Unidad de Reformado cataltico.

Este proceso utiliza nafta de diversas fuentes (como la nafta de destilacin

directa, de bajo octanaje) y las convierte en nafta de alto octanaje En el
reformado cataltico, el cambio en el punto de ebullicin de los productos que
atraviesan el proceso es relativamente pequeo, ya que las molculas de
hidrocarburos no se craquean, sino que su estructura se reordena para formar
compuestos aromticos de mayor octanaje. De esta forma el reformado
cataltico aumenta el octanaje de la nafta ms que su rendimiento.

El objetivo de esta unidad es aumentar el ndice de octanos de la nafta

obtenida en la destilacin de atmosfrica. Esto se consigue mediante un
proceso cataltico que realiza la transformacin de los hidrocarburos presentes
en aromticos e isoparafinas. El catalizador ms utilizado para llevar a cabo
dicho proceso es un catalizador de platino (por lo que este proceso tambin se
conoce como platforming).

MATERIAS PRIMAS

La alimentacin caracterstica de los reformadores catalticos son las naftas de

destilacin directas pesadas y cortes de naftas (de 80 C a 190 C), que se
obtienen en otros procesos de la planta. Las materias primas a usar en la
reforma se componen de los cuatro grupos de hidrocarburos principales:
parafinas, olefinas, naftenos y aromticos (PONA), las que son reconvertidas
en el proceso. En la siguiente tabla se compara la composicin

Las parafinas y los naftenos experimentan dos tipos de reacciones cuando se

convierten en componentes de mayor octanaje: ciclizacin e isomerizacin. La
facilidad y la probabilidad de que ambas se produzcan aumentan con el
nmero de tomos de carbono en las molculas y es debido a esto que solo se
utilicen naftas de destilacin directa pesadas como alimento al reformador.

REACCIONES

Como en cualquier serie de reacciones qumicas complejas, siempre existen

reacciones colaterales que dan lugar a productos indeseables adems de los
esperados. Las condiciones de reaccin deben escogerse de modo que
favorezcan las reacciones deseables e inhiban las indeseables.

Las reacciones deseables en un reformador cataltico conducen todas ellas a la

formacin de aromticos o isoparafnas, tal como sigue:
1) Las parafinas se isomerizan y en cierto grado se convierten en naftenos. Los
naftenos se convierten posteriormente en aromticos.

2) Las olefinas se saturan para formar parafinas, que luego reaccionan como
en 1).

3) Los naftenos se convierten en aromticos. 4) Los aromticos permanecen

esencialmente sin cambio.

Las reacciones que conducen a la formacin de productos indeseables son:

1) La desalquilacin de cadenas laterales sobre naftenos y aromticos para

formar butanos y parafinas de menor peso molecular.

2) Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y parafinas de menor

peso molecular. Cuando el catalizador envejece, es necesario cambiar las
condiciones de operacin del proceso para mantener la selectividad de la
reacciones y suprimir las indeseables

Hay cuatro reacciones principales que tienen lugar durante el reformado. Estas
son:

1) Deshidrogenadn de naftenos a aromticos.

2) Deshidrociclacin de parafinas a aromticos.

3) Isomerizacin.

4) Craqueo con hidrgeno.

Deshidrociclizacin de Parafinas:

Es ms lenta que la deshidrogenacin

Es muy endotrmica

La reaccin es catalizada por la funcin cida del catalizador

Se favorece por la alta temperatura, baja presin y baja relacin

hidrogeno /hidrocarburo
VARIABLES OPERATIVAS
Las principales variables operativas en elReforming de Naftas son:

Temperatura de Reaccin

Velocidad Espacial

Presin del Reactor

Relacin Hidrgeno / Hidrocarburo

TEMPERATURA DE REACCIN
Es la temperatura a la cual los lechos del catalizador alcanzan el
objetivo de calidad fijado para la nafta

Es la variable normal de ajuste para el control del RON de la nafta

Mayor temperatura, mayor RON

Determina el fin de ciclo operativo de la Unidad ya sea porque se

alcanza la temperatura mxima de metales en loshornos de proceso o la
mxima temperatura admisible del catalizador

PRESIN DEL REACTOR

Se define como la presin parcial dehidrgeno sobre los reactantes.

A menor presin:

Menor requerimiento de temperaturapara lograr la misma calidad

deproducto

Se incrementa la produccin de hidrgeno

Disminuye el hidrocracking

Decrece el ciclo operativo por mayor formacin de coque sobre el

catalizador.
RELACIN HIDRGENO/HIDROCARBURO
Se define como los moles de hidrgeno de reciclo por mol de nafta de
carga a la Unidad.

Mayor relacin:

Mejora la estabilidad del catalizador

Controla las reacciones exotrmicas

Favorece la remocin de productos formados

Formacin de coque

El coque es un producto carbonoso slido que presenta una baja proporcin de

hidrogeno. Se produce en los procesos de calentamiento de hidrocarburos y
est favorecido por la presencia de aromticos (de cuya condensacin
procede).

El inconveniente de la formacin de coque es que desactiva los catalizadores

en los distintos procesos catalticos (obstruyendo los poros y/o centros activos).
Para minimizar su formacin, en el reformado se recircula una pequea porcin
de hidrgeno.

Carga a la unidad

En la nafta obtenida en la destilacin atmosfrica se encuentran molculas C5

que difcilmente dan lugar a reacciones de isomerizacin y en absoluto las de
arometizacin. Por lo tanto, no interesa meter dichas molculas en la unidad.

Las molculas de 6 tomos de carbono, C6, se aromatizan produciendo

benceno, que por ser cancergeno es limitado en las gasolinas.

Por estas dos circunstancias se separan las fracciones C5-C6 antes de enviarla
a la unidad de reformado cataltico. A esta fraccin se le conoce como nafta
ligera. La carga que entra est en un intervalo de punto de ebullicin entre 80-
200C. Esta nafta debe desulfurarse antes de entrar en la unidad para no
perjudicar a los catalizados.

Clasificacin

Hoy en da existen varios procesos de reformado principales en uso. Entre los

principales se encuentran: Platforming bajo licencia de la UOP (Universal Oil
Product), Powerforming (Exxon), Ultraforming (Standard. Oil), Houdriforming y
IsoPlus Houdriforming (Houdry). Catalytic Reforming (Engelhard), y
Rheniforming (Chevron). Existen otros varios procesos en uso en algunas
refineras, pero se limitan a unas pocas y no son de inters general. Los
procesos de reformado se clasifican en continuos, cclicos y
semirregeneradores, dependiendo de la frecuencia de regeneracin del
catalizador. El equipo para los procesos continuos est diseado para permitir
el retiro y reemplazo del catalizador durante el funcionamiento. Como
resultado, el catalizador puede regenerarse continuamente y mantenerse en un
alto nivel de actividad (tal como se realiza en el craqueo cataltico). Puesto que
los depsitos de coque y el equilibrio termodinmico hacia el rendimiento en
reformado se favorecen con las presiones de operacin bajas, la principal
ventaja de la unidad de tipo continuo es la posibilidad de mantener actividades
altas del catalizador, mediante regeneracin continua del mismo. A fin de
evaluar que tipo de proceso se ha de utilizar, se debe realizar un clculo
econmico en donde se debe evaluar, para el sistema de regeneracin
continua, los mayores costos de inversin de capital y los posibles menores
costos de operacin debidos a los caudales de reciclado de hidrgeno y las
presiones necesarias para mantener el depsito de coque a niveles aceptables
menores. La unidad semirregeneradora se halla en el otro extremo del espectro
y posee la ventaja de costos de capital mnimos. La regeneracin precisa la
unidad fuera de servicio. Dependiendo del rigor de la operacin, la
regeneracin requiere intervalos de 6 a 12 meses. Para minimizar los depsitos
de coque y consecuentemente la prdida de actividad del catalizador, se
utilizan caudales de reciclado y presiones de operacin altas. El proceso cclico
constituye un compromiso entre estos dos extremos y se caracteriza por tener
un reactor de reserva adems de los que estn en funcionamiento, en el cual
se puede regenerar el catalizador sin parar la unidad. Cuando la actividad del
catalizador en uno de los reactores en funcionamiento cae por debajo del nivel
deseado, el reactor se asla del sistema y se regenera por admisin de aire
caliente que elimina por combustin al carbn. Despus de la regeneracin se
utiliza para reemplazar el siguiente reactor que precise la regeneracin. El
proceso de Platforming semirregenerador es caracterstico de las operaciones
de semi-regeneradoras, y los dems procesos en cualquiera de las cclicas o
semirregeneradoras. El proceso de Platforming semirregenerador es
caracterstico de las operaciones de reformado y se describir aqu.

CATALIZADORES DE REFORMADO

Prcticamente todos los catalizadores de reforma son bifuncionales y estn

constituidos por platino (aproximadamente un 1% P/P) depositado sobre un
soporte cido de almina. En muchos casos se agrega renio, que se combina
con el platino para formar un catalizador ms estable y que permite operar a
presiones ms bajas. Asimismo el renio hace que el depsito de coque sobre el
catalizador sea ms poroso, lo que permite que la alimentacin pueda llegar
durante ms tiempo a la superficie del catalizador, haciendo que este se
desactive ms lentamente. El platino interviene en las reacciones de
hidrogenacin y deshidrogenacin proporciona una zona acida para las
reacciones de isomerizacin, ciclizacin y craqueo con hidrgeno. La actividad
de un catalizador de reforma es funcin del rea especfica, del volumen del
poro y del contenido en platino y cloro activos. La actividad del catalizador se
reduce durante el funcionamiento por los depsitos de coque y las prdidas de
cloruros. En un proceso a alta presin pueden procesarse hasta 200 barriles de
carga por libra de catalizador, antes de que se precise una regeneracin. La
actividad del catalizador se puede restablecer por la combustin a alta
temperatura del coque Este tipo de proceso se conoce como semirregenerador
y es capaz de operar por perodos de 6 a 12 meses entre regeneraciones. La
actividad del catalizador disminuye durante el perodo de funcionamiento
debindose aumentar la temperatura de la alimentacin a los reactores a
medida que el catalizador envejece para mantener el nmero de octano
deseado en el efluente del proceso. Normalmente el catalizador se puede
regenerar al menos tres veces antes de ser reemplazado y devuelto al
fabricante para su restauracin

El reactor

El conjunto de las reacciones del reformado es fuertemente endotrmico. Para

este tipo de reacciones se utiliza un reactor compartimentado con calefaccin
intermedia para mantener el nivel de temperatura:

Como puede verse en la imagen, hay tres reactores de lecho fijo con
calentamiento intermedio en un horno.

La nafta desulfurada se mezcla con una pequea cantidad de hidrgeno, se

calienta a temperatura de proceso y atraviesa los tres lechos. A la salida la
nafta est transformada y se produce hidrogeno como subproducto. De la
corriente de salida se separa el hidrgeno y el resto se enva a una columna de
destilacin llamada estabilizadora, que separa por cabeza los gases (C1-C4) y
por el fondo la nafta reformada. Como ya he mencionado con antelacin, parte
del hidrgeno se recupera para evitar la formacin de coque. En el siguiente
grfico se puede ver como vara la composicin del crudo a medida que se
avanza en el proceso:

Los gases que se producen son en pequea cantidad (3-4%) y normalmente se

envan a la unidad de ligeros. Adems el proceso es un productor neto de
hidrgeno (til para otros procesos).

Despus de las reacciones el ndice de octano que se logra es cercano a 100.

Tecnologas del reformado cataltico

Las diferentes tecnologas de esta unidad se diferencian en la forma de

regenerar el catalizador. Existen tres sistemas:

1. Mtodo semi-regenerativo: el catalizador se va desactivando poco a

poco. Para mantener la actividad se incrementa la temperatura hasta
que la prdida de actividad es muy rpida por efecto del coque.
Entonces se para la unidad y se regenera el catalizador.

2. Procesos cclicos: consiste en disponer de un cuarto lecho de tal forma

que uno siempre est en regeneracin y tres en servicio. El
inconveniente de este sistema es que los tres lechos deben ser iguales

3. Regeneracin continua del catalizador: los lechos estn puestos uno

encima del otro y el catalizador va circulando entre lecho por gravedad

Condiciones de trabajo

El proceso se lleva a cabo entre 450-550C de temperatura y a presiones de

15-30 atm. Dependiendo del incremento de octanaje deseado varan las
condiciones de trabajo:

Si es pequea: temperaturas bajas y largos tiempos de residencia

 Si es grande: temperaturas altas

Productos obtenidos: los naftenos se convierten en aromaticos, los aromaticos

permanecen sin cambios, las olefinas se saturan, las parafinas se isomerizan
en cierto grado para formar naftenos.