Electroqumica.

La electroqumica estudia la relacin entre la

energa elctrica y la energa qumica.

Todas las reacciones electroqumicas implican la

transferencia de electrones y son por tanto
reacciones de oxidacin-reduccin (REDOX).
Reacciones de oxido-reduccin
(REDOX).
 Reacciones de oxido-reduccin
(REDOX).
Tipo de reaccin qumica en la que una sustancia
transfiere electrones a otra.

En toda REDOX hay dos semireacciones:

. Semireaccin de Oxidacin.
. Semireaccin de Reduccin.

Las dos semireacciones son simultaneas, no puede

haber una sin la otra.
 Reacciones de oxido-reduccin
(REDOX).
OXIDACIN: Reaccin mediante la cual un
tomo pierde electrones.

REDUCCIN: Reaccin mediante la cual un

tomo gana electrones.

AGENTE REDUCTOR: Es aquella especie que

reduce a otra.

AGENTE OXIDANTE: Es aquella especie que

oxida a otra.
 Estado de Oxidacin (EDO)

Tambin conocido como nmero de oxidacin, se define

formalmente como la carga del tomo que tendra en una
molcula si los electrones fueran completamente transferidos.

OXIDACCIN

EDO
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5

REDUCCIN
 Estado de Oxidacin (EDO)
Reglas para determinar (EDO)

1. Los elementos libres (en estado no combinado con otro

elemento) tienen un estado de oxidacin igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4; EDO=0
2. En los iones monoatmicos, el estado de oxidacin es
igual a la carga en el ion.

Li+, EDO = +1; Fe3+, EDO = +3; O2-, EDO = -2

3. El estado de oxidacin del oxgeno es normalmente
2. En H2O2 y O22- este es 1.
 Estado de Oxidacin (EDO)
Reglas para determinar (EDO)

4. El estado de oxidacin del hidrgeno es +1 excepto cuando

est enlazado a metales formando hidruros binarios. En
estos casos, su estado de la oxidacin es 1.

5. Los metales del grupo IA tienen EDO= +1, los metales del
grupo IIA tienen EDO= +2 y el flor siempre es 1.

6. La suma de los estados de oxidacin de todos los tomos en

una molcula o ion poliatmico es igual a la carga en la
molcula o ion.
 Estado de Oxidacin (EDO)
Reglas para determinar (EDO)

Determine el estado de oxidacin de todos los

tomos en HClO4
O = -2
H = +1
HClO4
4x(-2) + 1 + X = 0
EDO Cl = +7
 Estado de Oxidacin (EDO)
Reglas para determinar (EDO)

Determine el estado de oxidacin de todos los

tomos en HCO3-
O = -2
H = +1
HCO3 -
3x(-2) + 1 + X = -1
EDO C= +4
 Ejercicios
1. Indique el estado de oxidacin de cada tomo en las
siguientes molculas o iones

a) KMnO4
b) NO3-
c) Cr2O7-2
d) Na2SO4
e) Cl2
 Ejercicios
2. Identifique quien se oxida, reduce, agente oxidante,
agente reductor (nota: Las ecuaciones no estn
balanceadas).
1) Fe2O3 + CO Fe + CO2
2) PbS + O2 PbO + SO2
3) NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
4) MnO2 + HCl MnCl2 + H2O + Cl2
5) KClO3 KCl + O2
 Balanceo de ecuaciones Redox:
Mtodo del ion electrn
1.- Escribir la ecuacin no balanceada para la reaccin.
2.- Dividir la reaccin general en dos semireacciones.
3.- Balancear los tomos diferentes de H y O que
cambian sus estados de oxidacin en cada ecuacin
parcial.
4.- Balancear los tomos de H y O, en cada
ecuacin parcial:
 Balanceo de ecuaciones Redox:
Mtodo del ion electrn
4.1.- Ajuste en medio cido:
a) Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1 H+, por
cada hidrgeno que se necesite ajustar, en el lado
que haya menos cantidad.
b) Ajuste de Oxgenos: Por cada tomo de
oxigeno que se necesita agregue 1 molcula de
H2O en el lado de la ecuacin parcial que presente
la deficiencia de oxgeno y se escriben 2 H+ en el
lado opuesto.
 Balanceo de ecuaciones Redox:
Mtodo del ion electrn
4.2.- Ajuste en medio bsico:
a) Ajuste de Hidrgenos: Agregue 1 molcula de
H2O en el lado que falten hidrgenos y un ion
OH- en el lado opuesto.
b) Ajuste de Oxgenos: Por cada tomo de
oxgeno que se necesita, agregue 2 iones OH- al
lado de la ecuacin parcial que tenga menos
oxgeno y 1 molcula de H2O en el lado opuesto,
Balanceo de ecuaciones Redox:
Mtodo del ion electrn

Se necesitan Se agregan
En cido H H+

O H2O 2H+

En base H H2O OH-

O 2OH- H2O
 Balanceo de ecuaciones Redox:
Mtodo del ion electrn
5.- Ajuste de Cargas: A cada ecuacin parcial,
agregue electrones en tal forma que la carga neta
sobre el lado izquierdo de la ecuacin sea igual a la
carga neta del lado derecho.
6.- Ajuste de n de Electrones: Si es necesario
multiplique ambas reacciones por coeficientes tales,
que los electrones se igualen.
7.- Sumar las semireacciones, simplificando los
trminos comunes.
 Balanceo de ecuaciones Redox:
La oxidacin de Fe2+ a Fe3+ por Cr2O72- en solucin cida
1. Escriba la ecuacin no balanceada para la reaccin en su
forma inica .
Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Separe la ecuacin en dos semirreacciones.

(+2) (+3)
Oxidacin: Fe2+ Fe3+
(+6) (+3)
Reduccin: Cr2O72- Cr3+

3. Realice un balance de masa de los tomos distintos a H y O

Cr2O72- 2Cr3+
 Balanceo de ecuaciones Redox:
4. Para reacciones en medio cido, agregue H2O para balancear
los tomos O y H+ para balancear los tomos H.
Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
5. Agregue electrones a un lado de cada semirreaccin para
balancear las cargas en la semirreaccin.
Fe2+ Fe3+ + 1e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
6. Si es necesario, iguale el nmero de electrones en las dos
semirreacciones multiplicando las semirreacciones por los
coeficientes apropiados.
6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-
6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
 Balanceo de ecuaciones Redox:
7. Sume las dos semirreacciones y balancee la ltima ecuacin
por inspeccin. El nmero de electrones en ambos lados se
debe cancelar.

Oxidacin : 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

Reduccin : 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
 Balanceo de ecuaciones Redox:
1.-Ajuste la siguiente ecuacin en medio cido:

a) Cu + NO3- Cu+2 + NO2

R: Cu + 2NO3- + 4H+ Cu+2 + 2NO2 + 2H2O

b) I- + H3AsO4 I2 + HAsO2
R: 2I- + H3AsO4 + 2H+ I2 + HAsO2 + 2H2O

2.-Ajuste la siguiente ecuacin en medio bsico:

a) Cl2 Cl- + ClO3-
R: 12OH- 6Cl2 10Cl- + 2ClO3- + 6H2O
 Electroqumica
Es la ciencia que estudia las interconversiones de energa
qumica en energa elctrica y viceversa
Estas se realizan en celdas electroqumicas de dos tipos:
Celdas galvnicas : Energa elctrica a energa qumica

22
Celdas electrolticas: es posible producir una reaccin qumica
mediante el empleo de corriente elctrica (electrolisis)
En electroqumica se llamara:
Electrolito: sustancia que en solucin acuosa o fundida contiene
iones, los que conducen la corriente elctrica.
Electrodo: Sistema o dispositivo electroquimico constituido por
un elemento conductor que se encuentra en contacto con una
solucion electrolito.
Tipos de electrodos
Metlicos: Cu, Zn, Ag, etc. Pueden experimentar reacciones
de oxidacin o reduccin.
Inertes : como Pt o C. No se solubilizan y se recuperar
inalterados al final del proceso electroqumico.
Gases: como H2 o Cl2.
 Celdas galvanicas
Si se introduce una barra de Zn en una
disolucin de CuSO4 (Cu2+ + SO4 2) se
producir espontneamente la siguiente
reaccin:

24
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se
reduce (los gana).
Si hacemos que las reacciones de oxidacin y
reduccin se produzcan en recipientes
separados, los electrones circularn (corriente
elctrica).
 Tipos de electrodos.
Se llama as a cada barra metlica sumergida en
una disolucin del mismo metal. En una pila hay
dos electrodos:

25
nodo: Se lleva a cabo la oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn.
Ctodo: Se lleva a cabo la reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu.
 Pila Daniell.
Consta de dos semiceldas
Una con un electrodo de
Cu en una disolucin de
CuSO4
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Otra con un electrodo de

26
Zn
en una disolucin de
ZnSO4.
Pila Daniell
Estn unidas por un
puente salino que
evita que se
acumulen cargas

27
del mismo signo en
cada semicelda.
Entre los dos
electrodos se
genera una
diferencia de
potencial que se
puede medir con
un voltmetro.
Representacin esquemtica
de una pila
La diferencia en el potencial elctrico entre el nodo y el ctodo
se llama:
voltaje de la celda

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fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) ZnSO4 (aq) CuSO4 (aq) Cu (s)
nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn 2 e Zn2+.
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:
Cu2+ + 2 e Cu.
 Potenciales estndares del electrodo
Voltmetro

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

nodo (oxidacin): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-

Ctodo (reduccin): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)

19.3
 Potenciales estndares del electrodo
El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje secundario a una
reaccin de reduccin en un electrodo cuando todos los solutos son 1 M y
todos los gases estn a 1 atm.

Gas H2 a 1 atm
Reaccin de reduccin

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

E0 = 0 V

Electrodo de Pt

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

19.3
 Potenciales estndares del electrodo
E0 = 0.76 V
celda
Voltmetro

Estndar fem (E0 ) cell

Gas H2 a 1 atm
Puente o o
salino E0celda= Ectodo - Enodo

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
o
E0 = EHo2/H +- EZn /Zn
2+
celda

0.76 V = 0 - EoZn /Zn 2+

o
EZn /Zn
2+= -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = -0.76 V

 Potenciales estndares del electrodo
0 = 0.34 V
Ecelda
Voltmetro
o = Eo
Ecelda o
ctodo - Enodo

Gas H2 a 1 atm o = Eo 2+ o
Ecelda Cu /Cu EH +/H 2
Puente
salino o
0.34 = ECu2+ /Cu - 0
Electrodo de Pt o 2+ = 0.34 V
ECu /Cu

Electrodo de hidrgeno Electrodo de cobre

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)

nodo (oxidacin): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-

Ctodo (reduccin): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)

H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)

19.3
 POTENCIALES DE REDUCCIN a 25C
E0 es para la reaccin como lo Electrodo Proceso catdico de reduccin Eo(volt)
escrito Li+|Li Li+ + e- = Li -3,045
K+|K K+ + e- = K -2,925
Cuanto ms positivo E0 mayor Na+|Na Na+ + e- = Na -2,714
ser la tendencia de la Mg2+|Mg Mg2+ + 2e- = Mg -2,363

sustancia a reducirse Al3+|Al Al3+ + 3e- = Al -1,662

Zn2+|Zn Zn2+ + 2e- = Zn -0,763
Las reacciones de semicelda Fe2+|Fe Fe2+ + 2e- = Fe -0,44

son reversibles Sn2+|Sn Sn2+ + 2e- = Sn -0,136

Fe3+|Fe Fe3+ + 3e- = Fe -0,037
El signo de E0 cambia cuando H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e- = H2 0,000

la reaccin se invierte Cu2+|Cu Cu2+ + 2e- = Cu +0,336

I-|I2 (Pt) I2 + 2e- = 2I- +0,535
Si se cambia los coeficientes Fe3+, Fe2+|Pt Fe3+ + e- = Fe2+ +0,770

estequiomtricos de una Ag+|Ag Ag+ + e- = Ag +0,799

Br-|Br2 (Pt) Br2 + 2e- = 2Br- +1,066
reaccin de semicelda no
H+|O2 (Pt) O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O +1,229
cambia el valor de E0 Cr2O72- + 14 H+ + 6e- = 2Cr3+ +
Cr2O72-, H+,Cr3+ | Pt +1,333
7H2O
Cl- |Cl2 (Pt) Cl2 + 2e- = 2Cl- +1,359
MnO4- , H+, Mn2+|Pt MnO4- +8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O +1,507
F- | F2 (Pt) F2 + 2e- = 2F- +2,865

19.3
 Cul es el fem estndar de una celda electroqumica formada de
un electrodo de Cd en una disolucin 1.0 M de Cd (NO3)2 y un
electrodo de Cr en una disolucin 1.0 M de Cr(NO3)3?

Cd es el oxidante ms
Cd2+ (ac) + 2e- Cd (s) E0 = -0.40 V fuerte
Cr3+ (ac) + 3e- Cr (s) E0 = -0.74 V Cd oxidar Cr

nodo (oxidacin): Cr (s) Cr3+ (1 M) + 3e- x2

Ctodo (reduccin): 2e- + Cd2+ (1 M) Cd (s) x3

2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

E0celda= Eoctodo - Enodo

o

E0celda= -0.40 (-0.74)

E0celda= 0.34 V

19.3
Espontaneidad de las
reacciones electroqumicas
Sera espontanea cuando se produzca en el sentido que esta
escrita.
Si DE0 es positiva, la reaccin ser espontanea
Si DE0 es negativo ser no espontanea o no se producir
en el sentido que esta escrita.
Si DE0 = 0 la reaccin esta en equilibrio
Esta relacin esta basada en la energa libre de Gibbs
DG0= - n x F x DE0
DG0 negativo = espontaneo
 Bibliografa Recomendada

Qumica. Raymond Chang. Mc Graw-Hill, 7 Edicin (2002).

Capitulo XIX (seccin 19.1).

Qumica, La Ciencia Central. Brown-LeMay-Bursten. Pearson

Educacin, 9 Edicin (2004). Capitulo XX (secciones 20.1 y 20.2).