INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA

E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA INDUSTRIAL

ACADEMIA DE QUIMICA ORGNICA Y POLMEROS

Laboratorio de Polmeros II

Prctica 3
Determinacin del peso molecular por viscosimetra

3IV65

EQUIPO 2
SECCIN 2

Prof. RODRIGO JIMENEZ GALLEGOS

Agosto - Diciembre 2016

OBJETIVOS
Determinar el peso molecular por medio de viscosimetria

descrito
Aplicar elpor
Poiseuille mtodo
determinacin Hagen-
para
disoluciones de
la la
polimricas
Aplicar el mtodo descrito por Hagen-Poiseuille para la determinacin de la
viscosidad en disoluciones polimricas

INTRODUCCIN
La viscosimetra es el mtodo ms ampliamente utilizado para la
determinacin del peso molecular puesto que proporciona los medios ms
rpidos y fciles para obtener datos sobre el peso molecular y necesita de una
instrumentacin mnima.
Una de las caractersticas ms obvias de las disoluciones de polmeros es su
alta viscosidad, incuso cuando la cantidad de polmero aadida es pequea.
La relacin de las viscosidades de una disolucin de un polmero y la del
disolvente se denomina viscosidad relativa (r). Este valor menos 1 se llama
viscosidad reducida (sp) y la viscosidad reducida (red), o ndice de
viscosidad, se obtiene dividiendo sp por la concentracin de la disolucin.
El valor de viscosidad es un punto de referencia en la formulacin de muchos
materiales, que facilita la reproduccin de la consistencia de un lote a otro.
En el caso concreto de disoluciones polimricas, la viscosidad es bastante
elevada ya que, debido al elevado tamao de las partculas disueltas, stas
experimentan gran resistencia al movimiento. La viscosidad de un polmero en
disolucin depende de la naturaleza del polmero y del disolvente, de la
distribucin de pesos moleculares, de la concentracin y de la temperatura. En
estos casos la viscosidad del fluido se puede relacionar con el tiempo de flujo t,
requerido para que un volumen determinado de disolucin pase a travs de un
capilar por efecto de la gravedad. Esta relacin puede obtenerse a partir de la
ecuacin de Hagen-Poiseuille.
El principio de medicin de los viscosmetros capilares est basado en la
ecuacin de Hagen-Poiseuille, En este tipo de viscosmetros un fluido es
obligado a pasar a travs de un tubo observndose una distribucin de
velocidades en el tubo de tipo parablico, de forma que la porcin del fluido
que est en contacto con la paredes del capilar tiene una velocidad nula y la
porcin del fluido que se encuentra en el centro del tubo tiene una velocidad
mxima, puede imaginarse este flujo como una serie de capas cilndricas
coaxiales (figura 1). La velocidad de la capa junto a la pared es cero y en el eje
del tubo la velocidad es mxima.
 Figura 1 Flujo en viscosmetros capilares.

Se tiene entonces, una variacin de la velocidad con la distancia radial

(velocidad de cizalla) relacionada con la viscosidad del fluido y por supuesto,
con la diferencia de presin aplicada, El esfuerzo de cizalla en cada una de
esas capas es proporcional a la presin y a la distancia al eje, de forma que
alcanza su valor mximo en la pared del tubo

R 4 g hm
= t (1)
8 VL

V es el volumen del lquido que fluye durante el tiempo de flujo t a travs de un

capilar de longitud L y radio R bajo la influencia de la aceleracin de la
gravedad g. La altura promedio de la columna del lquido en el viscosmetro
durante la medicin se denota como hm.

En el caso de disoluciones, es frecuente medir la viscosidad por comparacin

de la viscosidad de la disolucin con la del disolvente puro. Los parmetros
resultantes son la viscosidad relativa ( r) y la viscosidad especfica ( sp),
definidas mediante las expresiones:

t
r = (2)
0 t 0

0 tt 0
sp = = (3)
0 t0

Donde y 0 son, respectivamente, las viscosidades de la disolucin y la del

disolvente puro, t es el tiempo de paso de la disolucin por un capilar y t 0 el
tiempo de paso del disolvente puro por el mismo capilar.

La Viscosimetra Capilar es una de las tcnicas de caracterizacin de polmeros

ms populares por su sencillez de manejo, la simplicidad de su anlisis de
resultados y sobre todo, por la gran informacin que proporciona: peso
molecular
Figura 2. Distribucin de pesos moleculares. Distribuciones estrecha y amplia.

En la viscosimetra de polmeros disueltos se tiene que la presencia de soluto

en un lquido afecta, la viscosidad de este ya que modifica las fuerzas
moleculares del medio, donde el soluto es una sustancia macromolecular cuya
viscosidad es mucho ms elevada que la del lquido, entonces se tiene un
aumento de viscosidad muy grande aun a concentraciones bajas. Este
aumento de viscosidad se debe al peso molecular del polmero disuelto, de
cmo esta conformada la cadena y de las interacciones con el disolvente, por
lo que el clculo de viscosidades de disoluciones macromoleculares es una
tcnica muy til en la caracterizacin de polmeros. Para ello se emplean
viscosmetros capilares, como el Ubbelohde:

Figura 3. Viscosmetro Ubbelohde.

MATERIALES Y EQUIPOS
 Muestras de PS
Tolueno
Pipeta
Perilla de 3 vias/ jeringa
Cronometro
Balanza granataria
Viscosmetro Ubbelohde

1) 1
g
Pesar 2) 4g PS

Disolver
Tolueno

Orificio
viscosime
mayor
tro
Orif.
viscosime
medicin
tro

viscosime
Registrar
tiempo
tro

Toluen
viscosime
o
tro

CONCENTRACIN (g/cm^3)
E1 0.01, 0.05
E2 0.02, 0.06
E3 0.03, 0.07
E4 0.04, 0.08
V= 50ml

C2-1= (50ml) (0.02 g/cm^3) = 1g

C2-2=(50ml) (0.06 g/cm^3) = 4g

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

Concentra Tiempo tiempo

cin (s)
0.01 0.16 9.6
0.02 1.11 66.6
0.03 1.5 90
0.04 0.46 27.6
0.05 1 60
0.06 1.3 78
0.07 1.24 74.4
0.08 2.4 144

t0= 11 seg
CLCULOS
tt 0
=
t0 C

66.6 s11 s
=
11 s( 0.02)

= 0.10109091

[ ]=K PM

Donde
 3
K= 4.26 x 10

= 0.79
Por mnimos cuadrados
= 9.36

Despejado PM
PM= 25427g/mol

GRFICAS

nRed vs Concentracion
1.2

0.8

0.6 f(x) = 9.37x - 0.12

n R = 0.71
0.4

0.2

0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09

-0.2

C
TABLA DE RESULTADOS

Concentraci tiempo n
n (s)
0.01 9.6 0.00127
273
0.02 66.6 0.10109
091
0.03 90 0.21545
455
0.04 27.6 0.06036
364
0.05 60 0.22272
727
0.06 78 0.36545
455
0.07 74.4 0.40345
455
0.08 144 0.96727
273

OBSERVACIONES
Entre ms cantidad de PS se adicionaba ms difcil resultaba el disolverlo.
El tiempo vara en funcin de la concentracin
La medicin de la viscosidad debi ser en un bao de temperatura, sin
embargo, se hizo a temperatura ambiente.

Conclusiones
Gracias a la viscosimetria se puede determinar el peso molecular de los
polmeros, en este caso se trat especficamente el poliestireno, para ello se
utiliz un viscosmetro tipo ubbelohde que es uno de los ms usuales con el
cual se midi la viscosidad a temperatura ambiente. Este viscosmetro debido a
su brazo lateral proporciono tiempos de flujo independientes del volumen del
lquido del bulbo de reserva.
Por medio del desarrollo terico de la prctica se sabe que el peso molecular
de un polmero es proporcional a la viscosidad intrnseca de su disolucin
cuando la cadena del polmero esa muy estirada. De igual forma se comprob
se comprob el efecto del solvente en la configuracin de las molculas largas
como el poliestireno tratado en solucin.
REFRENCIAS

Seymour, R.B. y Carracher, Ch.E.; Introduccin a la Qumica de los Polmeros, p. 71, Reverte,
Barcelona (1995).