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1500 1298
1079,9
911,8
1000
500
0
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Annes
7.9
8.0 7.6 7.2
7.0
6.0 5.3
5.0 4.4
Mtep
4.0 3.1
3.0
2.0 1.3
1.0 0.6
0.2
0.0
1970 1975 1980 1985 1990 1995 2000 2005 2010
Annes
Hassi Rmel
Messaoud
Venezuela
Abu Guise
Abu dabie
Saoudite
hollande
El agreb
Kuwait
Egypte
Arabie
Libye
Hassi
Composition
Mthane 48,1 66,8 76,4 78,3 85,0 60,7 38,8 83,5 91,6 81,3
Ethane 18,6 19,4 8,1 12,6 8,0 23,1 25,5 7,9 4,9 2,9
Propane 11,7 9,1 4,7 5,1 4,4 12,2 20,3 2,1 1,4 0,4
Butane 4,6 3,5 2,6 0,6 2,0 2,4 9,5 1,0 0,6 0,2
Gasoline 2,9 1,2 1,8 0,8 - - 3,2 - 0,1 -
Azote N2 0,3 - 0,3 - 0,4 - - 5,3 0,4 14,3
CO2 11,1 - 4,4 1,6 0,2 1,5 2,7 0,2 1,0 0,9
H 2S 2,7 - 1,7 0,1 - - - - - -
TOTAL 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Tableau-1-1 Lanalyse de quelques gaz naturels produits dans diffrentes rgions du monde.
N2 5.56
CO2 0.20
CH4 78.36
C2H6 7.42
C3H8 2.880
IC4H10 0.62
NC4H10 1.10
IC5H12 0.360
NC5H12 0.480
C6H14 0.590
C7H16 0.560
C8H18 0.450
C9H20 0.370
C10H22 0.270
C11H24 0.210
C12H26 0.570
TOTAL 100.00
Certains composants du gaz naturel doivent tre extraits soit pour des raisons imposes par les
tapes ultrieures de traitement ou de transport, soit pour se conformer des spcifications
commerciales ou rglementaires.
Il peut tre ainsi ncessaire dliminer au moins partiellement :
Lhydrogne sulfur H2S : toxique et corrosif.
Le dioxyde de carbone CO2 : corrosif et de valeur thermique nulle.
Le mercure : corrosif dans certains cas.
Leau conduisant la formation dhydrates.
Les hydrocarbures qui se condensant dans les rseaux de transport.
11 2me Anne Master Raffinage & ptrochimie 2013 /2014
Ptrochimie de gaz naturel Universit dELOUED
Les spcifications respecter pour le gaz trait sont lies aux conditions de transport par
gazoduc, ces spcifications de transport visent viter la formation dune phase liquide
(hydrocarbure ou eau), le blocage de la conduite par des hydrates et une corrosion trop
importante. On impose dans ce cas une valeur maximale aux points de rose (eau et
hydrocarbures).
La valeur du point de rose hydrocarbures dpend des conditions de transport et peut tre par
exemple fixe 0C pour viter tout risque de formation de phase liquide par condensation.
Dans le cas dun gaz commercial, les spcifications sont plus svres et comprennent
galement une fourchette dans lequel doit se situer le pouvoir calorifique.
Des spcifications typiques pour un gaz commercial sont prsentes sur le tableau suivant :
Tableau 1-3 Spcifications typiques pour un gaz commercial
PCS
Point de rose HC Infrieur 6C.
c. CO2
La teneur en CO2 est de 2 3 % molaire maximum
Le CO2 diminue le pouvoir calorifique du gaz naturel car il ne fournit pas de chaleur de
combustion.
II doit tre limin quand le gaz doit tre refroidi dans certains domaines de
temprature (cristallisation bouchages).
Nous pouvons faire une premire slection des procds en fonction de la pression partielle de
gaz acide dans le gaz brut et de la spcification du gaz trait.
La pression partielle dun constituant dun mlange gazeux est gale la pression quil aurait
sil remplissait seul le volume occup
II existe diffrents procds de dsacidification en fonction de la prsence de diffrentes
impurets par exemple :
COS et CS2, donnent avec la MEA des composs non rgnrates entranant des pertes
de solvant, ce qui rend prfrable dans ce cas le choix d'une amine secondaire comme la
DEA. COS et CS2, sont plus facilement limins par des solvants physiques (Sulfinol,
Selexol).
Seuls quelques procds sont conomiquement slectifs envers H2S au dtriment du
CO2. Pour des pressions partielles faibles ou moyennes, I'utilisation d'une amine comme
la MDEA est le meilleur choix. Pour des pressions plus leves, le choix pourra se porter
vers des solvants physiques comme le Selexol
Certains procds deviennent moins conomiquement intressants (investissements,
consommation d'nergie) pour des dbits importants de gaz traiter, comme les tamis
molculaires.
PURISOL C C C C/M C
RECTISOL C C C C C/M C
Tamis C C C C C
molculaires
Iron sponge C C C C
chimique
physique
chimique et physique
adsorption physique
fractionnement cryognique (CO2 seulement)
Dsacidification lamine
La dsacidification Iamine (DEA, MEA MDEA) est la plus utilise dans le groupe Total. Les
amines les plus utilises sont :
MDE (Monothanolamine) C2H7NO
DEA (Dithanolamine) HN(CH2CH2OH)2
TEA / MDEA (Mthyldithanolamine) 3N(CH2CH2OH)2
DGA (Di-glycol-amine) C4H11NO2
Labsorption
Pour enlever le gaz acide du gaz brut, celui-ci doit tre au contact avec une solution damine.
Une solution damine est une solution alcaline qui attire et absorbe les gaz acides comme lH2S
et le CO2.
Il y a une raction chimique entre la solution damine (base faible) et le gaz acide (acide faible).
Ceci est appel <procd dabsorption>.
Ce procd prend place dans une colonne appele contacteur (ou absorbeur). Le gaz brut
entre en contact avec la solution damine le gaz acide est absorb mais les hydrocarbones
restent dans le gaz
Quand le gaz dsulfur sort en tte de colonne il contient moins de 16 ppm (partie par million)
H2S et moins de 50 ppm de CO2. Mais ces concentrations dpendent surtout du type damine
utilis.
Lamine qui sort en fond de colonne a absorb du gaz acide (HS2 et CO2) elle est appele amine
riche . Lamine riche doit tre rgnre pour pouvoir de nouveau tre utilise.
La rgnration
Enlever le gaz acide de lamine riche est appel rgnration . Lopration se fait dans une
colonne appele rgnrateur damine . Lamine rgnre est appele amine pauvre
On utilise gnralement de la vapeur basse pression (4-5 bars) pour la rgnration de la
solution riche dans la plupart des procds, et en particulier, ceux utilisant des solutions
d'amine.
Quand lutilisation de vapeur est impossible, la rgnration peut se faire par four chauffage
direst ou par fluide caloporteur ( hot oil ).
1.3.15. Rebouilleurs
Rappel : de la chaleur apparat quand lamine absorbe lH2S et le CO2 dans la colonne
dabsorption (raction exothermique).
Dans la colonne de rgnration la raction est compltement loppos (raction
endothermique).
Le gaz acide et la solution damine se sparent facilement quand on leur apporte de la chaleur.
La raction chimique absorbe la chaleur. La solution damine relche le gaz acide une
temprature de 100C et au dessus.
Le rebouilleur est en liaison avec le fond de la colonne de rgnration apportant de la chaleur
dans celle-ci. Une partie de lamine pauvre passe au travers des rebouilleurs ou elle est chauffe
une haute temprature. De leau de reflux est aussi vaporise, cest ce qui explique pour
beaucoup la puissance importante du rebouilleur qui, non seulement doit fournir la chaleur de
raction dabsorption mais aussi la chaleur de vaporisation de cette eau.
Cette amine pauvre retourne dans la colonne sous forme de vapeur. Cette vapeur remonte la
colonne et se charge en H2S et CO2.
Elle se condense au fur et mesure de sa
remonte sur les plateaux au contact de
lamine plus froide. De leau de reflux se
condense aussi pendant cette remonte.
Avec une unit en service normal les contrles suivants devraient tre faits.
Observer les variations de niveau, de pression, de temprature et des instruments de
contrle de flux pour voir si ces derniers contrlent bien dans les gammes dsirables
appropries.
Le diaphragme de positionnement des vannes de contrle doit fonctionner.
Pour cela Ioprateur, en liaison avec la salle de contrle, et selon les possibilits du
Lorsquil est prsent de fortes concentrations, lHydrogne Sulfur (H2S) paralyse les nerfs
olfactifs, ce qui le rend indtectable et dautant plus dangereux.
LH2S peut ainsi tre lorigine de graves troubles oculaires, respiratoires, voire crbraux. Une
exposition de courte dure de fortes concentrations dH2S (de lordre de 500 1000 ppm)
entrane rapidement une paralysie respiratoire pouvant conduire la mort.
Effets nfastes sur la sant
2.10. LA CORROSION
1.4.3. Lorigine de la corrosion dans les units de dsacidification
Le matriel utilis dans les units de dsulfuration (colonnes de rgnration, vannes
automatiques, tuyauteries, etc.) subit des dtriorations souvent trs importantes provoques
par des agents corrosifs prsents dans le gaz brut (H2S, CO2, mercaptans, etc.).
En outre, dautres facteurs concourent activer la corrosion sur les units :
augmentation de la concentration de la solution damine (>400 g/l) ;
introduction accidentelle la suite darrt dunits, deau non traite (eau incendie) contenant
des sels acides et minraux,
formation ( la suite du vieillissement de la solution) dacides amins contenus dans les rsidus
de MDEA ;
Battage des tubes dans les changeurs, les rebouilleurs, -coups de fonctionnement, lvation
des tempratures (principal facteur dacclration de la corrosion).
La corrosion est active et complte dans les units de dsulfuration par Irosion due une
vitesse excessive du fluide dans les tuyauteries et les vannes automatiques dans lesquelles se
produit une dtente importante (fond absorbeur, fond ballon de flash).
1.4.4. Points sensibles la corrosion
Cest sur le matriel expos la circulation de MDEA chaude que Ton trouve les plus graves
atteintes de la corrosion.
fond absorbeur, vanne de dtente, (rosion/corrosion) ;
vanne automatique (formation de calcite/corrosion) ;
changeurs amine/amine (des faisceaux et des vannes inox doivent tre monts) ;
rebouilleurs (faisceaux et calandre) ;
colonnes de rgnration (partie suprieure) ;
lignes de circulation
1.4.5. Moyens pour combattre la corrosion
liminer la corrosion lectrochimique par des protections cathodiques.
Contrler le bon tat des protections installes.
Veiller ce que les tresses soient remises en place lors des travaux sur les changeurs.
viter Iintroduction dair dans la MDEA :
au stockage ;
en utilisant uniquement Ieau dminralise pour la dilution pendant la rfection des
filtres.
2.11. TROUBLESHOOTING
SI, POURQUOI ? ALORS !