaccionar con el Cu VD
Volumen de NO2 que se forma en las condiciones indicadas V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n
Ecuaciones
De estado de los gases ideales PV=nRT

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e
Reduccin: NO3 + 2 H+ + e NO2 + H2O
Multiplicando la segunda por 2 y sumando, nos dan la reaccin inica global.
Cu + 2 NO3 + 4 H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
Para convertirla en la reaccin molecular le sumamos la siguiente reaccin inica:
2 NO3 2 NO3

4 HNO3 + Cu Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

b)
3
1,0 mol Cu 4 mol HNO 3 63g HNO 3 100 g D HNO 3 1,0 cm DHNO3
V D =3,4 g Cu =9,5 cm3 D HNO3
64g Cu 1 mol Cu 1 mol HNO3 95g HNO3 1,5 g D HNO3

1 mol Cu 2 mol NO 2
c) n (NO 2 )=3,4 g Cu =0,11 mol NO 2
64 g Cu 1 mol Cu
3 1 1
n R T 0,11mol NO 2 0,082 atmdm mol K 302 K
V= = =2,7 dm3 NO2
P 0,984atm

7. La reaccin de cido clorhdrico con dixido de manganeso genera cloruro de manganeso(II),

cloro y agua.
a) Escriba la reaccin molecular redox ajustada.
b) Qu volumen de cloro, medido a 0,92 atm y 30 0C, se obtiene al reaccionar 150 cm3 de cido
clorhdrico del 35% y densidad 1,17 g/cm3, con la cantidad necesaria de dixido de manganeso?
(P.A.U. Jun. 05)
Rta.: a) 4 HCl + MnO2 MnCl2 + Cl2 + 2 H2O b) V = 11,4 dm3 Cl2
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 6

Datos Cifras significativas: 3

D (HCl) : riqueza r = 35,0%
densidad = 1,17 g/cm3
volumen VD = 150 cm3
Cl2 (gas): temperatura T = 30 0C = 303 K
presin P = 0,920 atm
Constante de los gases ideales R = 0,0820 atmdm3moI-1K-1
Masa molar: HCl M (HCl) = 36,5 g/mol
Incgnitas
Volumen de Cl2 que se forma en las condiciones indicadas V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n
Ecuaciones
De estado de los gases ideales PV=nRT

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e
Reduccin: MnO2 + 4 H+ + 2 e Mn2+ + 2 H2O
Reaccin inica global. 2 Cl + MnO2 + 4 H
+
Cl2 + Mn2+ + 2 H2O
Para convertirla en la reaccin molecular le sumamos la siguiente reaccin inica:
2 Cl 2 Cl
4 HCl + MnO2 MnCl2 + Cl2 + 2 H2O

b) La cantidad de cido clorhdrico que se consume es:

1,17g D 35,0 g HCl 1 mol HCl
n (HCl)=150 cm3 D =1,68 mol HCl
1 cm 3 D 100 g D 36,5 g HCl
que produce de cloro
1 mol Cl 2
n (Cl 2 )=1,68 mol HCl =0,421 mol Cl 2
4 mol HCl
Suponiendo comportamiento ideal para el cloro
3 1 1
n R T 0,421 mol Cl 2 0,0820 atmdm mol K 303 K
V (Cl2 )= = =11,4 dm3 Cl 2
P 0,920 atm

8.
a) Ajuste por el mtodo del in-electrn la siguiente ecuacin qumica, indicando las semirreac-
ciones correspondientes, la especie que se oxida y la que se reduce:
K2Cr2O7 (aq) + FeSO4 (aq) + H2SO4 (aq) K2SO4 (aq) + Cr2(SO4)3 (aq) + Fe2(SO4)3 (aq) + H2O (l)
b) Cuntos gramos de sulfato de cromo(III) [tetraoxosulfato(VI) de cromo(III)] podrn obtenerse a
partir de 5,0 g de dicromato potsico[heptaoxodicromato(VI) de potasio] si el rendimiento de la
reaccin es del 60 %?
(P.A.U. Jun. 08)
Rta.: a) K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O
b) m = 4,0 g Cr2(SO4)3
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 7

Datos Cifras significativas: 3

Masa de dicromato de potasio m(K2Cr2O7) = 5,00 g
Rendimiento de la reaccin r = 60,0%
Masa molar: K2Cr2O7 M (K2Cr2O7) = 294 g/mol
Cr2(SO4)3 M (Cr2(SO4)3) = 392 g/mol
Incgnitas
Masa de Cr2(SO4)3 que se obtiene con un rendimiento del 60% m
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + e
Reduccin: Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
2 +

Multiplicando la primera semirreaccin por 6 y sumando:

Oxidacin: 6 Fe2+ 6 Fe3+ + e
Reduccin: Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
2 +

Reaccin inica global. Cr2O72 + 14 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 7 H2O + 6 Fe3+

Para convertirla en la reaccin global le sumamos la siguiente reaccin inica:

2 K+ + 7 SO42 2 K+ + 7 SO42
y se obtiene:
K2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O

b) La cantidad de dicromato de potasio que hay en 5,00 g es:

1 mol K 2 Cr 2 O7
n K 2 Cr2 O7 =5,00 g K2 Cr2 O 7 =0,0170 mol K 2 Cr 2 O7
294 g K 2 Cr 2 O7
Cada mol de dicromato de potasio de potasio producira un mol de sulfato de cromo(III) si el rendimiento
fuese del 100%. Pero como es del 60,0%, la cantidad de sulfato de cromo(III) obtenida ser:

1 mol Cr 2 SO 4 3 60 mol obtenidos

n Cr2 SO4 3 =0,0170 mol K 2 Cr 2 O7 =0,0102 mol Cr 2 SO4 3 obt.
1 mol K 2 Cr 2 O 7 100 mol esperados
La masa obtenida es:
392 g Cr2 SO4 3
mCr2 SO4 3 =0,0102 mol Cr 2 SO4 3 =4,00 g Cr 2 SO4 3
1mol Cr 2 SO4 3

9. El dicromato de potasio, K2Cr2O7, en medio cido, oxida los iones cloruro hasta cloro, reducin-
dose a una sal de cromo(III).
a) Escriba y ajuste ponerlo mtodo del in-electrn a ecuacin inica correspondiente.
b) Qu volumen de cloro, medido a 25 C y 1,2 atm (121,6 kPa), se pueden obtener si 100 cm3 de
disolucin de K2Cr2O7 de concentracin 0,03 mol/dm3 reaccionan con un exceso de cloruro de
potasio en medio cido?
R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Jun. 10)
Rta.: a) Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2; b) V = 0,18 dm3 Cl2
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 8

Datos Cifras significativas: 3

Volumen de disolucin de dicromato de potasio VD = 100 cm3 = 0,100 dm3
Concentracin de la disolucin de dicromato de potasio [K2Cr2O7] = 0,0300 mol/dm3
Cl2 (gas): temperatura T = 25 0C = 298 K
presin P = 121,6 kPa = 1,216105 Pa
Constante de los gases ideales R = 8,31 Jmol-1K-1
Incgnitas
Volumen de cloro obtenido V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n
Ecuaciones
De estado de los gases ideales PV=nRT

Solucin:

Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e
Reduccin: Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
2 +

Multiplicando la primera semirreaccin por 3 y sumando:

Oxidacin: 6 Cl 3 Cl2 + 6 e
Reduccin: Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
2 +

Reaccin inica global. Cr2O72 + 14 H+ + 6 Cl 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2

La cantidad de dicromato de potasio que hay en 100 cm3 de disolucin 0,0300 mol/dm3 es:
0,0300 mol K 2 Cr 2 O 7
n (K 2 Cr 2 O 7 )=0,100 dm3 D =0,00300 mol K 2 Cr 2 O 7
1 dm3 D
Cada mol de dicromato de potasio contiene un mol de in dicromato
K2Cr2O7 (aq) Cr2O72 (aq) + 2 K+ (aq)
y producir tres moles de cloro. Se pueden obtener:
1 mol Cr 2 O 2
7 3 mol Cl 2
n Cl2 =0,00300 mol K 2 Cr 2 O7 =0,00900 mol Cl 2
1 mol K 2 Cr 2 O7 1 mol Cr 2 O 2
7

Suponiendo comportamiento ideal para el cloro

1 1
n R T 0,00900 mol H2 8,31 Jmol K 298 K
V (Cl2 )= = =1,83104 m 3 =183cm 3 Cl 2
P 1,21610 Pa5

10. El cinabrio es un mineral que contiene sulfuro de mercurio(II). Una muestra de cinabrio se hace
reaccionar con una disolucin de cido ntrico [trioxonitrato(V) de hidrgeno] concentrado, de
manera que el sulfuro de mercurio(II) presente en el mineral reacciona con el cido formando
monxido de nitrgeno, sulfato de mercurio(II) [tetraoxosulfato(VI) de mercurio(II)] y agua.
a) Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de cido ntrico de concentracin 12,0 mol/dm3 que reaccionar con el sul-
furo de mercurio(II) presente en 10,0 g de cinabrio que contiene un 92,5% en peso de sulfuro de
mercurio(II).
(P.A.U. Jun. 09)
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 9

Rta.: a) 3 HgS + 8 HNO3 8 NO + 3 HgSO4 + 4 H2O b) VD = 8,84 cm3 D HNO3 12,0 mol/dm3

Datos Cifras significativas: 3

Masa de cinabrio m = 10,0 g
Contenido de HgS en el cinabrio r = 92,5 %
Concentracin de la disolucin de cido ntrico [HNO3] = 12,0 mol/dm3
Masa molar: HgS M (HgS) = 233 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de cido ntrico V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n

Solucin:

a) La reaccin es
HgS + HNO3 NO + HgSO4 + H2O
Las semirreacciones inicas son:
Oxidacin: S2 + 4 H2O SO42 + 8 H+ + 8 e
Reduccin: NO3 + 4 H+ + 3 e NO + 2 H2O

Multiplicando la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 8 y sumando:

Oxidacin: 3 S2 + 12 H2O 3 SO42 + 24 H+ + 24 e
Reduccin: 8 NO3 + 32 H + 24 e 8 NO + 16 H2O
+

Reaccin inica global. 8 NO3 + 8 H+ + 3 S2 8 NO + 3 SO42 + 4 H2O

que corresponde a la reaccin ajustada:

3 HgS + 8 HNO3 8 NO + 3 HgSO4 + 4 H2O
b) La cantidad de HgS que hay en 10,0 g de cinabrio es:
92,5 g HgS 1 mol HgS
n HgS=10,0 g cinabrio =0,0398 mol HgS
100 g cinabrio 233 g HgS
que necesitar un volumen de cido ntrico 12,0 mol/dm3 igual a:
8 mol HNO3 1 000 cm3 D HNO3
V D ( HNO3 )=0,0398 mol HgS =8,84 cm 3 D HNO3
3 mol HgS 12,0 mol HNO 3

11. El estao metlico reacciona con el cido ntrico concentrado y forma xido de estao(lV), dixi-
do de nitrgeno y agua.
a) Ajuste la reaccin que tiene lugar por el mtodo del in-electrn.
b) Calcule el volumen de una disolucin de cido ntrico del 16,0% en masa y densidad 1,09 gmL-1
que reaccionar con 2,00 g de estao.
(P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) 4 HNO3 + Sn 4 NO2 + SnO2 + 2 H2O b) V = 24,3 cm3 D HNO3

Datos Cifras significativas: 3

D (HCl) : riqueza r = 16,0%
densidad = 1,09 g/cm3
Masa de estao m = 2,00 g
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 10

Datos Cifras significativas: 3

Masa atmica: Sn M (Sn) = 119 g/mol
Incgnitas
Volumen de disolucin de cido ntrico V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n
Ecuaciones
m
Densidad =
V

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H+ + 4 e
Reduccin: NO3 + 2 H+ + e NO2 + H2O

Multiplicando la segunda semirreaccin por 4 y sumando:

Oxidacin: Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H+ + 4 e
Reduccin: 4 NO3 + 8 H+ + 4 e 4 NO2 + 4 H2O
Reaccin inica global. 4 NO3 + 4 H+ + Sn 4 NO2 + SnO2 + 2 H2O

que se puede escribir:

4 HNO3 + Sn 4 NO2 + SnO2 + 2 H2O

b) La cantidad de estao que reacciona es:

1 mol Sn
n (Sn)=2,00 g Sn =0,0168 mol Sn
119 g Sn
que necesitar de cido ntrico
4 mol HNO3
n (HNO3 )=0,0168 mol Sn =0,0674 mol HNO 3
1 mol Sn
que corresponde a una masa de cido ntrico puro de:
63,0 g HNO 3
m (HNO3 )=0,0674mol HNO3 =4,25 g HNO3
1 mol HNO3
La masa de disolucin de cido ntrico al 16,0% que contiene esos 4,25 g de HNO 3 es:
100 g D
m( D)=4,25 g HNO 3 =26,5 g D
16,0 g HNO 3
que ocupan un volumen de:
m 26,5 g D
V ( D)= = =24,3 mL D
1,09gmL 1

ELECTROLISIS
1. Una corriente de 5,00 A que circula durante 30 minutos deposita 3,048 gramos de cinc en el cto-
do.
a) Calcula la masa equivalente del cinc.
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 11

b) Cuntos gramos de cobre se depositarn al pasar 10,00 A durante una hora?

(P.A.U. Jun. 98)
Rta.: a) meq(Zn) = 32,7 g Zn / mol e; b) m(Cu) = 11,8 g Cu.

Datos Cifras significativas: 3

Intensidad de corriente elctrica I = 5,00 A
Tiempo para la masa de Zn depositada t = 30,0 min = 1,80103 s
Masa de Zn depositada m (Zn) = 3,048 g Zn
Intensidad de corriente para depositar Cu I' = 10,00 A
Tiempo para depositar Cu t' = 1,00 h = 3,60103 s
Faraday (1 mol electrones) = 9,65104 C
Masa molar: Cu M (Cu) = 63,5 g/mol
Incgnitas
Masa equivalente del cinc meq (Zn)
Masa de Cu depositada al pasar 10,00 A durante una hora m (Cu)
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n

Solucin:

a) La reaccin en el ctodo es:

Zn2+ + 2 e Zn
Masa equivalente es la masa depositada por 1 mol de electrones (1 Faraday):
1[ mol e- ]
n e- =5,00 [A] 1,8103 [s] =0,093 mol e
9,6510 4 [C]

meq(Zn) = 3,084 g Zn / 0,093 mol e = 32,7 g Zn / mol e

b) En el caso del cobre, la reaccin en el ctodo es:

Cu2+ + 2 e Cu

1[ mol e- ]
n ' e- =10,00 [ A]3,6103 [s] =0,373mol e
9,65104 [C]

1 [mol Cu] 63,5[g Cu ]

mCu=0,373[mol e] =11,8 g Cu
2[ mol e] 1[ mol Cu]

2. Durante la electrolisis del cloruro de magnesio fundido:

a) Cuntos gramos de Mg se producen cuando pasan 8,80103 culombios a travs de la clula?
b) Cunto tiempo se tarda en depositar 0,500 gramos de Mg con una corriente de 25,0 ampe-
rios?
c) Qu volumen de cloro se obtendrn en el punto (b) a una presin de 1,23 atm y a una tempera-
tura de 27 0C.
d) Escribe los procesos electrolticos que ocurren en el nodo y en el ctodo.
(P.A.U. Set. 00)
Rta.: a) 1,11 g de Mg; b) 159 s; c) 0,42 dm3; d) nodo: 2 Cl Cl2 + 2e-; ctodo: Mg2+ + 2 e Mg
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 12

Datos Cifras significativas: 3

Carga elctrica que atraviesa la clula (apdo. a) Q = 8,80103 C
Masa de Mg depositada en con una m(Mg) = 0,500 g
Intensidad que atraviesa la clula I = 25,0 A
Presin del gas cloro P = 1,23 atm
Temperatura del gas cloro T = 27 0C = 300 K
Constante de los gases ideales R = 0,082 atmdm3K-1mol-1
Masa molar: Mg M (Mg) = 24,3 g/mol
Incgnitas
Masa de Mg depositada cuando pasan 8,8010 3 C m (Mg)
Tiempo que se tarda en depositar 0,500 g de Mg t
Volumen de gas Cl2 desprendido V
Otros smbolos
Cantidad de sustancia (nmero de moles) n

Solucin:

a) La reaccin en el ctodo es:

Mg2+ + 2 e Mg

n(e) = 8,80103 C 1 mol e / 96 500 C = 0,0912 mol e

1[ mol Mg ] 24,3[ g Mg ]
m(Mg)=0,0912 [ mol e ] =1,11 g Mg
2[ mol e ] 1,00[ mol Mg ]

b)
1,00[ mol Mg] 2 [ mol e ]
n (e)=0,500[ g Mg] =0,0412 mol e
24,3[g Mg ] 1[ mol Mg]

t = 0,0412 mol e 96 500 C/mol e / 25,0 A = 159 s

c) La reaccin de electrolisis es: MgCl2 Mg (s) + Cl2 (g)

La reaccin en el nodo es: 2 Cl Cl2 + 2 e
n(Cl2) = n(e) = 0,0206 mol Cl2
Suponiendo comportamiento ideal para el cloro:
3 1 1
n R T 0,0206[ mol Cl 2 ] 0,0820 [atmdm mol K ] 300[ K]
V= = =0,412 dm3 =412 cm3 Cl2
P 1,23[atm ]

d) La reaccin en el nodo es la de oxidacin: 2 Cl Cl2 + 2 e

La reaccin en el ctodo es la de reduccin: Mg2+ + 2 e Mg
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 13

CUESTIONES

REACCIONES REDOX
1. El KMnO4 en presencia de H2SO4 es capaz de oxidar H2S a S elemental, formndose MnSO 4, K2-
SO4 y agua.
a) Ajusta la reaccin.
b) Indica el oxidante y el reductor.
c) Indica la especie que se oxida y la que se reduce.
(P.A.U. Set. 96)
Rta.: a) 5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
b) oxidante: (MnO4) ; reductor: S2. c) Se oxida: S2; se reduce (MnO4)

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas, ajustadas por el mtodo del ion-electrn son:

oxidacin: S2 S + 2 e
reduccin: MnO4 + 8H + 5 e
+
Mn2+ + 4 H2O
Multiplicando la primera por 5 y la segunda por 2 y sumando, se obtiene la reaccin inica ajustada:
5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+ 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O
Para llegar a la ecuacin molecular ajustada, sumamos en ambos miembros los iones que faltan:
2 K+ + 3 SO42 2 K+ + 2 SO42 + SO42
queda:
5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O

b) El agente oxidante es el responsable de la oxidacin (se reduce, gana los electrones que se pierden en la
oxidacin) y es el ion permanganato. El agente reductor es el in S 2

c) La especie que se oxida es la que cede electrones: el ion S 2; la especie que se reduce es la que gana elec-
trones; el ion MnO4

2. Considere el siguiente proceso de oxidacin-reduccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O

a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin.
b) Indique cul es el oxidante, y cul el reductor.
c) Ajuste la reaccin.
(P.A.U. Set. 05)
Rta.: a) (Oxidacin) Cu2+ + 2 e Cu ; (Reduccin) 4 H+ + NO3 + 3 e NO + H2O ;
b) oxidante: NO3 ; reductor: Cu ; c) 8 HNO3 + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas, ajustadas por el mtodo del ion-electrn son:

oxidacin: Cu Cu2+ + 2 e
reduccin: NO3 + 4 H + 3 e
+
NO + 2 H2O
b) El agente oxidante es el responsable de la oxidacin( se reduce, gana los electrones que se pierden en la
oxidacin) y es el ion nitrato NO3 . El agente reductor es el cobre metlico Cu.

c) Multiplicando la primera semirreaccin por 3 y la segunda por 2 y sumando, se obtiene la reaccin inica
ajustada: 3 Cu + 2 NO3 + 8 H+ 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

Para llegar a la ecuacin molecular ajustada, sumamos en ambos miembros los iones que faltan:
6 NO3 6 NO3
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 14

queda: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

3. Empleando el mtodo del in electrn ajuste la ecuacin qumica que corresponde a la siguiente
reaccin redox: I2 (s) + HNO3 (aq) HIO3 (aq) + NO (g) + H2O (l)
(P.A.U. Set. 11)
Rta.: a) 3 I2 (s) + 10 HNO3 (aq) 6 HIO3 (aq) + 10 NO (g) + 2 H2O (l)

Solucin:

a) Las semirreacciones inicas son:

Oxidacin: I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+ + 10 e
Reduccin: NO3 + 4 H + 3 e
+
NO + 2 H2O
Multiplicando la primera por 3 y la segunda por 10 y sumando, da la reaccin inica global:
3 I2 + 10 NO3 + 4 H+ 6 IO3 + 10 NO + 2 H2O
sumando 6 H+ a cada lado de la ecuacin queda
3 I2 (s) + 10 HNO3 (aq) 6 HIO3 (aq) + 10 NO (g) + 2 H2O (l)

POTENCIALES REDOX
1. Teniendo en cuenta los potenciales normales de reduccin, E0, de los siguientes pares:
Ag+/Ag = +0,80 V; Zn2+/Zn = -0,76 V; Cu2+/Cu = +0,34 V.
a) Ordena los metales en orden creciente segn su carcter reductor.
b) Cul o cules deben liberar hidrgeno cuando se hacen reaccionar con disoluciones cidas?
Razona las respuestas.
(P.A.U. Jun. 97)
Rta.: a) Ag < Cu < Zn; b) Zn

Solucin:

a) La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es

G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de re-
duccin no ser espontneo,
Zn2+ + 2e Zn E0 = -0,76 V < 0 G0 > 0 no espontneo.
Pero s lo es el proceso opuesto de oxidacin,
Zn Zn2+ + 2e E0 = 0,76 V > 0 G0 < 0 espontneo.
y tanto ms cuanto mayor sea el valor del potencial de reduccin.
Si el metal se oxida, acta como reductor.
Ni el cobre ni la plata son reductores (no tienen tendencia a oxidarse), pero si los incluimos en la lista, el orden
ser: Ag < Cu < Zn

b) La reaccin con un cido es un proceso redox en la que el ion H+ del cido se reduce a H2.
2 H+ + 2 e H2 E0 = 0,00 V
Con el Zn: Zn Zn + 2e
2+
E0 = 0,76 V
La reaccin global es: Zn + 2 H +
H2 + Zn 2+
E0 = 0,76 V
y la variacin de energa libre de Gibbs
G0 = - 2 96 500 [C] 0,76 [V] = -147103 J = 147 kJ
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 15

es negativa, lo que indica que el proceso es espontneo. Con los otros dos metales no ocurre eso.

2.
a) Al sumergir un clavo de hierro en una disolucin de tetraoxosulfato(VI) de cobre(II) [sulfato de
cobre(II)] de concentracin 1,0 mol/dm3, se observa que sobre el clavo se forma una capa roji-
za. Interpreta el fenmeno proponiendo una reaccin qumica.
b) Indica si se producir la siguiente reaccin: Fe3+ + Zn2+ Fe2+ + Zn, sabiendo que los potencia-
les estndar de reduccin de las semirreacciones son: E0(Fe3+/ Fe2+) = +0,77 V y E0 (Zn2+/Zn) =
-0,76 V.
(P.A.U. Set. 97)
Rta.: a) Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu; b) No

Solucin:

a) El color del cobre metlico es rojizo. Se puede suponer que la reaccin qumica que se produce es la si -
guiente reaccin redox: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu
El cobre no es un reductor (como el oro y la plata, es un metal noble) pero el hierro s. El hierro metlico re -
duce al ion cobre(II) hasta cobre metlico. Si queremos escribir la reaccin molecular:
Fe + CuSO4 FeSO4 + Cu

b) Escribimos las semirreacciones:

reduccin: Zn2+ + 2 e Zn
reduccin: Fe3+ + e Fe2+
reaccin global: Zn + Fe + 3 e
2+ 3+
Fe2+ + Zn
No es posible porque slo ocurren reducciones. Tiene que existir un agente reductor que acepte los electro -
nes.

3. Indique razonadamente si a 25 0C, son verdaderas o falsas las afirmaciones siguientes:

a) El cido sulfrico diluido [tetraoxosulfato(VI) de dihidrgeno] reacciona con el cobre y se des-
prende hidrgeno. Datos: E0(Cu2+/Cu)= +0,34 V; E0(Cu+/Cu)= +0,52V y E0 (H+/H2)= 0 V.
b) El sodio es muy reductor y el flor un poderoso oxidante.
Datos: E0(Na+/Na) = -2,71 V y E0 (F2/F) = +2,87 V. (P.A.U. Jun. 06)

Solucin:

a) La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es

G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.

Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de re-
duccin no ser espontneo.
Existen dos posibilidades para el cobre, a partir de los potenciales que nos dan
Cu2+ + 2e Cu E0 = +0,34 V
Cu + e
+
Cu E0 = +0,52 V
Combinando la primera de ellas con la de reduccin del hidrgeno:
2 H+ + 2 e H2 E0 = 0,00 V
Cu Cu + 2e
2+
E0 = 0,34 V
2 H + Cu
+
Cu + H2
2+
E0 = 0,34 V
da un potencial de reaccin negativo, por lo que el proceso no ser espontneo.
El otro proceso posible tampoco es espontneo por la misma razn.

b) El potencial de reduccin del sodio:

Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 16

Na+ + e Na E0 = 2,71 V
nos indica que el in sodio no tiene ninguna tendencia a reducirse. Escribiendo la reaccin de oxidacin:
Na Na+ + e E0 = +2,71 V
que hace ver que la tendencia del sodio metlico es a oxidarse (perder electrones) lo que indica que actuar
como reductor. Para poder predecir si es muy reductor deberamos poder comparar su potencial con los de
otros elementos o compuestos. Si relacionamos el poder reductor con la tendencia a perder electrones podemos
decir que el sodio, como todos los metales alcalinos son buenos reductores.
El flor tiene un potencial que nos indica que tiene tendencia a reducirse
F2 + 2 e 2 F E0 = 2,87 V
por lo que actuar como oxidante. Esto est de acuerdo con la electronegatividad del flor. Sabemos que el flor
es el elemento ms electronegativo, o sea, el que tiene ms tendencia a captar electrones de otros tomos. Ser
tambin el oxidante ms fuerte.

4. a) Qu sucedera si utilizara una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de
hierro(II)?
Datos: E(Fe2+/Fe)= 0,44 V e E(Al3+/Al)= -1,76 V (P.A.U. Jun. 11, Set. 98)

Solucin:

Aunque el criterio para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica es el signo de la energa libre
de Gibbs
G < 0
en las reacciones de oxidacin-reduccin se emplea otro basado en el potencial.
La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Fa-
raday que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Como aparece un signo en la expresin, la condicin para que una reaccin sea espontnea es que
E>0
Las reacciones que podran suceder son
reduccin 3 Fe2+ + 6 e- 3 Fe E0 = -0,44 V
oxidacin: 2 Al 2 Al3+ + 6 e- E0 = +1,76 V
reaccin global: 3 Fe + 2 Al 2 Al3+ + 3 Fe
2+
E0 = +1,32 V
que al tener un potencial positivo, es espontnea.
Se oxida el aluminio y se reduce el in Fe2+ hasta Fe metlico.

Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el poten -
cial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs. Como por ejemplo, para la reduc -
cin del in hierro(II)

Fe2+ + 2 e- Fe E0 = -0,44 V G0 = -2 E0 = 0,88 [J]

al multiplicar por 3 queda 3 Fe + 6 e
2+ -
3 Fe G0' = 3 G0 = 2,64 [J]
pero la ecuacin G = -n E, queda ahora G ' = -6 E ' (se intercambian 6 electrones). Despejando E0'
0 0

0 2,64 [J ]
E '= =0,44 V
6

5. Pred si se producir una reaccin espontnea en los siguientes casos:

Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 17

a) Cuando se introduce un alambre de plata en una disolucin de sulfato de cinc

[tetraoxosulfato(VI) de cinc]
b) Cuando se emplea una cuchara de aluminio para agitar una disolucin de nitrato de hierro(II)
[trioxonitrato(V) de hierro(II)]
Datos: E0(Ag+/Ag) = 0,80 V, E0(Zn2+/Zn) = -0,76 V, E0(Al3+/Al) = -1,67 V y E0(Fe2+/Fe) = -0,44 V.
Justifica la respuesta. (P.A.U. Set. 98)
Rta.: a) No; b) S.

6. Qu pasar si ponemos una disolucin de tetraoxosulfato(VI) de cobre(II) [sulfato de cobre(II)]:

a) En un recipiente de cinc?
b) En un recipiente de plata?
Datos: E0[Cu(II)/Cu(s)]=+0,34 V; E0[Zn(II)/Zn(s)]= -0,76 V y E0[Ag(I)/Ag(s) = +0,80 V.
Razona las respuestas. (P.A.U. Jun. 00)
Rta.: a) Hay reaccin. E0 > 0; b) No hay reaccin E0 < 0.

7. Indique razonadamente lo que suceder si a una disolucin de FeSO 4 le aadimos:

a) Trocitos de cinc.
b) Limaduras de cobre.
Datos: E0(Fe2+/Fe)= -0,44 V; E0(Zn2+/Zn) = -0,76 V y E0(Cu2+/Cu) = +0,34 V (P.A.U. Jun. 10, Jun. 01)
Rta.: a) Reacciona (es espontnea ya que E0 = 0,32 V> 0, y por tanto G0<0); b) No reacciona

Solucin:

Aunque el criterio para determinar la espontaneidad de una reaccin qumica y el signo de la energa libre de
Gibbs
G < 0
en las reacciones de oxidacin-reduccin se emplea otro basado en el potencial.
La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Como aparece un signo en la expresin, la condicin para que una reaccin sea espontnea es que
E>0
Se podra reducir el in Fe hasta Fe metlico si el potencial de la reaccin global fuera positivo.
2+

Para el primero caso las reacciones que podran producirse son

reduccin Fe2+ + 2 e Fe E0 = -0,44 V
oxidacin: Zn Zn + 2 e E0 = +0,76 V
2+

reaccin global: Fe + Zn
2+
Zn2+ + Fe E0 = +0,32 V
que al tener un potencial positivo, es espontnea.
En este caso se oxida el cinc y se reduce el in Fe 2+ hasta Fe metlico.

En el segundo caso las reacciones que podran producirse son

reduccin Fe2+ + 2 e Fe E0 = -0,44 V
oxidacin: Cu Cu + 2 e E0 = -0,34 V
2+

reaccin global: Fe + Cu
2+
Cu2+ + Fe E0 = -0,76 V
que al tener un potencial negativo, no es espontnea.
En este caso no se producir ninguna reaccin.

8. Explique razonadamente qu suceder si en una disolucin de sulfato de cobre(II) [tetraoxosul-

fato(VI) de cobre(II)] de concentracin 1,0 mol/dm3 introducimos:
a) Una varilla de Zn.
b) Una varilla de plata.
Datos: E0 (Cu2+/Cu)= +0,34 V; E0 (Ag+/Ag)= +0,80 V; E0 (Zn2+/Zn)= -0,76 V (P.A.U. Set. 07)
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 18

Rta.: a) Reacciona (es espontnea ya que E0 = 1,10 V > 0, y por tanto G0<0); b) No reacciona

Solucin:

a) La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es

G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Faraday
que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Si el potencial de reduccin es negativo, la variacin de energa libre de Gibbs es positiva y el proceso de re-
duccin no ser espontneo.
De los datos de los potenciales de reduccin:
Cu2+ + 2e Cu E0 = +0,34 V
Zn2+ + 2 e Zn E0 = 0,76 V
Se pueden combinar para una oxidacin-reduccin:
oxidacin: Zn 2 e Zn2+ E0 = 0,76 V
reduccin: Cu + 2e
2+
Cu E0 = +0,34 V
Cu + Zn
2+
Cu + Zn 2+
E0 = 1,10 V
da un potencial de reaccin positivo, por lo que el proceso ser espontneo.

b) Combinando los datos de la plata y el cobre:

oxidacin: Cu Cu2+ + 2e E0 = 0,34 V
reduccin: 2 Ag + 2e
+
2 Ag E0 = +0,80 V
Cu + Zn
2+
Cu + Zn 2+
E0 = 0,46 V
se ve que el potencial de reaccin positivo, para que el proceso sea espontneo, corresponde a la reaccin en la
que el in plata se reduce y el cobre metlico se oxida. Por tanto, la oxidacin de la plata por el in cobre(II) no
es un proceso espontneo.

9. Una disolucin acuosa contiene yoduro de sodio y cloruro de sodio, NaI y NaCl. Si todas las es-
pecies estn en condiciones estndar y se aade Br2 (l), razone:
a) Si el bromo oxida los iones I- (aq) a I2 (s)
b) Si el bromo oxida a los iones Cl- (aq) a Cl2 (g)
Datos E(I2/I-)= +0,53 V; E(Br2/Br-)= +1,07 V e E(Cl2/Cl-)= +1,36 V (P.A.U. Set. 09)
Rta.: a) S (es espontnea ya que E0 = 0,54 V > 0, y por tanto G0 <0);. b) No.

Solucin:

a) El poder oxidante viene dado por el valor del potencial de reduccin. El bromo es ms oxidante que el
yodo pero menos que el cloro.
Una reaccin es espontnea si el valor de variacin de G, energa libre de Gibbs, es negativo. La relacin
matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es
G = -n E
el que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Fa -
raday que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.

El proceso entre el bromo (l) y los iones yoduro, se puede descomponer en dos semirreacciones:
Oxidacin: 2 I- (aq) I2 (aq) + 2 e- E = -0,53 V
Reduccin: Br2 (l) + 2 e -
2 Br (aq) E = +1,07 V
Proceso global: Br2 (l) + 2 I- (aq) I2 (aq) + 2 Br (aq) E = +0,54 V

Como el signo del potencial es positivo, el de la energa libre de Gibbs ser negativo y el proceso ser es -
pontneo.

b) El proceso entre lo bromo (l) y los iones cloruro, se puede descomponer en dos semirreacciones:
Oxidacin: 2 Cl- (aq) Cl2 (aq) + 2 e- E = -1,36 V
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 19

Reduccin: Br2 (l) + 2 e- 2 Br (aq) E = +1,07 V

Proceso global: Br2 (l) + 2 Cl (aq) Cl2 (aq) + 2 Br (aq) E = -0,29 V
-

Como el signo del potencial es negativo, el de la energa libre de Gibbs ser positivo y el proceso no ser es -
pontneo, es decir, el bromo no oxidar a los iones cloruro.

10. Con los siguientes datos E(Fe2+/Fe)= -0,44 V y E(Ag+/Ag) = +0,80 V, indique razonadamente:
a) Las reacciones que se producen en los electrodos indicando el nodo y el ctodo.
b) La reaccin global y el potencial estndar de la pila formada con estos electrodos.
(P.A.U. Jun. 12)
Rta.: a) nodo: Fe Fe2+ + 2 e; ctodo: Ag+ + e Ag; b) Fe + 2 Ag+ Fe2+ + Ag E0 = 1,22 V

Solucin:

a) La relacin matemtica entre la energa libre G de Gibbs y el potencial electroqumico E, es

G = -n E
en la que n es el nmero de electrones intercambiados por cada mol de especie reducida u oxidada, es 1 Fara-
day que corresponde a la carga de un mol de electrones y E es el potencial electroqumico del proceso.
Si el potencial de reduccin es positivo, la variacin de energa libre de Gibbs es negativa y el proceso de re-
duccin ser espontneo.

En el nodo ocurre la oxidacin: Fe Fe2+ + 2e E0 = 0,44 V

En el ctodo la reduccin: Ag+ + e Ag E0 = 0,80 V

b) Fe Fe2+ + 2e E0 = 0,44 V
2 Ag+ + 2 e 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global: Fe + 2 Ag+ Fe2+ + Ag E0 = 1,24 V

PILAS
1. Se construye una pila con los semisistemas: Sn2+/Sn y Fe3+/Fe2+. Si los potenciales normales de
reduccin son -0,14 y +0,77 V, respectivamente:
a) Escribe el proceso redox que tiene lugar en la pila.
b) Explica qu semisistema acta como nodo y cul como ctodo.
(P.A.U. Jun. 98)
Rta.: a) Sn + 2Fe3+ 2Fe2+ + Sn2+ E0 = 0,91 V; b) nodo: Sn Sn2+ + 2e; ctodo: Fe3+ + e Fe2+

Solucin:

a) Sn + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + Sn2+ E0 = 0,91 V

b) En el nodo ocurre la oxidacin: Sn Sn2+ + 2 e E0 = 0,14 V

En el ctodo la reduccin: Fe3+ + e Fe2+ E0 = 0,91 V

2. Una pila est formada por los electrodos: Al3+/Al (E0= 1,67 V) y por Au3+/Au (E0= +1,42 V). Indique:
a) Semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo.
b) Reaccin global.
c) Fuerza electromotriz de la pila.
d) Representacin simblica de la pila.
(P.A.U. Set. 04)
Rta.: a) ctodo: Au3+ + 3 e Au ; nodo: Al Al3+ + 3 e ; b) Au3+ + Al Al3+ + Au;
c) E0 = 3,09 V; d) Al / Al3+ (aq) // Au3+ / Au
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 20

3. Escriba las reacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo (indicando el tipo de proceso
que ocurre) y calcule la fuerza electromotriz de la siguiente pila:
Cd(s)|Cd2+(aq, 1 mol/dm3)||Ag+(aq, 1 mol/dm3)|Ag(s)
Datos: E (Cd /Cd)= -0,40V; E0 (Ag+/Ag)= +0,80V.
0 2+
(P.A.U. Jun. 07)
Rta.: nodo (oxidacin): Cd Cd 2+ + 2 e ; ctodo (reduccin): Ag+ + e Ag ; E0 = 1,20 V

4. Teniendo en cuenta los potenciales de reduccin estndar de los pares E (Ag +/Ag)= +0,80 V;
E (Ni2+/Ni) = -0,25 V y razonando las respuestas, indique:
a) Cul es la fuerza electromotriz, en condiciones estndar, de la pila que se podra construir?
b) Escriba la notacin de la pila y las reacciones que tienen lugar.
(P.A.U. Set. 11)

Solucin:

La fuerza electromotriz se puede calcular como la diferencia de potenciales:

= 0,80 [V] (-0,25 [V]) = 1,05 V
Las reacciones que ocurren en los electrodos son:
Ctodo (reduccin): 2 Ag+ + 2 e 2 Ag 0 = 0,80 V
nodo (oxidacin): Ni Ni + 2 e
2+
0 = +0,25 V
reaccin global: 2 Ag + Ni
+
Ni + 2 Ag
2+
0 = +1,05 V
que al tener un potencial positivo, es espontnea.
Se oxida el nquel hasta in nquel(II) y se reduce el in plata hasta plata metlica.

Aunque para ajustar la reaccin inica hay que multiplicar cada semirreaccin por un coeficiente, el poten -
cial vale lo mismo, puesto que lo que cambia es la energa libre de Gibbs.
Esto se puede comprobar calculando la energa libre de Gibbs para el proceso.
Para la plata
Ag+ + e Ag 0 = 0,80 V G10 = - 1 0 = - 0,80 [J]
Para el nquel
Ni2+ + 2 e Ni 0 = -0,25 V G20 = - 2 0 = 0,50 [J]
Para obtener la reaccin global tenemos que multiplicar la primera ecuacin por 2, la segunda por -1
2 Ag+ + 2 e 2 Ag G'10 = 2 G10 = - 1,60 [J]
Ni Ni + 2 e
2+
G'2 = - G20 = - 0,50 [J]
0

y sumar 2 Ag + Ni
+
Ni + 2 Ag
2+
G0 = -2,10 [J]

En la ecuacin G = -z , ahora z =2, porque se intercambian 2 electrones. Despejando 0'

0 2,10 [J ]
'= =1,05 V
2 [C]
La notacin de la pila es: nodo(oxidacin)//ctodo(reduccin)
Ni/Ni2+//Ag+/Ag

LABORATORIO
1. Explica cmo construiras en el laboratorio una clula galvnica. Describe el material y los pro -
ductos que emplearas.
(P.A.U. Jun. 97)

2. Indica el material y reactivos necesarios y como procedera para construir en el laboratorio una
pila con electrodos de cine y cobre. Haz el dibujo correspondiente e indica las reacciones que se
producen, as como el sentido de circulacin de los electrones.
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 21

E0 (Zn2+/Zn) = -0,76 V y E0(Cu2+/Cu) = +0,34 V

(P.A.U. Set. 12,Set. 11, Set. 08, Jun. 08, Set. 01 y Set. 97)
Rta.: a) Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu E0 = 1,10 V b) Del nodo (Zn) al ctodo (Cu)

Solucin:

Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con e

pinzas, voltmetro. +
Reactivos: lminas de cobre y cinc pulidas, disoluciones de sulfato de Zn Cu
cinc 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) 1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de
potasio para el puente salino.

Reduccin: Cu2+ + 2 e Cu E0 = 0,34 V (Ctodo +)

Oxidacin: Zn Zn + 2 e E0 = 0,76 V
2+
(nodo )
ZnSO4 CuSO4
Reaccin global: Zn + Cu 2+
Zn2+ + Cu E0 = 1,10 V

Los electrones circulan del polo negativo (nodo Zn) al polo positivo (ctodo Cu)

3. Se construye una pila con los elementos Cu 2+/Cu y Al3+/Al, de los que los potenciales estndar de
reduccin son E0 = +0,34 V y -1,66 V, respectivamente.
a) Haz un esquema de esta pila, indicando todos los elementos necesarios para su funcionamien-
to. En qu sentido circulan los electrones?
(P.A.U. Set. 10, Set. 99)
b) Escribe las reacciones que tienen lugar en cada uno de los electrodos y la reaccin global de la
pila.
Rta.: a) 2 Al + 3 Cu2+ 2 Al3+ + 3 Cu; E0 = 2,00 V; b) Del nodo (Al) al ctodo (Cu)

Solucin:

a) Reduccin: Cu2+ + 2 e Cu E0 = 0,34 V (Ctodo +)

Oxidacin: Al Al3+ + 3 e E0 = 1,66 V (nodo )
Reaccin global: 2 Al + 3 Cu 2 Al3+ + 3 Cu E0 = 2,00 V
2+

b) Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con e

pinzas, voltmetro. +
Reactivos: lminas de cobre y aluminio pulidas, disoluciones de sulfato de
aluminio 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) 1 mol/dm3. Disolucin de cloru- Al Cu
ro de potasio para el puente salino.
Los electrones circulan del polo negativo (nodo Al) al polo positivo (cto-
do Cu)
Al2(SO4)3 CuSO4
4. Describa la pila o clula galvnica formada por un electrodo de
cobre sumergido en una disolucin de sulfato de cobre(II) de
concentracin 1 mol/dm3; y un electrodo de plata sumergido en una disolucin de nitrato de pla-
ta de concentracin 1 mol/dm3. Indique:
a) La reaccin que se produce en cada electrodo y la reaccin total, indicando el ctodo y el no-
do.
b) El sentido del flujo de electrones por el circuito externo.
c) E0 de la pila.
d) La especie que se oxida y cul se reduce, as como los agentes oxidante y reductor.
Datos: E0(Cu2+/Cu) = +0,34 V y E0(Ag+/Ag) = +0,84V. (P.A.U. Set. 06)
Rta.: a) 2 Ag+ + Cu2+ 2 Ag + Cu2+; c) E0 = 0,50 V; b) Del nodo (Cu) al ctodo (Ag)
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 22

Solucin: e
+
Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con pin- Cu Ag
zas, voltmetro.
Reactivos: lminas de cobre y plata pulidas, disoluciones de nitrato de pla-
ta 1 mol/dm3 y sulfato de cobre(II) 1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de
potasio para el puente salino.
CuSO4 AgNO3
a, y c) Oxidacin: Cu Cu + 2 e
2+
E0

= 0,34 V (nodo )
Reduccin : 2 Ag+ + 2 e 2 Ag E0 = 0,84 V (Ctodo +)
Reaccin global: 2 Ag+ + Cu2+ 2 Ag + Cu2+ E0 = 0,50 V

b) Los electrones circulan del nodo de Cu () hacia el ctodo de Ag (+) por el circuito exterior.

d) Se oxida el cobre (metlico) y se reduce el in plata Ag +.

El agente oxidante es el in plata Ag+ y el agente reductor el cobre Cu.

5. Represente grficamente un esquema de una pila galvnica con electrodos de plata y cinc. Indi-
que todos los elementos necesarios para su funcionamiento, escriba la reaccin que tiene lugar
e indique el nodo, el ctodo y en qu sentido circulan los electrones.
Datos: E(Ag+/Ag)= +0,80 V e E(Zn+2/Zn)= -0,76 V. (P.A.U. Set. 09)
Rta.: a) Zn + 2 Ag+ Zn2+ + 2 Ag ; c) E0 = 1,56 V; b) Do nodo (Zn) ao ctodo (Ag)

Solucin:

Material: Vasos de precipitados de 100 cm3 (2), tubo en U, cables con e

pinzas, voltmetro. +
Reactivos: lminas de plata y cinc pulidas, disoluciones de sulfato de cinc Zn Ag
1 mol/dm3 y nitrato de plata 1 mol/dm3. Disolucin de cloruro de potasio
para la ponte salina.

Reduccin: 2 Ag+ + 2 e 2 Ag E0 = 0,80 V (Ctodo +)

Oxidacin: Zn Zn + 2 e E0 = 0,76 V
2+
(nodo )
ZnSO4 AgNO3
Reaccin global: Zn + 2 Ag Zn2+ + 2 Ag E0 = 1,56 V
+

Los electrones circulan del polo negativo (nodo Zn) al polo positivo (ctodo Ag)

6. Explique como construira en el laboratorio una pila con electrodos de zinc y cobre. Haga el di-
bujo correspondiente. En qu sentido circulan los electrones?. Cules son las especies oxi-
dantes y reductoras?. Justifique las respuestas. E0 (Zn2+/Zn)=-0,76 V y E0 (Cu2+/Cu)= +0,34 V.
(P.A.U. Jun. 03)
Rta.: a) Del nodo (Zn) al ctodo (Cu); b) Oxidante: Cu 2+ (aq); reductora: Zn (s)

7. Dibuje un esquema de una cuba o clula electroltica con un ejemplo prctico. Indique sus ele-
mentos constitutivos explicando la funcin que desempea cada elemento en el proceso elec-
troltico.
(P.A.U. Jun. 04)
Qumica P.A.U. ELECTROQUMICA 23

ndice de contenido
ELECTROQUMICA....................................................................................................................................1
PROBLEMAS...................................................................................................................................................1
REACCIONES...........................................................................................................................................1
ELECTROLISIS.......................................................................................................................................10
CUESTIONES................................................................................................................................................13
REACCIONES REDOX...........................................................................................................................13
POTENCIALES REDOX.........................................................................................................................14
PILAS......................................................................................................................................................19
LABORATORIO............................................................................................................................................20

Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia.

Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com, I.E.S. Elvia, La Corua
Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles Lalanne-
Cassou.
La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.