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Ptrochimie de gaz naturel Universit dELOUED

Chapitre 1 : Gnralits sur le gaz naturel


Chapitre 2 : dsacidification du gaz naturel

1 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014


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1. Gnralits sur le gaz naturel


1.1. Origine :
Les plus anciens documents existant sur les manifestations du gaz naturel concernent les
feux ternels du Moyen-Orient, (trois millnaires avant notre re).
Les Chinois furent sans nul doute les plus grands foreurs avant lemploi des mthodes
modernes. Plusieurs sicles avant J-C (Jsus cre), ils avaient mis au point des techniques de
forage pour obtenir du sel, Ils rencontraient parfois des accumulations de Gaz Naturel. Le Gaz
tait alors capt en tte de puits par des tubes, et servait alimenter les chaudires ; il assurait
en outre lclairage des rues et des halles.
1.2. Etat actuel
Aprs avoir dfinitivement impos sa suprmatie, le ptrole va faire lobjet dune guerre sans
merci. Il est indubitable que lhistoire du Moyen-Orient est crite lencre du ptrole. Les
enjeux stratgiques de cette matire premire essentielle dont lorigine de principaux accords
dterminants de la rgion, linstar du trait Franco-anglais GEORGE PICOTMARK
SYKES.Mais il faut attendre lentre deux guerres pour voir les accords entre compagnies
ptrolires dtrner les accords dtats.
A la fin des annes 50 les hydrocarbures (ptrole et gaz) reprsentent 50% des sources
dnergie dans le monde. Il est facile de comprendre que les annes 50, qui consacrent les
hydrocarbures comme premire source dnergie dans le monde vont galement imposer une
stratgie mondiale de diversification des zones dapprovisionnement, notamment pour les pays
consommateurs dpendants des gisements extrieurs. Il nest donc pas tonnant que ce soit
cette priode que les gisements de Hassi Messaoud, Hassi Rmel . soient dcouverts en
Algrie colonise, ainsi que dautres gisements en Afrique (Libye, Gabon et Nigeria entre
autres).
A lore de lanne 2000, et aprs leffondrement du bloc socialiste, la concentration au
Moyen Orient de la production mondiale dhydrocarbures est plus que jamais un lment
dterminant de la scurit et de la stabilit dans le monde. Toutes les nations reconsidrent
leurs alliances respectives en fonction de cette donne essentielle.
1.3. Le gaz dans le monde et en Algerie
1.1.1. Gaz naturel dans le monde
a. Rserves de gaz
Ces rserves, bien que limites sont trs importantes et les estimations concernant leur taille
continuent de progresser mesure que de nouvelles techniques d'exploration ou d'extraction
sont dcouvertes. Les ressources de gaz naturel sont abondantes et trs largement distribues
travers le monde. On estime qu'une quantit significative de gaz naturel reste encore
dcouvrir.

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Les rserves prouves sont celles qui pourraient tre produites avec la technologie actuelle.
Le Moyen-Orient et Europe Eurasie se partagent eux deux environ les trois quart des
rserves mondiales de gaz naturel (respectivement 40,5% et 33,6% du total).
Les rserves mondiales de gaz naturel ont plus que doubl au cours des vingt dernires
annes et s'levaient en 2010, 187,1 trillion de mtres cubes (trillion=1012).
Le ratio mondial des rserves prouves de gaz naturel par rapport la production son niveau
actuel est entre 55 et 60 ans. Ceci reprsente le temps restant avant l'puisement des rserves
en supposant que les taux actuels de production soient maintenus.
Le graphe prsent dans la figure-1-1 reprsente la rpartition des rserves gazires des
premiers pays dans le monde en 2010 :

1,69% 21,02% 25,30%


2,39 %
2,65%
1 5,75%
2,79%
3,23% 13,55%
3,68%
3,97%
3,99%
Russie Iran Qatar
Turkmnistan Arabie saoudite tats-Unis
mirats arabes unis Nigeria Venezuela
Algrie Iraq AUTRE

Fig-1-1-Rpartition des rserves de gaz naturel en 2010


La carte prsente dans la figure-1-2 reprsente la rpartition des rserves mondiales du gaz en
2010 pour chaque continent en Gm3 et en pourcentage
Asie pacifique

Fig-1-2-Rpartition des rserves


mondiales du gaz naturel pour
chaque continent
(en 2010)

b. Production mondiale du gaz naturel

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Les principaux pays producteurs en 2010 taient les Etats-Unis et la Fdration de
Russie avec respectivement 19,3% et 18,4% de la production mondiale. D'autres Etats possde
galement une certaine importance tels que le Canada, lIran, Quater, Norvge, Arabie
Saoudite, l'Indonsie, lAlgrie, Pays-Bas.
Ces pays ont reprsent eux seuls plus de 23,5% de la production totale de gaz naturel
en 2010. A noter que l'Amrique du Nord et Europe & Eurasie produisent 58,6% de la
production globale.
La production mondiale totale en 2010 tait de 3193,3 milliards de mtres cubes en
croissance de 7,3% par rapport l'anne 2009. Une croissance sensiblement plus leve que la
moyenne annuelle sur la priode 2009-2010. Bien que la production ait augment dans toutes
les rgions, la croissance la plus rapide a t enregistre lAsie Pacific et en Moyen-Orient.
Le graphe prsent dans la figure-1-3 reprsente la production mondiale du gaz naturel de 1970
jusqu' 2010.

Production du gaz naturel dans le monde


2880,9
3000
2507,8
2500 2178,7
1910,6
2000 1790,2
1492,3
Mtep

1500 1298
1079,9
911,8
1000

500

0
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Annes

Fig-1-3-Production du gaz naturel dans le monde


***Remarque : Mtep (mgatonne d'quivalent ptrole soit 1 000 000 tep)
La tonne dquivalent ptrole (symbole tep) est une unit dnergie. Elle est notamment
utilise dans l'industrie et l'conomie. Elle vaut, selon les conventions, 41,868 GJ parfois
arrondi a 42 GJ, ce qui correspond environ au pouvoir calorifique dune tonne de ptrole
"moyenne" . Cette unit a remplac, de fait, la tonne quivalent charbon. Elle ne fait pas partie
du systme international d'units.

quivalences des principales formes dnergie

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Diffrentes matires (gaz, essence, mazout, bois, charbon, etc.) sont utilises comme
producteurs nergtiques. Elles ont toutes des pouvoirs calorifiques infrieurs (PCI)
spcifiques. C'est--dire qu'une tonne de charbon ne produit pas la mme quantit d'nergie
qu'une tonne de ptrole, une tonne de mazout, etc. Ainsi, une tep quivaut environ 1,5 tonne
de charbon de haute qualit, 1 100 normo-mtres cubes de gaz naturel, ou encore 2,2 tonnes
de bois bien sec.
Voici quelques facteurs de conversions utiliss notamment par l'Agence internationale de
l'nergie :

c. Consommation mondiale en gaz naturel


Le gaz naturel reprsente prs du quart de la consommation nergtique mondiale. Cette
consommation a considrablement augment au cours des 30 dernires annes.
Les principaux pays consommateurs de gaz naturel en 2010 taient les Etats-Unis, avec 21,7%
de la consommation totale et la Fdration de Russie, avec 13,0%.
Selon les statistiques de BP (British Petroleum), le taux de consommation du gaz reprsente
23.5% de la consommation mondial de lnergie en 2009, et cette consommation peut atteindre
26.32% en 2030.
Les pays consommateurs de gaz naturel plus de 50% de la consommation mondial sont USA,
Fdration de Russie, Canada, Allemand, Iran, Bretagne.
Le graphe prsent dans la figure-1-4 reprsente la consommation mondiale du gaz naturel de
1965 jusqu' 2010.

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Fig-I-4-La consommation mondiale du gaz naturel (1965-2010)


1.1.2. LE GAZ NATUREL EN ALGERIE
a. Dveloppement de lindustrie de gaz naturel en Algrie :
LAlgrie a une importe industrie du gaz naturel, et un important producteur de gaz au niveau
mondial.
Depuis 1980, lAlgrie est devenue lun des grands exportateurs mondiaux de gaz naturel. Une
particularit souligner est que lAlgrie a pu raliser diverses installations de liqufaction de
gaz naturel qui lui permettent de le commercialiser sous forme liquide et le transporter dans
des mthaniers vers le march extrieur (Etats-Unis, Europe.. etc.).
Paralllement ce mode de transport lAlgrie a pu transporter son gaz par des gazoducs
reliant directement Hassi Rmel lEurope, cest ainsi quelle exploite actuellement le fameux
gazoduc transmditerranen qui relie lAlgrie lItalie et la Slovnie via la Tunisie.
b. Richesse Algrienne en gaz naturel
LAlgrie possde des rserves immenses en gaz naturel savoir le champ de Hassi Rmel, qui
est le plus grand lchelle mondiale et celui de Ain- Salah qui sera exploit en lanne 2002.
LAlgrie est place au dixime rang en 2010 avec taux de 2,4% environ des rserves
mondiales.
La production de gaz naturel en lAlgrie atteindra 72,4 Mtep en 2010.
Actuellement lAlgrie cest le quatrime exportateur dans ce secteur aprs la Russie, Quatar
et Iran.

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7.9
8.0 7.6 7.2
7.0
6.0 5.3
5.0 4.4
Mtep

4.0 3.1
3.0
2.0 1.3
1.0 0.6
0.2
0.0
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Annes

Fig-1-5-La production du gaz naturel en Algrie (1965-2010)


c. Les rserves gazires en Algrie :
En 2010 les rserves prouves de gaz naturel sont estimes 45000 milliards m3. Au cours
des dix dernires annes les bassins de Berkine et d'Illizi ont enregistr les taux de russite les
plus leves dans l'exploration, avec respectivement 51% et 50%.
Parmi les autres bassins de Berkine qui se classent comme les plus fructueux figure le bassin
dOued Mya ou ils ont effectu une autre dcouverte de gaz et de ptrole en 2002, ainsi que les
bassins de Timimoune et Hassi Messaoud .
1.4. TYPES DE GAZ NATUREL
Lapparition dune phase liquide dpend des conditions de temprature et de pression dans le
rservoir et en surface.
Ceci conduit distinguer les types de gaz naturel suivants :
1.2.1. Gaz sec
ne formant pas de phase liquide dans les conditions de production, cest dire que les condition
dans le rservoir et en surface se trouvent tous deux en dehors du domaine diphasique, le gaz
est concentr en mthane et contient trs peu dhydrocarbures plus lourds que lthane.
1.2.2. Gaz humide
Formant une phase liquide en cours de production dans les conditions de surface, il est moins
concentr en mthane.
1.2.3. Gaz condenst
Formant une phase liquide dans le rservoir par condensation, au cours de la remonte dans le
puits, le gaz se refroidit avec formation de liquide en surface, la phase condense est riche en
constituants lourds.
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1.2.4. Gaz associ
Coexistant dans le rservoir avec une phase huile (gisement de ptrole). Le gaz associ
comprend le gaz de couverture (phase gazeuse prsente dans le rservoir) et le gaz dissous.
Le tableau 1-1 montre lanalyse de quelques gaz naturels produits dans diffrentes rgion du
monde.
La teneur en thane, propane, butane saccrot dans les gaz associs que dans les gaz secs, qui
sont caractriss par une teneur leve de mthane.
La gazoline compose essentiellement des hydrocarbures lourds comme les composs de
pentane et de lhexane dont leur condensation se passe dans les conditions normales et
pratiquement inexistantes dans les gaz secs.
La teneur en impurets : N2, CO2 et H2O se distingue beaucoup dun gisement lautre.

GAZ ASSOCIES GAZ SECS

Hassi Rmel
Messaoud
Venezuela

Abu Guise
Abu dabie
Saoudite

hollande
El agreb
Kuwait

Egypte
Arabie

Libye

Hassi
Composition

Mthane 48,1 66,8 76,4 78,3 85,0 60,7 38,8 83,5 91,6 81,3

Ethane 18,6 19,4 8,1 12,6 8,0 23,1 25,5 7,9 4,9 2,9

Propane 11,7 9,1 4,7 5,1 4,4 12,2 20,3 2,1 1,4 0,4
Butane 4,6 3,5 2,6 0,6 2,0 2,4 9,5 1,0 0,6 0,2
Gasoline 2,9 1,2 1,8 0,8 - - 3,2 - 0,1 -
Azote N2 0,3 - 0,3 - 0,4 - - 5,3 0,4 14,3
CO2 11,1 - 4,4 1,6 0,2 1,5 2,7 0,2 1,0 0,9
H 2S 2,7 - 1,7 0,1 - - - - - -

TOTAL 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Tableau-1-1 Lanalyse de quelques gaz naturels produits dans diffrentes rgions du monde.

1.5. CARACTERISTIQUES PHYSIQUE DE GAZ NATUREL


Au stade final de son exploitation, les gaz naturel peut tre caractris par les proprits
suivantes :
1.3.1. Densit
Pour un gaz la densit est dfinie par le rapport de sa masse volumique celle de l'air dans les
conditions dtermines de la temprature et de pression.
1.3.2. Pouvoir calorifique
C'est la quantit dgage par la combustion d'une unit de volume du gaz, mesure dans les
conditions de rfrence. Le pouvoir calorifique pour le gaz naturel s'exprime en (j/m3)
Il existe deux valeurs de pouvoir calorifique :
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Pouvoir calorifique suprieur : (PCS)
C'est la quantit de chaleur dgage lorsque tous les produits de combustion sont ramnes la
temprature ambiante, l'eau forme tant liquide.
Pouvoir calorifique infrieur : (PCI)
C'est la quantit de chaleur dgage lorsque tous les produits de combustion sont ramnes la
temprature ambiante, l'eau reste l'tat vapeur.
1.3.3. Composition chimique d'un gaz naturel
La composition chimique d'un gaz c'est la nature des hydrocarbures et les autres constituants
qu'il renferme, leur importance relative dans le mlange et leur fraction volumique ou
molculaire.
La composition chimique d'un gaz est utilise pour tudier la vaporisation et calculer certaines
de ces proprits en fonction de la pression et la temprature.
Tous les hydrocarbures prsents dans le gaz naturel appartiennent la srie des paraffines de
formule gnrale : CnH2n+2 .A cela sajoute : N2, H2S, CO2 .
En faible quantits (traces) on trouve lArgon (Largon est un lment chimique, de symbole
Ar et de numro atomique 18, Masse atomique :39,948), lHlium, (condensat, GPL) et de leau
sal.
Le gaz en provenance des puits producteurs de Hassi Rmel la composition molaire
suivante :
Tableau 1.2 : Composition molaire de gaz trait Hassi Rmel
COMPOSITION %MOLAIRE

N2 5.56
CO2 0.20
CH4 78.36
C2H6 7.42
C3H8 2.880
IC4H10 0.62
NC4H10 1.10
IC5H12 0.360
NC5H12 0.480
C6H14 0.590
C7H16 0.560
C8H18 0.450
C9H20 0.370
C10H22 0.270
C11H24 0.210
C12H26 0.570
TOTAL 100.00

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1.6. Qualit de gaz naturel
Selon la teneur en composant lourd, le gaz naturel est considr comme riche (cinq, six gallons
ou plus dhydrocarbures extractibles par pieds cubes) ou pauvre (moins dun gallon
dhydrocarbures extractibles par pieds cubes).
Normalement, le gaz naturel tel quel aprs extraction nest pas apte au transport, ni une
utilisation commerciale ; il ncessite une premire transformation. En effet, le gaz naturel
commercial se compose presque exclusivement de mthane, et dthane, dfaut de
composants connus comme leau qui doivent tre extraits du gaz naturel brut. Le transport par
gazoduc impose galement des spcifications quant la qualit du gaz.
Dans tous les cas de figure, le gaz nature doit tre trait afin den liminer la vapeur deau, les
solides et les autres contaminants et den sparer certains hydrocarbures (GPL, condenst) qui
ont une valeur plus leve spars que mlangs.
1.3.4. Critres de qualit
Le gaz naturel doit correspondre des exigences de qualit pour tre transport, distribu
dans les meilleures conditions de scurit des personnes et des ouvrages, la continuit des
services et loptimisation des performances chez lutilisateur.
a. Le point de rose eau
Le point de rose eau est la temprature laquelle se produit le dbut du changement de
phases pour une temprature donne. Cest une fonction croissante de la pression de la teneur
en eau dans le gaz. Cette variable est utilise pour apprcier les risques associs la prsence
deau. Cette dernire peut se condenser ou former de la glace ou des hydrates.
b. La teneur en H2S et SO2
Ces impurets provoquent une corrosion acide de lacier et de cuivre, H2S et C2O existants
naturellement dans certains gaz. On limite leur concentration dans le gaz pour rendre la
corrosion ngligeable.
c. Lindice de Wobbe :
L'indice de Wobbe se dfinit comme tant le quotient entre le pouvoir calorifique suprieur
(PCS) du gaz et la racine carre de sa densit par rapport l'air.
L'indice de Wobbe est une des caractristiques techniques principales du gaz naturel, cest un
indicateur de linterchangeabilit des gaz carburant ou combustibles (c'est--dire gaz naturel,
GPL, gaz de ville) et il est souvent dfini dans les spcifications d'approvisionnement en gaz et
les services publics de transport.
W = pcs / d0
Pcs : pouvoir calorifique suprieur
d0 : reprsente la densit dans les conditions normales.
d. Les teneurs en produits odorant
Les risques lis aux fuites de gaz exigent que celle-ci soient dtectables, certains gaz naturels
contiennent des Mercaptans R-SH qui sont des odorants naturels.les gaz naturels dont le
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niveau dodeur naturel est nul ou insuffisant doivent subir une odorisation complmentaire, et
on utilise gnralement le tetrahydrothiophene C4H8S. Ce dernier est ncessaire pour la
scurit de lutilisation.

C'est un gaz incolore et inflammable, avec une odeur trs caractristique, si


bien qu'il est ajout dans le gaz consommable pour dceler d'ventuelles
fuites.
e. La teneur en soufre total
Elles doivent tre limites pour minimiser les missions doxyde de soufre dans latmosphre et
pour viter les condensations acides des produits de combustion.
1.7. LES TECHNIQUES DE TRAITEMENT DU GAZ NATUREL
1.3.5. Traitement de gaz
Le traitement du gaz naturel consiste sparer les constituants prsents la sortie du puits tel
que leau, les gaz acide, et les hydrocarbures lourds pour amener le gaz des spcifications de
transport ou des spcifications commerciales.
La rpartition de ces traitements entre les lieux de production et de livraison rsulte des
considrations conomiques.
Les principaux traitements qui sont effectus sont :
Une premire tape permet de raliser la sparation de fractions liquides ventuellement
contenues dans leffluent du puits, fractions liquides dhydrocarbures (gaz associ ou
condenst), et ltape de traitement qui suit dpend du mode de transport adopt.
Le gaz naturel ainsi que ses diffrentes fractions peuvent tre transportes sous forme :
Gaz naturel comprim (transport par gazoduc).
Gaz du ptrole liqufi (GPL).
Gaz naturel liqufi (GNL).
Produits chimiques divers (mthanol, ammoniac, ure etc.).

Certains composants du gaz naturel doivent tre extraits soit pour des raisons imposes par les
tapes ultrieures de traitement ou de transport, soit pour se conformer des spcifications
commerciales ou rglementaires.
Il peut tre ainsi ncessaire dliminer au moins partiellement :
Lhydrogne sulfur H2S : toxique et corrosif.
Le dioxyde de carbone CO2 : corrosif et de valeur thermique nulle.
Le mercure : corrosif dans certains cas.
Leau conduisant la formation dhydrates.
Les hydrocarbures qui se condensant dans les rseaux de transport.
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Les spcifications respecter pour le gaz trait sont lies aux conditions de transport par
gazoduc, ces spcifications de transport visent viter la formation dune phase liquide
(hydrocarbure ou eau), le blocage de la conduite par des hydrates et une corrosion trop
importante. On impose dans ce cas une valeur maximale aux points de rose (eau et
hydrocarbures).
La valeur du point de rose hydrocarbures dpend des conditions de transport et peut tre par
exemple fixe 0C pour viter tout risque de formation de phase liquide par condensation.
Dans le cas dun gaz commercial, les spcifications sont plus svres et comprennent
galement une fourchette dans lequel doit se situer le pouvoir calorifique.
Des spcifications typiques pour un gaz commercial sont prsentes sur le tableau suivant :
Tableau 1-3 Spcifications typiques pour un gaz commercial

39100 39500 (KJ/m3)

PCS
Point de rose HC Infrieur 6C.

Teneur en eau Infrieure 150ppm Vol.

Teneur en C+5 Infrieure 0,5% mol.

Compte tenu de la diffrence entre les spcifications de transport et les spcifications


commerciales, un traitement complmentaire peut tre requis avant que le gaz ne soit envoy
dans le rseau de distribution.
Le traitement ralis pour obtenir les spcifications de transport peut tre accompagn dun
fractionnement dans le but dobtenir une fraction liquide comprenant les GPL (propane et
butane) et ventuellement lthane.
1.8. TECHNIQUES DE REINJECTION DE GAZ
1.3.6. Objectif de la rinjection
La rcupration des hydrocarbures liquides. Elle est limite par suite de la condensation au
niveau des rservoirs et permet de :
Rduire cette condensation par le maintien de pression.
Maximiser lextraction des hydrocarbures liquides en balayant les gaz humides.
Produire un potentiel optimal en condenst et GPL sans avoir recours au torchage des gaz
excdentaires, do une meilleure flexibilit dexploitation des units de traitement de gaz.

1.3.7. Principe de rinjections


Pour pouvoir rinjecter le gaz sec dans le gisement, il faut le porter une pression suffisante
qui puisse vaincre la pression naturelle de gisement. Ceci revient fournir une certaine anergie
au gaz rinjecter en le comprimant des pressions plus leves. Ce transfert dnergie est
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ralis par des grands compresseurs, et entrans par des turbines gaz ou des moteurs dune
haute puissance unitaire.

2. Le procd de Dsacidification du gaz naturel


2.1. LE BUT DE LA DESACIDIFICATION
Le but de la dsacidification dun gaz brut est dextraire tout ou partie des gaz acides (CO2 et
/ou H2S) quil contient pour satisfaire des spcifications, quelles soient dordre commercial ou
de procd.

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Gaz brut Gaz naturel avec de lH2S et/ou du CO2

Gaz dsulfur Gaz naturel dont lH2S et le CO2 ont t retir

Gaz acide Tout gaz qui mlang de leau forme un acide

Dsacidification Procd dans lequel on retire le gaz acide du gaz brut

Amines (ou alkanolamines), produit utilis en absorption


chimique des gaz acides

Absorption (physique et/ou chimique) L'absorption par opposition adsorption consiste


joindre la molcule absorbe une autre ce qui entrane
la disparition de cette dernire par transformation ou
modification chimique. Alors que dans l'adsorption, la
molcule adsorbe n'est pas dgrade et demeure dans
sa forme originelle, mais n'est plus en suspension dans
le solvant

Adsorption L'adsorption, ne pas confondre avec l'absorption, est un


phnomne de surface par lequel des molcules de gaz
ou de liquides se fixent sur les surfaces solides des
adsorbants selon divers processus plus ou moins
intenses.

Table 1: Quelques termes utiliss dans la dsacidification

2.2. LA COMPOSITION DU GAZ


1.3.8. Le gaz brut : Le gaz naturel contient principalement :

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Le gaz naturel contient aussi des contaminants, parmi lesquels :

Le gaz carbonique ou CO2


est prsent dans tous les gisements, mais en concentration trs variable
est corrosif en prsence deau
diminue le pouvoir calorifique du gaz naturel. II cristallise facilement dans les basses
tempratures

Lhydrogne sulfur (H2S)


est extrmement toxique et corrosif
certain gisement (Lacq en France) atteignent une teneur de 15 % volume

Loxysulfure de carbone (COS) et le disulfure de carbone (CS2) :


leur prsence est Ne une forte prsence H2S dans un effluent gaz
Les impurets dans le gaz brut doivent tre enlevs pour atteindre les spcifications du gaz
commercial ou dinjection.

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1.3.9. Le gaz commercial
a. H2S
La teneur en H2S est en gnral de 1.5 4 ppm vol. maximum
Sa forte toxicit impose des traitements spcifiques permettant de diminuer sa teneur
en fonction des spcifications de transport ou commerciales.
Risques de toxicit et dinflammation lors de la mise Iatmosphre permanente ou
accidentelle
b. Soufre total et autres contaminants
Teneurs maximales en composs soufrs : de 50 150 mg/Sm3 maximum
Sont aussi considrs comme des impurets, les composs soufrs qui sont les plus
gnant mais aussi I'oxygne, I'azote et mme des atomes mtalliques tels que le nickel
et le vanadium.

c. CO2
La teneur en CO2 est de 2 3 % molaire maximum
Le CO2 diminue le pouvoir calorifique du gaz naturel car il ne fournit pas de chaleur de
combustion.
II doit tre limin quand le gaz doit tre refroidi dans certains domaines de
temprature (cristallisation bouchages).

Ci-dessous exemple de spcifications de gaz commercial (butane et propane)

Figure 2.1: Exemple de spcifications de gaz commercial

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2.3. LE FONCTIONNEMENT DE LA DESACIDIFICATION
1.3.10. LES IMPURETES A ELI MINER

On distingue habituellement les quatre cas principaux suivants :


limination du CO2,
limination de l'H2S,
limination de H2S + CO2,

Nous pouvons faire une premire slection des procds en fonction de la pression partielle de
gaz acide dans le gaz brut et de la spcification du gaz trait.
La pression partielle dun constituant dun mlange gazeux est gale la pression quil aurait
sil remplissait seul le volume occup
II existe diffrents procds de dsacidification en fonction de la prsence de diffrentes
impurets par exemple :
COS et CS2, donnent avec la MEA des composs non rgnrates entranant des pertes
de solvant, ce qui rend prfrable dans ce cas le choix d'une amine secondaire comme la
DEA. COS et CS2, sont plus facilement limins par des solvants physiques (Sulfinol,
Selexol).
Seuls quelques procds sont conomiquement slectifs envers H2S au dtriment du
CO2. Pour des pressions partielles faibles ou moyennes, I'utilisation d'une amine comme
la MDEA est le meilleur choix. Pour des pressions plus leves, le choix pourra se porter
vers des solvants physiques comme le Selexol
Certains procds deviennent moins conomiquement intressants (investissements,
consommation d'nergie) pour des dbits importants de gaz traiter, comme les tamis
molculaires.

COS CS2 RSH HCN HC H20


Lourds

Amine MEA M M F C NON NON

DGA C/M C/M M F NON

DEA M F C NON NON

SNEA-DEA M (*) M M/F C NON NON

DIPA F F C NON NON

MDEA NON NON C NON NON

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Carbonate CATACARB C/M C/M NON NON NON

BENFIELD C/M C/M F F NON NON

GIAMMARCO-V M M F C NON NON

ALKACID M M M C NON NON

Table 2: Absorption des impurets du gaz traiter - solvants chimiques

COS cs2 RSH HCN HC H20


Lourds

SELEXOL C/M C C C C/M C

PURISOL C C C C/M C

RECTISOL C C C C C/M C

SULFINOL C C/M C M/F NON

Table 3: Absorption des impurets du gaz traiter - solvants physiques


COS cs2 RSH HCN HC H20
Lourds

Tamis C C C C C
molculaires

Iron sponge C C C C

Table 4: Absorption des impurets du gaz traiter - lit solide

C : limination presque complte


M : limination environ 50%
F : limination faible
1.3.11. LABSORPTION ET LA REGENERATION
II existe un grand nombre de procds disponibles industriellement, chacun ayant un domaine
d'application spcifique.
Certains procds deviennent moins conomiquement intressants (investissements,
consommation d'nergie) pour des dbits importants de gaz traiter, comme ceux utilisant les
tamis molculaires.
En gnral, il est courant que plusieurs procds puissent convenir une application donne :
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chimique
physique
chimique et physique
adsorption physique
fractionnement cryognique (CO2 seulement)

Dsacidification lamine
La dsacidification Iamine (DEA, MEA MDEA) est la plus utilise dans le groupe Total. Les
amines les plus utilises sont :
MDE (Monothanolamine) C2H7NO
DEA (Dithanolamine) HN(CH2CH2OH)2
TEA / MDEA (Mthyldithanolamine) 3N(CH2CH2OH)2
DGA (Di-glycol-amine) C4H11NO2

Le process de dsacidification du gaz brut dpend des principes suivants :


une basse temprature et une haute pression, Iamine ragit avec IH2S et
le
CO2 et absorbera facilement ces gaz
une haute temprature et une basse pression, H2S et le C02 seront facilement
spars de Iamine

Lunit de traitement Iamine peut tre divise en deux parties :


partie absorption
partie rgnration

Figure 2.2 : Schma de principe de la dsacidification lamine


19 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014
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Labsorption

Pour enlever le gaz acide du gaz brut, celui-ci doit tre au contact avec une solution damine.
Une solution damine est une solution alcaline qui attire et absorbe les gaz acides comme lH2S
et le CO2.
Il y a une raction chimique entre la solution damine (base faible) et le gaz acide (acide faible).
Ceci est appel <procd dabsorption>.
Ce procd prend place dans une colonne appele contacteur (ou absorbeur). Le gaz brut
entre en contact avec la solution damine le gaz acide est absorb mais les hydrocarbones
restent dans le gaz
Quand le gaz dsulfur sort en tte de colonne il contient moins de 16 ppm (partie par million)
H2S et moins de 50 ppm de CO2. Mais ces concentrations dpendent surtout du type damine
utilis.
Lamine qui sort en fond de colonne a absorb du gaz acide (HS2 et CO2) elle est appele amine
riche . Lamine riche doit tre rgnre pour pouvoir de nouveau tre utilise.

Figure 2.3: Colonne d'absorption contacteur

La rgnration
Enlever le gaz acide de lamine riche est appel rgnration . Lopration se fait dans une
colonne appele rgnrateur damine . Lamine rgnre est appele amine pauvre
On utilise gnralement de la vapeur basse pression (4-5 bars) pour la rgnration de la
solution riche dans la plupart des procds, et en particulier, ceux utilisant des solutions
d'amine.
Quand lutilisation de vapeur est impossible, la rgnration peut se faire par four chauffage
direst ou par fluide caloporteur ( hot oil ).

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Figure 2.4: Colonne de rgnration


2.4. LES EQUIPEMENT UTILISE DANS LE PROCEDE DE LA DESACIDIFICATION A LAMINE

Figure 2.5: Schma de principe dune unit de dsacidification

1.3.12. Contacteur damine (colonne dabsorption)


Le but de contacteur damine est de dsacidifier le gaz brut en utilisant une solution damine.
Le gaz acide est absorb quand il y a contact avec la solution damine.
Le gaz brut passe dabord dans des filtres qui retiennent les gouttelettes dhydrocarbure et des
petites particules solides, qui peuvent causer des moussages (bulles) si ils ne sont pas retirs.
21 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014
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La solution damine pauvre entre par le haut de la colonne. Dans la colonne elle descend et
rempli le plateau avant de descendre sur les plateaux suivant tout en se chargeant de gaz acide.

En scoulant sur les plateaux


lamine senrichie avec le gaz
acide H2S +CO2
En remontant au travers de
lamine le gaz brut sappauvrit
en gaz acide
Comme la solution damine
descend la colonne et le gaz
remonte cette colonne, chaque
fluide doit passer entre les trous
de chaque plateau.
Ces fluides en opposition sont
appels fluides contre courant.
Le contre courant permet le
contact entre chaque fluide et
permet labsorption du gaz
acide par la solution damine.
Figure 2.6: Colonne d'absorption
Le gaz brut au contact de
lamine se libre du gaz acide H2S
et CO2 et lamine se charge en
gaz acide

La haute pression et la basse temprature dans la colonne


assurent que lH2S et le CO2 soit absorb par lamine.
La circulation damine descend chaque plateau, elle absorbe
de plus en plus dH2S et de CO2.
Figure 2.7: Principe de fonctionnement du contacteur d'amine
Quand lamine arrive en fond de colonne elle est
pratiquement sature en H2S et CO2 lesquels ont t absorb
dans le gaz brut.
Cette amine sature est appele amine riche. Elle doit tre

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rgnre avant dtre utilis nouveau.
Quand le gaz atteint le haut de la colonne dabsorption pratiquement tout le gaz acide a t
retir. Le gaz en tte de colonne est compos principalement dhydrocarbone.
Le gaz hydrocarbone qui contient peu ou pas de H2S et CO2 est appel gaz pur. Le gaz pur
sortit du haut de la colonne continu vers le process pour du gaz commercial ou du gaz rinject
surtout pour le offshore .
La raction chimique quand la solution damine absorbe lH2S et le CO2 est une raction
exothermique Ce qui veut dire produit de la chaleur. Donc la temprature de lamine riche
dans le fond de la colonne est suprieure la temprature de lamine pauvre qui entre en tte
de colonne. La raction exothermique dans la colonne dabsorption augmente donc la
temprature de la solution damine.
1.3.13. Ballon de flash
En passant travers labsorbeur, lamine absorbe quelques hydrocarbures avec LH2S et le
CO2. Les hydrocarbures se dissolvent facilement dans lamine riche, et peuvent donc tre
facilement spars.
Le rle du ballon de flash est de spar ces hydrocarbures de lamine riche. Ds que le flot
damine riche arrive dans le ballon de flash, sa pression et sa vitesse baisse.
Les gaz hydrocarbures sortent par le haut du ballon de flash. Lamine riche sort par le fond du
ballon de flash vers la colonne de rgnration, ou lH2S et le CO2 seront retirs.
1.3.14. Rgnration damine : La fonction de la rgnration damine est la suivante :
sparer lH2S et le CO2 de Iamine riche
renvoyer de Iamine rgnre vers la colonne dabsorption via le bac de stockage

La colonne de rgnration retransforme Iamine riche en amine pauvre en sparant IhbS et le


CO2 de la solution damine. Ceci sappelle la rgnration .
Dans la colonne de rgnration la pression est moins leve que dans la colonne dabsorption
de mme que la temprature est plus leve. Lamine riche est rgnre basse pression et
haute temprature ce qui favorise la sparation.
La solution damine riche rentre dans la colonne de rgnration dans la partie haute de la
colonne.
Elle est rchauffe par les vapeurs qui cheminent au travers de la colonne.
Comme la temprature augmente lamine riche libre de plus en plus de gaz acide (H2S et CO2).
Ce gaz acide sort par le haut de la colonne.

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Les vapeurs de DEA qui passe au travers de lamine riche


contre courant se charge en gaz acide (H2S et CO2) et lamine
se libre du gaz acide
Figure 2.8 Principe de la rgnration d'amine

1.3.15. Rebouilleurs
Rappel : de la chaleur apparat quand lamine absorbe lH2S et le CO2 dans la colonne
dabsorption (raction exothermique).
Dans la colonne de rgnration la raction est compltement loppos (raction
endothermique).
Le gaz acide et la solution damine se sparent facilement quand on leur apporte de la chaleur.
La raction chimique absorbe la chaleur. La solution damine relche le gaz acide une
temprature de 100C et au dessus.
Le rebouilleur est en liaison avec le fond de la colonne de rgnration apportant de la chaleur
dans celle-ci. Une partie de lamine pauvre passe au travers des rebouilleurs ou elle est chauffe
une haute temprature. De leau de reflux est aussi vaporise, cest ce qui explique pour
beaucoup la puissance importante du rebouilleur qui, non seulement doit fournir la chaleur de
raction dabsorption mais aussi la chaleur de vaporisation de cette eau.
Cette amine pauvre retourne dans la colonne sous forme de vapeur. Cette vapeur remonte la
colonne et se charge en H2S et CO2.
Elle se condense au fur et mesure de sa
remonte sur les plateaux au contact de
lamine plus froide. De leau de reflux se
condense aussi pendant cette remonte.

Figure 2.9: Principe du rebouilleur

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1.3.16. Condenseur de tte et ballon de reflux
Le gaz acide est entran en haut de la colonne par les vapeurs damine. Les vapeurs sont
refroidies dans le condenseur de tte. Les gaz acides sont spars des condensats dans le ballon
de reflux.
Les condensats rcuprs dans le ballon de reflux sont renvoys dans le haut de la colonne. Ce
reflux froid condense les vapeurs damine chaude dans les vapeurs de gaz lintrieur de la
colonne. Ceci pour viter les entranements damine dans les effluents en tte de colonne (perte
damine).
Le gaz acide sort du ballon de reflux vers des units de traitement soit pour tre brl la
torche.
1.3.17. Les changeurs
Le schma de principe ci-dessous reprsente un
changeur pour lequel le fluide, qui passe ct tube,
pntre dans la bote de distribution par la tubulure
infrieure. Une plaque de sparation de passe force son
passage dans les tubes du faisceau.
Figure 2.10: Principe de l'changeur
A lautre extrmit du faisceau, le fluide est dirig dans
les tubes au-dessus de la plaque de sparation de passe
avant de sortir par la tubulure suprieure de la bote de
distribution.
1.3.18. Pompes de recirculation damine et rfrigrant
La solution damine pauvre circule depuis le fond de la colonne de rgnration au travers des
pompes de recirculation. Le flux principal (env. 90% de la solution damine pauvre) retourne
dans la colonne dabsorption en passant par lchangeur de tte
Le rfrigrant (changeur de tte) rduit la temprature de lamine avant son entre dans la
colonne dabsorption.
1.3.19. Filtres damine
Les filtres nettoient lamine pauvre avant de la renvoyer dans la colonne dabsorption. Lamine
charge dimpurets passe au travers dun filtre cartouche (filtrage des particules solides-
gnratrices de moussage- > 50 microns) et dun filtre charbon actif (extraction des HC). Une
priodicit de rfection de la filtration est dfinie en fonction des analyses de lamine.
Pour prvenir les moussages, une injection de produit base de silicones est faite dans
l'absorbeur.
1.3.20. Reclaimer amine :(Seulement pour MEA avec eau non inhib formation de sels )
Dans la solution damine qui circule dans le systme des composs de sel se forment. Le
reclaimer damine retire ces indsirables composs de sel de la solution damine.

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Lamine reclaimer est du type rebouilleur (changeur de chaleur). Il vaporise lamine
solution, la chaleur ainsi applique renverse la raction chimique qui cause la formation de ces
composs de sel.
Les impurets chimiques ne peuvent pas bouillir. Elles sont collectes dans le fond du
reclaimer. Aprs un certain temps le reclaimer est mis hors service et les impurets sont
enleves.
Approximativement 10 % de la solution damine qui circule dans les filtres est recycle ans le
reclaimer. Ce qui donne peu prs 1% du total du dbit damine.
1.3.21. Appoint damine
Une partie de lamine est perdue durant le process (entranement dans le gaz, vaporation
etc) et un appoint est ncessaire depuis le tank de stockage.
1.3.22. Appoint deau
Les pertes en eau sont permanentes. La vapeur deau sature le gaz trait, le gaz du ballon de
flash ainsi que le courant de gaz acides sortie rgnrateur. Un appoint est donc aussi
primordial.
2.5. LES FONCTIONS DES DIFFERENTS EQUIPEMENTS
1.3.23. Filtre gaz brut entre unit
Enlever les hydrocarbones liquides et les fines particules solides entranes dans le gaz brut
(ceci pouvant entraner des moussages de la solution damine dans le process)
1.3.24. Colonne contacteur amine (colonne absorption)
Mettre en contact Iamine pauvre (rgnre) avec le gaz brut
Tout le gaz acide doit tre absorb par la solution damine
Que le gaz en tte de colonne soit propre (moins de 16 ppm H2S)

1.3.25. Dispositif darrt dentranement liquide


Empcher les entranements de liquide dans le gaz dsulfur en tte de colonne (Perte
damine)
1.3.26. Ballon de flash amine riche
Sparer les hydrocarbones et les vapeurs de
gaz brut de Iamine riche par une baisse de
pression et de vitesse de Iamine riche (flash - les
vapeurs se sparent et sortent par le haut du
ballon, Iamine riche sort par le fond du ballon).

Figure 2.11: Flash Drum

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1.3.27. Filtre damine
Enlever les impurets de la solution damine pauvre. Ces impurets peuvent provoquer des
moussages qui peuvent provoquer des damages sur les quipements. La solution est de passer
au travers dun filtre mcanique et ensuite dun filtre carbone.
1.3.28. Filtre mcanique
Enlever les salets et les autres parties solides de la solution damine
1.3.29. Colonne de rgnration
Permettre la mise en contact de la solution damine riche avec les vapeurs
damine arrivant des rebouilleurs.
La vapeur damine :

augmente la temprature de Iamine riche


monte le gaz acide vers le sommet de la colonne. (le gaz acide chaud quitte la colonne
sous forme de vapeur)

1.3.30. Le condenseur de reflux et le ballon de reflux


Le gaz acide chaud en tte de colonne de rgnration va dans le ballon de reflux en passant au
travers dun condenseur de tte (condenseur de tte)
Les fluides sont spares entre liquide et gaz dans ce ballon de reflux et sont renvoys via une
pompe dans la colonne de rgnration Le gaz acide sortie de colonne va vers un process
traitement de gaz acide ou vers la torche.
1.3.31. Rebouilleurs
Il apporte la chaleur ncessaire pour faire vaporer une partie de Ieau contenue dans la
solution damine. Cette vapeur est utilise comme vapeur de stripping On utilise de la vapeur
basse pression (4-5 bars) pour la rgnration de la solution riche dans la plupart des procds,
et en particulier, ceux utilisant des solutions d'amine.
1.3.32. Rgnrateur (reclaimer) damine Procd la ME A
II prend une petite quantit damine pauvre et la purifie en augmentant sa temprature.
Quand tout le liquide est chang en vapeur il retourne dans la colonne de rgnration. Tous
les solides restent dans le ballon.
1.3.33. Pompe de recirculation damine pauvre
Elle vhicule Iamine pauvre du tank de stockage jusqu la colonne dabsorption
1.3.34. Arorfrigerant damine pauvre
Ils permettent de contrler la temprature damine plus froide que la temprature du gaz brut
quand il entre dans la colonne dabsorption.
A cette temprature :
Iamine pauvre absorbe le gaz acide
les hydrocarbones ne sont pas condenss ou absorbs par la solution
Si Iamine est trop chaude elle nabsorbera pas le gaz acide
Si Iamine est trop froide elle absorbera les hydrocarbones

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2.6. LES EQUIPEMENTS DE SECURITE
1.3.35. Clapet de scurit fond absorbeur
Toutes les colonnes dabsorption des units de dsulfuration en trs haute pression (env. 70
bars) sont quipes dun clapet flotteur dont le rle est dobturer la conduite de sortie de
fond .
1.3.36. LES ANALYSEURS
a. Dtecteur H2S
Le dtecteur dH2S permet de dceler la prsence anormale de gaz toxique. Plusieurs appareils
sont disposs des endroits sensibles des units de dsulfuration, afin de prvenir la salle de
contrle dune ventuelle fuite dH2S.
b. Explosimtre
Conu pour mesurer et afficher des concentrations de gaz ou vapeurs combustibles sur une
chelle de 0 100% LIE ( Limite Infrieure dExplosivit ).
c. Le chromatographe VISTA 3100
Le chromatographe analyse le gaz acide riche. Ceci afin de rgler lunit de manire obtenir
une concentration en H2S de 75%.
d. Le sulfurimtre
Mesure continue, rapide et prcise, de la teneur en H2S de la DEA ou MDEA aprs
rgnration.
e. Le Monocolor
Le monocolor est employ, pour contrler la quantit dH2S dans le gaz dsulfur avant le
lavage la soude et aprs le lavage la soude.
f. Analyseur de CO2
Mesure en continu la teneur en CO2 dans le gaz lav avant le lavage la soude.
g. Le PH mtre
Un PH mtre la sortie eaux de rfrigration des changeurs mesure le PH et permet de
dtecter une fuite dans les rfrigrants
2.7. LOCALISATION DE LA PEOCEDE DE DESACIDIFICATION
Lunit de dsacidification se situe dans la partie traitement gaz. Comme nous avons pu le voir
prcdemment, le rle dune unit de dsulfuration sert extraire tout ou partie des gaz acides
(CO2 et /ou H2S) quil contient pour satisfaire des specifications, quelles soient dordre
commercial ou de procd.
Si cette fonction sarrte il est facilement comprhensible que cela va engendrer de srieux
problmes en ce qui concerne la qualit des spcifications du gaz dlivr en aval de lunit.
Linstallation dune unit de secours en paralllle ntant pas envisageable (cot,
encombrement), on peut donc dire que ce type dunit est haute criticit pour le process.

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Figure 2.12: Localisation de la dsacidification dans le process

2.8. PARAMETRES DE FONCTIONNEMENT


1.3.37. NORMAL OPERATING
a. Importance des paramtres dune unit de dsacidification
Les paramtres de fonctionnement dune unit de dsulfuration en normal operating sont
contrls par les quipements de rgulation de chaque quipement.
Lexploitation des diffrents quipements de Iunit consiste leur faire assurer le plus
longtemps possible un fonctionnement aux paramtres dsirs.
Les paramtres de dsulfuration, pression, temprature et niveau permettent de satisfaire la
spcification de teneur en H2S / CO2.
La pression
La pression de dsulfuration dans Iabsorbeur est dpendante de la pression du gaz traiter.
Les pressions du ballon de flash, de la colonne de rgnration et du rebouilleur ont t fixes
par le procd, cest un paramtre doptimisation de la rgnration.
La temprature : Cest aussi un paramtre essentiel au fonctionnement.
Le niveau : Lui seul garanti le temps de sjour des liquides.

Avec une unit en service normal les contrles suivants devraient tre faits.
Observer les variations de niveau, de pression, de temprature et des instruments de
contrle de flux pour voir si ces derniers contrlent bien dans les gammes dsirables
appropries.
Le diaphragme de positionnement des vannes de contrle doit fonctionner.
Pour cela Ioprateur, en liaison avec la salle de contrle, et selon les possibilits du

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site, devra de temps en temps, sassurer en effectuant une manoeuvre douverture ou de
fermeture complte sans restriction.
Les niveaux vue devront tre drains et nettoys de temps en temps pour les lectures
fausses.
Paramtres typiques dune unit de dsulfuration :
Absorbeur : Pression du gaz traiter
Ballon de flash : entre 5 et 15 bar
Colonne de rgnration : entre 1.5 et 1.8 bar
Rebouilleur : entre 115 et 130 deg C
1.3.38. SECU OPERATING
a. Alarmes et scurits
Deux niveaux de protection sont assurs par des capteurs diffrents
Les capteurs et vannes assurant une fonction scurit sont distincts des organes de contrle du
procd
Les vannes pour Iarrt sont distinctes
Les systmes de scurit peuvent tre tests sans arrt de production
II existe un systme de protection pour les surpressions / dpressions
Le systme de dcompression est connect la torche ou un vent
2.9. CONDUITE DE LA DESACIDIFICATION
1.4.1. DEMARRAGE DE LUNITE
Avant Iouverture des puits et la mise en service de la sparation, Iunit de dsacidification
doit tre en service.
La procdure de dmarrage de cette unit sur chaque site fait Iobjet dune procdure
OPERGUID particulire (format dcriture des procdures)
Pour la mise en circulation de la solution damine Ioprateur est en charge :
Du contrle de la mise en disponibilit de Iinstallation.
Du contrle visuel de toutes les vannes manuelles
Du contrle de la position en auto des vannes automatiques
Du line-up du circuit damine :
de la colonne absorption
ballon de flash
colonne de rgnration
rebouilleur
retour sur le bac de stockage
La mme opration doit tre effectue sur les diffrents rseaux de gaz .
Une fois que le line-up est effectu, la circulation de Iamine peut tre lance vers Iabsorbeur
par la pompe de charge. Ds que le niveau est correct la circulation damine se poursuit au
travers du ballon de flash, vers la colonne de rgnration et le tank de stockage
Lors que la circulation est effective on pourra mettre en service les rebouilleurs pour pouvoir
atteindre une temprature de fond de colonne. A partir de cet tat, et ds que la chane de
sparation est dmarre, on peut alors ouvrir les vannes de gaz sur Ientre et sur la sortie de
Iunit (il est souvent recommand de torcher le gaz en sortie dunit tant que la/les
spcification(s) nest pas atteinte).

30 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014


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Points cls

Mise sous pression de Iunit de dsacidification avant la mise en circulation :


pour ce faire, regonfler Iunit soit depuis le pipe expdition, soit celui dinjection
ou le gisement
Linjection des produits chimiques (rappel : le silicone -Si-O- vite les moussages lors de
Iabsorption du gaz brut par la solution damine).

1.4.2. MISE A DISPOSITION


Suivant les diffrentes mises dispositions ncessaires de lunit, il ne faut jamais oublier que
le gaz acide est trs nocif.
Rappel :

Lorsquil est prsent de fortes concentrations, lHydrogne Sulfur (H2S) paralyse les nerfs
olfactifs, ce qui le rend indtectable et dautant plus dangereux.
LH2S peut ainsi tre lorigine de graves troubles oculaires, respiratoires, voire crbraux. Une
exposition de courte dure de fortes concentrations dH2S (de lordre de 500 1000 ppm)
entrane rapidement une paralysie respiratoire pouvant conduire la mort.
Effets nfastes sur la sant

Table 5: Les effets de lH2S

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SEUIL OLFACTIF
ODEUR FORTE
Exposition
IRRITATION OCULAIRE
TROUBLES OCULAIRES GRAVES
PERTE DE LODORAT
TROUBLES RESPIRATOIRES GRAVES - DANGER MORTEL
TROUBLES GRAVES DU SYSTEME NERVEUX CENTRAL, PARALYSIE RESPIRATOIRE=
MORT IMMEDIATE

2.10. LA CORROSION
1.4.3. Lorigine de la corrosion dans les units de dsacidification
Le matriel utilis dans les units de dsulfuration (colonnes de rgnration, vannes
automatiques, tuyauteries, etc.) subit des dtriorations souvent trs importantes provoques
par des agents corrosifs prsents dans le gaz brut (H2S, CO2, mercaptans, etc.).
En outre, dautres facteurs concourent activer la corrosion sur les units :
augmentation de la concentration de la solution damine (>400 g/l) ;
introduction accidentelle la suite darrt dunits, deau non traite (eau incendie) contenant
des sels acides et minraux,
formation ( la suite du vieillissement de la solution) dacides amins contenus dans les rsidus
de MDEA ;
Battage des tubes dans les changeurs, les rebouilleurs, -coups de fonctionnement, lvation
des tempratures (principal facteur dacclration de la corrosion).
La corrosion est active et complte dans les units de dsulfuration par Irosion due une
vitesse excessive du fluide dans les tuyauteries et les vannes automatiques dans lesquelles se
produit une dtente importante (fond absorbeur, fond ballon de flash).
1.4.4. Points sensibles la corrosion
Cest sur le matriel expos la circulation de MDEA chaude que Ton trouve les plus graves
atteintes de la corrosion.
fond absorbeur, vanne de dtente, (rosion/corrosion) ;
vanne automatique (formation de calcite/corrosion) ;
changeurs amine/amine (des faisceaux et des vannes inox doivent tre monts) ;
rebouilleurs (faisceaux et calandre) ;
colonnes de rgnration (partie suprieure) ;
lignes de circulation
1.4.5. Moyens pour combattre la corrosion
liminer la corrosion lectrochimique par des protections cathodiques.
Contrler le bon tat des protections installes.
Veiller ce que les tresses soient remises en place lors des travaux sur les changeurs.
viter Iintroduction dair dans la MDEA :
au stockage ;
en utilisant uniquement Ieau dminralise pour la dilution pendant la rfection des
filtres.

32 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014


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Maintenir la temprature dentre MDEA dans Iabsorbeur une valeur raisonnable,
compatible avec la frquence des engorgements
Faire fonctionner les colonnes de rgnration une pression la plus basse
possible.
Maintenir une teneur H2S dans la DEA rgnr < 1,2 g/l tout en conservant un
taux de rebouillage qui ne soit pas excessif.
Maintenir la concentration de Iamine > 380g/l.

2.11. TROUBLESHOOTING
SI, POURQUOI ? ALORS !

1.4.6. ENGORGEMENT COLONNE DABSORPTION


Si la diffrentielle de pression (diffrence de pression entre le haut et le bas de la colonne)
augmente on peut penser que lon a un dbut dengorgement.
Ce qui signifie que le niveau damine sur les plateaux de la colonne augmente.
Pour remdier ce problme il faut contrler linjection de silicone et peut tre laugmenter.

33 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014

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