DistillationExtraction V1

DISTILLATION & EXTRACTION
Volume 1 :
Notes de cours
prpares par
Bernard Grandjean
2013
Table des matires
Partie I Distillation
Chapitre 1: Introduction et rappel sur les quilibres liquide-vapeur (17 pages)
1.1 Gnralits 1.1

1.2 Volatilit 1.4
1.3 quations pour les quilibres Liquide-Vapeur (ELV) 1.7
1.4 tage (ou plateau) thorique 1.8
1.5 quilibre liquide-vapeur des systmes binaires. 1.8
1.5.1 Rgle des bras de leviers inverses 1.11
1.5.2 Construction dun diagramme x vs y 1.12
1.5.3 Construction dun diagramme T vs x ou y 1.12
1.5.4 Les azotropes 1.14
1.6 Guide de slection des modles thermodynamiques 1.17
Chapitre 2: Distillation flash Points de bulle et de rose de systmes

multicomposants (17 pages)
2.1 Vaporisation flash et condensation partielle 2.1

2.2 quations du flash pour un binaire 2.3
2.3 quations du flash pour un mlange mulitcomposant 2.5
2.4 Rsolution du flash isotherme pour K i = K i ( PV , TV ) 2.6
2.5 Rsolution du flash isotherme pour K i = K i ( PV , TV , xi , yi ) 2.8
2.6 Rsolution du flash adiabatique 2.9
2.7 Points de bulle et de rose des mlanges multicomposants 2.10
2.7.1 Point de bulle 2.10
2.7.2 Point de rose 2.12
2.7.3 Dtermination des phase dun courant 2.14
2.8 Cascades de flash 2.14
2.9 Estimation des enthalpies des courants 2.17
Chapitre 3: Distillation des mlanges binaires. Mthode de Mac Cabe et Thiele

(20 pages)
3.1 La colonne distiller 3.1

3.2 Bilan matire 3.2
3.2.1 Bilan sur lunit 3.3
3.2.2 Bilan dans la zone de rectification 3.3
3.2.3 Bilan dans la zone dpuisement 3.3
3.3 Hypothses simplificatrices de Lewis (Mc Cabe et Thiele) 3.4
3.4 Principe de la mthode de Mc Cabe et Thiele 3.5
3.5 Bilan sur le plateau dalimentation 3.6
3.6 Construction graphique 3.9
3.7 Position optimale de l'alimentation 3.11
3.8 Nombre minimal de plateaux 3.12
i
3.9 Reflux minimum 3.12
3.10 Situations complexes
3.13
3.10.1 Deux alimentations 3.13
3.10.2 Soutirage de liquide 3.14
3.10.3 Injection d'une vapeur en pied de colonne 3.15
3.11 Rebouilleurs et condenseur 3.15
3.12 Reflux optimum 3.18
3.13 Efficacit dun plateau 3.19
Chapitre 4 : Distillation discontinue (5 pages)
4.1 Distillation diffrentielle ou distillation simple 4.1

4.2 Rectification discontinue 4.4
4.2.1 Construction reflux constant 4.5
4.2.2 Construction composition constante 4.5
Chapitre 5 : Mthode de Ponchon-Savarit (12 pages)
5.1 Diagramme enthalpie-concentration (la pression est fixe) 5.1

5.2 Bilans matire et bilans enthalpiques sur une colonne 5.2
5.2.1 Bilans sur la zone d'enrichissement 5.2
5.2.2 Bilans sur la zone d'puisement 5.6
5.2.3 Bilans sur toute la colonne 5.6
5.3 Rsum de la mthode de Ponchon-Savarit 5.7
5.4 Position optimale de lalimentation 5.8
5.5 Nombre minimum de plateaux 5.8
5.7 Cas dun condenseur partiel 5.10
5.8 Cas avec deux alimentations 5.11
5.9 Construction avec efficacit de Murphree 5.12
Chapitre 6 : Distillation de mlanges multicomposantsmthode abrge de rsolution

(9 pages)
6.1 Composs cls 6.1

6.2 Choix de la pression d'opration d'une colonne 6.2
6.3 Nombre minimum de plateaux 6.3
6.4 Rpartitions des autres composs (non-cls) 6.6
6.6 Choix du reflux dopration et du nombre de rel plateau 6.7
6.7 Position du plateau d'alimentation 6.9
Chapitre 7 Notions sur les quipements de distillation (10 pages)
7.1 Les diffrents types de colonnes distiller 7.1
ii
7.2 Critres de slection des colonnes 7.5
7.3 Critres hydrodynamiques de fonctionnement dune colonne 7.6
7.4 Estimation du diamtre dune colonne 7.8
Chapitre 8 Introduction aux mthodes rigoureuses de distillation multicomposant.

(11 pages)
8.1 Principe de rsolution 8.1

8.2 Expression matricielle des bilans matires 8.2
8.3 Estims initiaux des flux molaires L j et V j et des tempratures 8.6
8.4 Calculs des points de bulle 8.6
8.5 Mthode de convergence 2 8.7
8.6 Expression matricielle des bilans denthalpie 8.9
Partie II Extraction liquide-liquide
Chapitre 9 : Extraction liquide-liquide: Introduction et diagramme d'quilibre

(10 pages)
9.1 Introduction 9.1

9.2 Diagramme d'quilibre des systmes non-miscibles 9.3
9.3 Diagramme d'quilibre des systmes partiellement miscibles 9.4
type 3/1 (ou type I)
9.4 Diagramme d'quilibre des systmes partiellement miscibles 9.8
type 3/2 (ou type II)
9.5 Obtention des donnes d'quilibre 9.9
9.6 Choix du solvant. 9.10
Chapitre 10 Utilisation des diagrammes ternaires la dtermination du nombre

d'tages thoriques (13 pages)
10.1 tage thorique 10.1

10.2 Extraction courants croiss 10.3
10.3 Extraction contre-courant 10.4
10.4 Contre-courant avec deux alimentations 10.9
10.5 Contre-courant avec reflux d'extrait 10.11
10.6 Contre-courant avec reflux d'extrait et de raffinat 10.12
(utilisation du diagramme de Janecke
Chapitre 11 Nombre d'tages thoriques dans les systmes immiscibles

(8 pages)
10.1 Extraction sur un tage 11.1
11.2 Extraction contre-courant: mthode de Mc Cabe et Thiele 11.2
10.3 Extraction contre-courant: relation de Kremser 11.3
10.4 Sparation de deux soluts 11.5
iii
Chapitre 12 Effet du transfert de matire dans les extracteurs (10 pages)
12.1 tages rels et efficacits 12.1

12.2 Extracteurs tages multiples (systmes immiscibles) 12.4
12.3 Transfert de matire: thorie du double film 12.7
12.4 Extracteurs contact continu 12.8
12.5 Hauteur quivalente un plateau thorique (HEPT) 12.10
Chapitre 13 quipements en extraction et lments de conception (11pages)
13.1 Introduction 13.1

13.2 Le mlangeur-dcanteur 13.2
13.3 Les colonnes non-agites 13.2
13.3.1 Colonne pulvrisation 13.2
13.3.2 Colonne garnie 13.3
13.3.3 Colonne plateaux 13.3
13.4 Colonnes agites 13.4
13.4.1 Colonne Scheibel (York-Scheibel) 13.4
13.4.2 Colonne RDC (rotating disc contactor) 13.4
13.4.3 Colonne Karr (reciprocating column) 13.5
13.4.4 Colonne Oldshue-Rushton 13.5
13.4.5 Colonne Kuhni 13.5
13.5 Colonne pulse 13.5
13.6 Extracteur centrifuge (Podbielniak) 13.5
13.7 Performance des extracteurs en termes des HEPT 13.6
13.8 Modlisation de la dispersion axiale 13.7
13.9 Slection d'une colonne d'extraction 13.10
Chapitre 14 Exemple de conception dun extracteur RDC (11 pages)
14.1 nonc du problme 14.1

14.2 Vrification des conditions dengorgement 14.2
14.3 Estimation de la rtention de la phase disperse, 14.5
du diamtre des gouttes (d32) et de laire interfaciale dchange
14.4 Estimation des coefficients de transfert de matire 14.6
14.5 Estimation du coefficient de dispersion axiale de la phase continue 14.7
14.6 Calcul nombre dtages 14.8
14.6.1 Nombre dtages thoriques 14.8
14.6.2 Nombre dtages avec effet du transfert de matire 14.8
14.6.3 Nombre dtages avec effet de la dispersion 14.8
14.7 Commentaires 14.11
14.8 Rfrences utiles pour la conception des extracteurs 14.11
iv
Nomenclature
(principaux termes)
Partie 1
B Dbit molaire de rsidu en pied de colonne

bi Dbit molaire du compos i dans le rsidu en pied de colonne
CPL ,i Capacit calorifique du compos i en phase liquide
CPV ,i Capacit calorifique du compos i en phase vapeur
D Dbit molaire de distillat
DC Diamtre de colonne
di Dbit molaire du compos i dans le distillat
EML EMV Efficacit de Murphree en phase liquide ou vapeur
f i oL Fugacit de i en phase liquide dans ltat de rfrence
F Dbit molaire dalimentation
fi Dbit molaire du compos i dans lalimentation
hL,HV, F Enthapie (liquide, vapeur ou alimentation)

y
K i Volatilit absolue = i
xi
L, L Dbit molaire liquide (zone denrichissement ou dappauvrissement)
P Pression totale
Pi sat Pression de saturation de i
pi Pression partielle de i
QB,D Chaleur change au bouilleur (B) ou au condenseur (D)
R Constante des gaz parfait
L L
R Refux interne = ou externe =
V D
T Temprature
V ,V Dbit molaire vapeur (zone denrichissement ou dappauvrissement)
xi Fraction molaire en phase liquide du compos i
yi Fraction molaire en phase gazeuse du compos i
zi Fraction molaire dans lalimentation du compos i
Ki
ij Volatilit relative =
Kj
i Coefficient dactivit de i
i Coefficient de fugacit de i dans le mlange gazeux
V
Fraction vaporise =
F
H LV ,i Chaleur latente de vaporisation du compos i
v
Partie 2
R
A facteur d ' extraction =
mE
a Aire interfaciale dchange entre les phases extraite et raffinat
E Dbit (massique ou molaire) dextrait
EG Efficacit globale (equ. 12.8)
EH Efficacit de Hausen (equ. 12.1)
EMR Efficacit de Murphree en phase raffinat
EME Efficacit de Murphree en phase extraite
F Dbit (massique ou molaire) dalimentation
H Hauteur (colonne ou tage)
HETP Hauteur quivalente un plateau thorique
HTU Hauteur dunit de transfert
KE Coefficient global de transfert de matire en phase extraite
kE Coefficient de transfert de matire en phase extraite
KR Coefficient global de transfert de matire en phase raffinat
kR Coefficient de transfert de matire en phase raffinat
m Coefficient de partage=(Y/X)
n Nombre dtages, ou no dun .tage
NTU Nombre dunit de transfert
R Dbit (massique ou molaire) de raffinat
S Dbit (massique ou molaire) de solvant
Vn Volume de ltage n
mB kg de solut dans le raffinat
X =
mA raffinat kg de diluant dans le raffinat
nB moles de solut dans le raffinat
X =
n A raffinat moles de diluant dans le raffinat
X
x Fraction massique (ou molaire) de solut en phase raffinat =
1+ X
mB kg de solut dans l ' extrait
Y =
mC extrait kg de solvant dans l ' extrait
nB moles de solut dans l ' extrait
Y =
nC extrait moles de solvant dans l ' extrait
Y
y Fraction massique (ou molaire) de solut en phase extraite =
1+ Y
Z Fraction massique (ou molalre) solvant exclus (equ. 9.8)
vi
Rfrences :
- Separation Process Engineering P. Wankat, Prentice Hall 2e ed. (2007) ISBN-0-13-

084789-5
- Separaton Process Principles Sec Ed. Seader J.D.& Henley E.J. John Wiley & Sons
(2006) ISBN-0-471-46480-5.
- Equilibrium-Stage operations in Chemical engineering, Henley E.J. & Seader J.D.

(1981) John Wiley & Sons ISBN-0-471-37108-4.
- Principles of unit operations. Foust et al. John Wiley & Sons (1980) ISBN 0-471-
26897-6
- Mass-Transfer operations R. Treybal McGraw-Hill (1987) ISBN 0-07-065176-0
- Distillation Design, H. Kister Mc Graw Hill (1992) ISBN-0-07-034909-6
- Transfert de matire Efficacit des oprations de sparation du gnie chimique, D.

Defives et A. Rojey, (1976) ditions Technip ISBN 2-7108-0299-6)
- Notes du cours Procds de sparation 4.350 Extraction Liquide-Liquide par Pierre

Carreau (1987) cole Polytechnique de Montral.
- Procds de sparation : techniques, slection, dimensionnement. Humprey J.L.et

G.E. Keller. Dunod (2001) ISBN 2 10 005218 7
- Handbook of Solvent Extraction. T.C. Lo, M.H.I. Baird & C. Hanson. Krieger
Publishing Company (1993) ISBN 0-89464-546-3
- Liquid-Liquid Extraction Equipment. J.C. Godfrey & M.J. Slater. John Wiley & Sons
(1994) ISBN 0-471-94156-5
vii
1-1
Partie I: La Distillation
Chapitre 1:
Introduction et rappel sur les quilibres liquide-vapeur
1.1 Gnralits
La distillation est une technique de sparation des constituants d'un mlange

liquide. Cette mthode de sparation repose simplement sur le fait, qu'en gnral, la
vapeur en quilibre avec un liquide qui lui a donn naissance, est plus riche en compos
le plus volatil. Il sera d'autant plus facile de sparer les composs d'un mlange que leurs
volatilits sont diffrentes.
La distillation est une opration trs ancienne dont la premire application la plus
connue est la fabrication d'alcool l'aide d'alambic. De nos jours, la distillation est encore
la technique de sparation la plus largement utilise bien qu'elle soit trs nergivore: il est
important de se rappeler que l'obtention d'une phase vapeur ncessite l'apport d'nergie
afin d'obtenir l'bullition du liquide. Aux USA, en 1989, 40 % de la consommation
nergtique de l'ensemble des industries chimiques et ptrochimiques est consacr la
distillation. Toutes amliorations technologiques, visant rduire la consommation
nergtique des oprations de distillation, sont donc fortement recommandes.
Dans une colonne distiller (voir figure 1.1), une vapeur ascendante est mise en
contact avec un liquide descendant. La colonne est munie de plateaux (ou de
garnissages) favorisant le transfert simultan de matire et de chaleur entre ces deux
phases. La fonction de chaque plateau de la colonne est d'amener l'quilibre les
courants liquide et vapeur qui en sortent (dans la pratique, on arrive rarement obtenir un
tel quilibre mais on s'en approche). Une colonne distiller permet ainsi l'obtention d'une
succession d'tats d'quilibre liquide-vapeur. En tte de colonne, la vapeur sera plus
riche en produits les plus volatils alors qu'en pied, le liquide sera plus riche en produits les
moins volatils. Le contre-courant gaz-liquide est obtenu grce l'utilisation d'un
rebouilleur en pied de colonne et d'un condenseur en tte.
Dans le raffinage du ptrole, la distillation est une opration de toute premire importance
comme indiqu la figure 1.2
Commentaire : Toute approche d'une opration de distillation repose sur la connaissance

des quilibres liquide-vapeur. Il est donc important de faire le lien entre ce cours et les
cours antrieurs de thermodynamique du gnie chimique GCH-1001 et GCH-1003.
1-2
Figure 1.1 : Colonne plateaux
1-3
Figure 1.2 : La distillation dans une raffinerie
Hydrocarbon processing May 2008 p 93-94
1-4
1.2 Volatilit
Pour tout compos, i, d'un mlange, l'quilibre Liquide-Vapeur (ELV) est

caractris par la volatilit absolue Ki qui se dfinit comme le rapport de la fraction
molaire du compos i dans la phase vapeur ( yi ) sur la fraction molaire du mme
compos i dans la phase liquide ( xi ):
y
Ki = i [1 - 1]
xi
La dtermination des valeurs des Ki, peut se faire soit exprimentalement soit
analytiquement en utilisant les modles thermodynamiques appropris. Lorsque Ki=1, la
distillation ne permet aucun enrichissement par rapport au compos i.
Pour deux composs i et j, on dfinit la volatilit relative, ij par le rapport

Ki
ij = [1 - 2]
Kj
La sparation entre i et j est d'autant plus difficile que ij est voisin de 1.
On trouvera ci-aprs le diagramme de DePriester permettant la dtermination des

volatilits d'hydrocarbures lgers, sous diffrentes conditions de pressions et de
tempratures.
1-5
Equilibrium-Stage operations in Chemical engineering, Henley E.J. & Seader J.D. (1981) p 277
John Wiley & Sons ISBN-0-471-37108-4
1-6
1-7
1.3 quations pour les quilibres Liquide-Vapeur (ELV)
On rappelle ci dessous les principales expressions prsentes dans les cours

GCH-1001 et GCH-1003 par ordre dcroissant de complexit.
1.3.1 quation rigoureuse
lquilibre, lgalit des potentiels chimiques dun compos i dans les phases liquide et
vapeur conduit lgalit des fugacits de ce mme compos dans les deux phases :
f i L (T , P, xi ) = fiV (T , P, yi ) [1 - 3]
En introduisant les coefficients dactivit en phase liquide et de fugacit en phase

gazeuse, lgalit 1-3 sexprime par :
xi i (T , P, xi ) f i oL (T , p ) = yi i (T , P, xi ) P [1 - 4]
i (T , P, xi ) coefficient d ' activit de i en solution

f i oL (T , p ) fugacit de i en phase liquide dans l ' tat de rfrence
i (T , P, yi ) coefficient de fugacit de i dans le mlange gazeux
La relation 1.4 permet donc dexprimer la volatilit du compos i :
oL
yi i (T , P, xi ) f i (T , p ) i f i oL
Ki = = = [1 - 5]
xi i (T , P, xi ) P i P
Sachant que :
(
Vi L P Pi sat )
fi oL sat
= Pi e
i
sat RT
[1 - 6]
on obtient :
(
Vi L P Pisat )
sat sat
yi i Pi e RT
[1 - 7]
i
Ki = =
xi i P
1.3.2 Cas d'une solution relle et d'un mlange de gaz idaux
Pour les gaz idaux, les coefficients de fugacit en phase gazeuse sont gaux 1 :
1-8
(
Vi L P Pi sat )
sat
yi i Pi e RT
Ki = = [1 - 8]
xi P
De plus, pour des pressions basses modres, le terme exponentiel, le facteur de

Poynting, est voisin de 1 et la volatilit sexprime simplement par:
sat
y i Pi
Ki = i = [1 - 9]
xi P
1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange de gaz idaux
Le coefficient dactivit vaut 1 et on a

sat
yi Pi
Ki =
= [1 - 10]
xi P
On rappelle les deux lois fondamentales applicables dans ces conditions:
Loi de Raoult :
pi = xi Pi sat [1 - 11]
Loi de Dalton :
pi = yi P [1 - 12]
1.4 tage (ou plateau) thorique
La distillation utilise le concept d'tage thorique qui se dfinit par le fait que tous
les courants quittant l'tage thorique sont l'quilibre thermodynamique: galit
des pressions, galit des tempratures, galit des potentiels chimiques de chaque
compos dans toutes les phases (ce qui quivaut au respect de la relation K i = yi / xi ).
L'tage thorique correspond une situation idale pour laquelle:
- les temps de contact entre les phases liquide et vapeur sont suffisamment longs
- il n'y a pas de limitation au transfert de matire
En pratique, le plateau d'une colonne a une certaine efficacit qui caractrise sa capacit
de s'approcher au mieux du plateau thorique.
1.5 quilibre liquide-vapeur des systmes binaires.
Les quilibres liquide-vapeur des systmes binaires peuvent facilement se

reprsenter graphiquement et il est important de bien comprendre les diverses
reprsentations de ces quilibres. Les principales reprsentations, que nous allons
utilises, sont pression constante et du type T vs x (ou y) et y vs x tels qu'illustrs aux
figures suivantes. Le diagramme enthalpie vs concentration est aussi trs utilis et sera
prsent ultrieurement.
1-9
Considrons, sur le diagramme Temprature-compositions ci-aprs (fig.1.2), un
mlange binaire liquide de composition z en produit le plus volatil la temprature T0. Si
on rchauffe de plus en plus ce liquide, la temprature T1 (temprature de bulle), on
voit apparatre les premires bulles de vapeur dont la composition est yb. Inversement, si
on considre ce mme mlange ltat vapeur la temprature T4, en le refroidissant,
on verra apparatre les premires gouttes de liquide, de compositions xr, la temprature
T3 (temprature de rose). A une temprature T2, intermdiaire entre les tempratures
de bulle et de rose, les phases liquide et vapeur de composition x2 et y2 sont en
quilibre. A partir de ce diagramme, il est possible pour toute temprature pertinente dans
le domaine Liquide-Vapeur de dterminer les couples (x, y) de concentrations liquide et
vapeur en quilibre. Il est ainsi possible de tracer la variation y vs x (voir figure 1.3). Sur
ce diagramme, il est important de se rappeler que chaque point (x,y) correspond une
certaine temprature que l'on peut retrouver sur la figure 1.2.
Figure 1.2
1-10
Figure 1.3
1-11
1.5.1 Rgle des bras de leviers inverses
Considrons un mlange de
dbit molaire F et de composition z. Ce
mlange est port sous certaines
conditions de temprature et de
pression telle qu'on obtienne un dbit
de vapeur, V, de composition y et un
dbit de liquide, L, de composition x.
Faisons les bilans matire total et

partiel :
F = L +V
z F = x L+ yV
L = F V
z F = x ( F V ) + y V
F ( z x) = V ( y x)
V ( z x ) AC
= =
F ( y x ) AB
[1 - 13]
Figure 1.4
De mme, on aurait:
V =F L
z F = x L + y ( F L)
F ( z y) = L ( x y) [1 - 14]
L ( z y ) CB
= =
F ( x y ) AB
et finalement:
V AC
= [1 - 15]
L CB
1-12
Ces relations sont trs utiles pour obtenir directement sur un graphique les proportions
des phases produites l'quilibre.
1.5.2 Construction d'un diagramme x vs y l'aide de la volatilit
Considrons un mlange binaire de deux composants I et J dont les volatilits absolues

K
sont respectivement K I et K J .Si on appelle = I , la volatilit relative, on a donc :
KJ
yI yI
K x x
= I = I = I yI (1 xI ) = xI (1 yI ) yI (1 xI ) + xI = xI
KJ yJ 1 yI
x J 1 xI
xI
yI =
1 + ( 1) xI
[1 - 16]
Si on peut supposer que la volatilit relative, , est indpendante de la temprature et

de la composition, cette quation permet de calculer aisment la courbe y vs x pour ce
mlange binaire.
1.5.3 Construction d'un diagramme T vs x-y l'aide des pressions de saturation
Soit un mlange binaire A-B sous une pression constante P. On suppose que la solution
est idale, le mlange gazeux parfait et que les expressions des pressions de saturation
de A et de B avec la temprature sont connues.
Avec la loi de Raoult, on a
pI = xI PIsat pJ = xJ PJsat
Avec la loi de Dalton, on a:
pI = y I P pJ = yJ P
PIsat xI PJsat xJ
yI = yJ =
P P
Or pI + pJ = P xI + xJ = 1 yI + yJ = 1
PJsat xJ PJsat xJ P sat x P sat x

yJ = [1 yI ] = 1 I I = J J
P P P P
( P PIsat xI ) = PJsat xJ ( P PIsat xI ) = PJsat (1 xI )
P PJsat = xI ( PIsat PJsat )
1-13
sat
PP
soit lexpression xI = J
[1 - 17]
PIsat P J
sat
PIsat xI
et on obtient yi avec : yI = [1 - 18]
P
Aprs avoir identifi le domaine de tempratures pertinent pour le binaire I-J, on choisit
diffrentes valeurs de la temprature dans cet intervalle et pour chaque temprature,
on calcule les pressions de saturation de I et J puis les valeurs de xI et yI avec les
relations 1-17 et 18 .
Pour le calcul des pressions de saturation, on rappelle par exemple lquation dAntoine:
B
log10 P sat = A P : mm de Hg T : oC
C +T
Principles of unit operations. Foust et al. John Wiley & Sons (1980) ISBN 0-471-26897-6 p 732
1-14
1.5.4 Les azotropes
L'cart l'idalit des solutions peut conduire l'obtention d'azotropes.

la composition de l'azotrope, la vapeur et le liquide en quilibre ont les mmes
compositions et la distillation ne permet plus la sparation du mlange.
On prsente les courbes Tvs x,y et y vs x pour les azotropes
point d'bullition minimum point d'bullition maximum

Figure 1.5 Figure 1.6
1-15
On distingue aussi des systmes htrognes avec prsence possible de deux
phases liquides immiscibles avec ou sans azotrope.
Systme htrogne non azotropique Systme htrogne azotropique

1-16
La formation d'azotrope peut parfois tre mis profit comme dans la distillation
azotropique qui consiste ajouter un troisime compos un mlange binaire
favorisant ainsi la sparation des 2 composs du binaire. C'est le cas du procd
Keyes pour la production d'thanol pur, qu'il n'est pas possible d'obtenir par simple
distillation des mlanges aqueux puisqu'il existe un azotrope thanol-eau 95%. Par
contre l'ajout de benzne au mlange thanol-eau conduit la formation d'un
azotrope ternaire htrogne (deux phases liquides non miscibles, aqueuse et
organique) permettant ainsi d'obtenir l'thanol pur.
1-17
1.6 Guide de slection des modles thermodynamiques
Reference: Separation Process Engineering 2 ed. P. Wankat (2007) Prentice Hall p 33

2-1
Chapitre 2:
Distillation flash
Points de bulle et de rose de systmes multicomposants
2.1 Vaporisation flash et condensation partielle
La distillation flash est l'opration de distillation la plus simple qui consiste amener
le mlange traiter sous certaines conditions de temprature et de pression telles que
l'on obtienne un quilibre liquide-vapeur. L'appareil utilis pour faire le flash est quivalent
un tage thorique. La vaporisation flash est trs utilise, tout particulirement comme
prtraitement des courants avant de les introduire dans les colonnes distiller.
On distingue sur la figure 2.1 les trois modes de fonctionnement de la distillation flash : le
flash isotherme, le flash adiabatique et la condensation partielle.
a) Flash isotherme:
Le liquide passe dans un changeur de chaleur o une vaporisation partielle se

produit. Le mlange gaz-liquide l'quilibre est alors spar dans le rservoir (flash
drum). Celui-ci comporte dans le haut un dispositif (dvsiculeur - demister) pour retenir
les petites gouttes de liquide qui seraient entraines avec la vapeur. Dans le flash
isotherme, on fixe la temprature.
b) Flash adiabatique:
Le liquide sous pression est rchauff dans un changeur et reste liquide. Avant
son entre dans le rservoir, le liquide passe alors dans une vanne de dtente et la baisse
de pression rsultante va provoquer la vaporisation partielle du mlange. L'nergie
ncessaire la vaporisation est prise mme le courant et il y a donc une baisse de la
temprature du courant.
c) Condensation partielle
Le courant vapeur est introduit dans un condenseur partiel et le mlange liquide-

vapeur est ensuite spar dans le rservoir.
2-2
Figure 2.1 Distillation flash

2-3
2.2 quations du flash pour un systme binaire
V
Faisons les bilans matires total (1), partiel (2) et introduisons la fraction vaporise =
F
F = L +V [2 - 1]
z F = x L + yV [2 - 2]
L V F V V
z= x +y =x + y = x (1 ) + y
F F F F
y=
(1 ) x + z [2 - 3]

Les courants liquide, L, et vapeur, V, qui sortent du flash sont l'quilibre, soit :
y
K= [2 - 4]
x
Pour ce mlange binaire, si on dispose de la courbe dquilibre y vs x (la pression tant

fixe), alors la rsolution des quations 2.3 et 2.4 peut se faire graphiquement (voir
figure 2.2) et correspond lintersection de la droite (dquation 2.3 et appele droite
opratoire) avec la courbe dquilibre (quation 2.4).
Pour tracer la droite opratoire, on remarque que le point de coordonnes x = z et y = z

vrifie lquation 2.3 : cest donc un point particulier de la droite opratoire dont la pente
(1 )
est gale

La pente de la droite opratoire est infinie si = 0 (i.e. V = 0 ). La droite est alors une
verticale et correspond au cas o l'alimentation F est son point de bulle (liquide satur).
La pente de la droite opratoire est nulle si = 1 (i.e. V = F ). La droite est alors une
horizontale et correspond au cas o l'alimentation est une vapeur sature ( son point de
rose).
2-4
Figure 2.2 Rsolution graphique du flash dun mlange binaire

2-5
En pratique, dans la rsolution graphique d'un flash, la pression tant fixe, on
rencontre les cas suivants:
a) on fixe la temprature T et on trouve alors la fraction vaporise et les

compositions ( x, y )
b) on se fixe la fraction vaporise , et on trouve alors ( x, y ) et la temprature (il faut

se rappeler qu'il y a une temprature associe chaque point de la courbe
d'quilibre y vs x )
c) on se fixe une composition x ( ou y ) et on trouve , T et y ( ou x )
2.3 quations du flash pour un mlange multicomposant
.
Figure 2.3
Si on appelle C le nombre de composants du mlange, les variables sont au nombre de

( 3C + 10 ) :
F , L,V , TF , TL , TV , Pin , PL , PV , Q, [ zi , xi , yi ]i =1 C
Les quations que lon peut crire sont au nombre de ( 2C + 6 ) :

2-6
PL = PV
TL = TV
yi = Kxi de i = 1 C
Fzi = Lxi + Vyi de i = 1 ( C 1)
F = L +V
H F F + Q = L H L + V HV
C C C
zi = 1
1
xi = 1
1
y1
i =1
Avec
K i = K i ( PV , TV , xi , yi ) H F = H F ( PF , TF , zi )
H L = H L ( PL , TL , xi ) HV = H V ( PV , TV , yi )
Le nombre de variables moins le nombre dquations nous donne le nombre de degrs de

libert soit ( C + 4 ) . Mais ( C + 2 ) variables de lalimentation tant connues
{F , T
F , PF , zi de i = 1 ( C 1)} il reste donc 2 degrs de libert quil faudra choisir afin de
rsoudre le systme dquations. Les cas les plus frquents sont les suivants :
V
a) on fixe PV (ou PL ) et et on calculera TL , Q et les xi , yi
F
V
b) on fixe PV (ou PL ) et TL (flash isotherme) et on calculera , Q et les xi , yi
F
V
c) on fixe PV (ou PL ) et Q = 0 (flash adiabatique) et on calculera TL , et les xi , yi
F
La rsolution des quations prcdentes nest pas simple cause des non linarits et
des procdures itratives doivent tre utilises.
2.4 Rsolution du flash isotherme multicomposant pour : K i = K i ( PV , TV )
PL et TL sont fixs et on suppose un mlange pour lequel les volatilits sont

indpendantes des compositions : K i = K i ( PV , TV ) .
Bilans matires partiels :

Fzi = Lxi + Vyi = Lxi + VK i xi [2 - 5]
2-7
F zi F zi
xi = =
L + V Ki ( F V ) + V Ki
zi zi
xi = =
( F V ) + V Ki
(1 ) + Ki
F F
zi K i zi
xi = yi = K i xi =
1 + ( K i 1) 1 + ( K i 1)
C C
zi
xi = 1
1
1 + ( K
1 1)
=1 [2 - 6]
i
C C
K i zi
y
1
i =1 1 + ( K
1 1)
=1 [2 - 7]
i
C C
yi xi = 0
1 1
C C
K i zi zi
1 + ( K
1 1)

1 1 + ( Ki 1)
=0
i
f ( ) =
C
( Ki 1) zi = 0 [2 - 8]
1 1 + ( K i 1)
Rsoudre le problme du flash revient trouver la valeur de la fraction vaporise

( 0 1) qui annule la fonction f ( ) (lquation 2.8 est connue sous le nom dquation
de Rachford-Rice dont les proprits de convergence sont excellentes contrairement aux
quations 2.6 ou 2.7). On calcule ensuite les autres grandeurs :
V = F [2 - 9]
zi
xi = [2 - 10]
(1 ) + Ki
K i zi
yi = [2 - 11]
(1 ) + K i
L = F V [2 - 12]
Q = L H L + V HV H F F [2 - 13]
2-8
2.5 Rsolution du flash isotherme multicomposant pour : K i = K i ( PV , TV , xi , yi )
Une procdure itrative doit tre utilise comme indiqu dans lalgorithme ci-dessous :
Figure 2.4 Algorithme du flash isotherme K i = K i ( PV , TV , xi , yi )

2-9
2.6 Rsolution du flash adiabatique
Par itration on recherche la temprature qui respecte la condition Q=0 (voir section 2.9
pour lestimation des enthalpies des courants afin destimer Q = L H L + V H V H F F )
Figure 2.5 Algorithme du flash adiabatique

2-10
2.7 Points de bulle et de rose des mlanges multicomposants.
Dans tout problme de distillation, il est important de connatre les conditions de

pression et de temprature sous lesquelles les phases liquide et vapeur coexistent.
Les conditions limites du domaine d'opration correspondent aux points de bulle et de
rose du mlange traiter.
2.7.1 Point de bulle
Soit un mlange, contenant C constituants, de compositions respectives zi. Au

point de bulle, le mlange est donc un liquide satur en quilibre avec les premires bulles
de vapeur. La composition du liquide est celle du mlange initial. En utilisant la volatilit et
la proprit des fractions molaires, on trouve le critre caractrisant les conditions au point
de bulle:
C
xi = zi yi = K i zi y
1
i =1
C
Ki zi = 1 [2 - 14]
1
a) Dans le cas o la temprature est connue, on dtermine la pression sous laquelle

les premires bulles de vapeur vont apparatre.
Si les lois de Dalton et Raoult sont applicables, on obtient une relation trs simple
pour la pression au point de bulle:
Pi sat Pi sat zi
C
Ki = =1
P 1 P
C
PBULLE = Pi sat zi [2 - 15]
1
Dans le cas gnral o K i = K i ( PV , TV , xi , yi ) il faut trouver de faon itrative la

valeur de PV telle que le critre du point de bulle soit respect.
b) Dans le cas o la pression est connue, on dtermine la temprature de bulle. La

rsolution ncessite une procdure itrative.
La figure 2.6 prsente lalgorithme de rsolution.

2-11
Figure 2.6 Algorithme pour le point de bulle

2-12
2.7.2 Point de rose
Soit le mlange, contenant C constituants, de compositions respectives zi. Au point

de rose, le mlange est donc une vapeur sature en quilibre avec les premires gouttes
de liquide. La composition de la vapeur est celle du mlange initial.
Le critre caractrisant les conditions au point de rose est:
C
zi
yi = zi xi =
Ki
x
1
i =1
C
z
i =1 [2 - 16]
1 Ki
a) Dans le cas o la temprature est connue, on dtermine la pression sous laquelle

les premires gouttes de liquide vont apparatre.
Si les lois de Dalton et Raoult sont applicables, on obtient une relation trs simple
pour la pression au point de rose:

P sat C zi
Ki = i sat = 1
P 1 Pi
P
1
PROSE = C [2 - 17]
z
1 P sati
i
Dans le cas gnral o Ki=f(T,P,xi,yi), il faut trouver de faon itrative la valeur de P

telle que le critre du point de bulle soit respect.
b) Dans le cas o la pression est connue, on dtermine la temprature de rose. La

rsolution ncessite une procdure itrative.
La figure 2.7 prsente lalgorithme de rsolution.

2-13
Figure 2.7 Algorithme pour le point de rose

2-14
2.7.3 Dtermination des phases d'un courant
Pour dterminer la nature des phases d'un courant, il existe un ensemble de

critres qui dcoule des quations prcdentes pour les points de bulles et de rose.
Les diffrents tats d'un courant et les critres associs sont les suivants:
C C
zi
K z
1
i i K
1 i
liquide sous-refroidi <1 >1
liquide satur =1 >1
mlange liquide-vapeur >1 >1
vapeur sature >1 =1
vapeur surchauffe >1 <1
Remarque: Dans les rsolutions itratives des conditions de bulle et de rose, les
critres ci-dessus nous indiquent dans quelle direction il faudra faire varier T
(ou P) pour se rendre au point de bulle ou de rose.
2.8 Cascades de sparation flash
En gnral, la sparation obtenue lissu dune opration flash est insuffisante. Il

est possible de poursuivre cette sparation en soumettant chacun des courants de sortie
de ce premier flash une deuxime sparation flash et ainsi de suite comme reprsent
sur la figure 2.8. Entre chaque sparateur flash, Il faut cependant prvoir soit la
compression de la vapeur ou la dtente du liquide afin de permettre lobtention dun nouvel
quilibre liquide-vapeur. Ce mode de fonctionnement nest cependant pas trs intressant
car plusieurs courants de compositions diffrentes sont produits (V1 , L1 , L2 ,V4 ,V5 , L5.)
Pour viter ce problme, on peut recirculer les courants liquide ou vapeur comme indiqu
sur la figure 2.9. et rcuprer uniquement une vapeur V1 riche en produit le plus volatil et
un liquide L5 riche en produit le plus lourd. Une bonne sparation peut ainsi tre obtenue
avec une telle opration en cascade mais celle-ci est rarement mise en oeuvre
industriellement en raison des cots des compresseurs.
2-15
Figure 2.8 Cascade de flash
2-16
Figure 2.9 Cascade contre-courant de flash
2-17
2.9 Estimation des enthalpies des courants
Dans le cas dun mlange idal, on peut exprimer les enthalpies des phases liquide ou
vapeur laide des relations ci-dessous (*) :
C
H L = xi CPL ,i (T Tref ) [2 - 18]
i =1
C
HV = yi CPV ,i (T Tref ) + H LV ,i [2 - 19]
i =1
avec :
CPL ,i capacit calorifique de i en phase liquide
CPV ,i capacit calorifique de i en phase vapeur
H LV ,i chaleur latente de vaporisation de i Tref
Tref temprature de rfrence
(*) P. Wankat, Separation Process Engineering 2 ed. (2007) Prentice Hall, page 21.
3-1
Chapitre 3:
Distillation des mlanges binaires
Mthode de Mac Cabe et Thiele
3.1 La Colonne distiller
Une colonne distiller est un appareil

permettant l'change de matire et de
chaleur entre une phase vapeur ascendante
et une phase liquide descendante. C'est un
contacteur gaz-liquide multi-tag qui est
constitu d'un ensemble de plateaux comme
illustr ci-contre. Le mlange distiller, qu'on
appelle l'alimentation F (de composition zF),
est introduit un certain niveau de la
colonne. Pour obtenir le contre courant gaz-
liquide deux pices d'quipements sont alors
trs importantes: en pied de colonne, il y a
un rebouilleur qui permet de vaporiser le
liquide alors qu'en tte, il y a un condenseur
qui permet de condenser le courant vapeur V
sortant. Une partie du liquide rcupr au
condenseur est alors retourn dans la
colonne: c'est le reflux, L. L'autre partie est
rcupr est constitue le distillat, D
(composition xD). En pied de colonne, on
rcupre le rsidu B (composition xB). Les
zones de la colonne situes respectivement
au dessus et en dessous de l'alimentation
s'appellent respectivement les zones de
rectification (ou d'enrichissement) et
d'puisement (ou d'appauvrissement).
Figure 3.1
On caractrise le reflux par le taux de reflux. Le taux de reflux interne est le
rapport du dbit liquide retourn en tte, L, sur le dbit de vapeur sortant de la colonne
V. Le taux de reflux externe est le rapport du dbit liquide retourn en tte L, sur le dbit
de distillat, D, produit.
L
reflux interne R = [3 - 1]
V
L
reflux externe R = [3 - 2]
D
3-2
Sachant que V = L + D , on a donc:
1 1
L L L+D D
= = = 1 +
V L+D L L
1 1
[3 - 3]
L L V L V
= = = 1
D V L L L
Chaque plateau est un contacteur gaz-liquide. Les courants liquide et vapeur qui entrent
dans le plateau ne sont pas l'quilibre. Les courants liquide et vapeur qui sortent du
plateau sont l'quilibre thermodynamique (dans le cas idal o le plateau est quivalent
un tage thorique). La fonction de chaque plateau est d'amener l'quilibre les courants
qui vont en sortir.
Figure 3.2
3.2 Bilan matire
On distingue sur la figure ci-

contre les trois zones sur
lesquelles nous allons crire
les bilans matires:
1) zone de rectification
2) zone d'puisement
3) toute l'unit
Pour chaque zone, le bilan

matire total et partiel, en
rgime permanent, se rsume
l'quation simple:
Ce qui entre = Ce qui sort

3-3
3.2.1 Bilan sur l'unit
F = D+B z F F = xD D + x B B
z F F = xD D + xB ( F D ) F ( z F xB ) = D ( xD xB )
D ( z F xB )
= [3 - 4]
F ( xD xB )
B ( z F xD )
= [3 - 5]
F ( xB xD )
Dans un problme, zF et F tant connus, il faudra calculer les 4 grandeurs B, D, xD et xB.

Les bilans matire (total et partiel) donnent 2 quations, l'nonc du problme doit
permettre d'en crire encore 2 autres. On pourra rencontrer les spcifications suivantes:
on spcifie xD et xB
on spcifie les taux de rcuprations d'un compos en tte et en pied: (xDD) et
(xBB)
on fixe une concentration xD (ou xB) et un taux de rcupration DxD (ou B xB).
3.2.2 Bilan dans la zone de rectification
Vn +1 = Ln + D et yn +1Vn +1 = xn Ln + xD D
Ln D
yn +1 = xn + xD [3 - 6]
Vn +1 Vn +1
L'quation 3.6 ci dessus relie la composition du liquide xn avec celle de la vapeur yn+1: il
s'agit donc des compositions de deux courants qui se croisent. Cette quation dfinit la
ligne opratoire de la zone de rectification. Dans un diagramme y vs x, on trouvera sur la
ligne opratoire les points de coordonnes (xn, yn+1) qui correspondent deux courants qui
se croisent.
3.2.3 Bilan dans la zone d'puisement
L m = V m +1 + B et xm L m = ym +1V m +1 + xB B
Lm B
ym +1 = xm xB [3 - 7]
V m +1 V m +1
On obtient ainsi l'quation de la ligne opratoire de la zone d'puisement.
Remarque:Les lignes opratoires ne sont pas des droites (pas encore), car priori, les
dbits des courants liquide et vapeur peuvent changer dans la colonne.
3-4
3.3 Hypothses simplificatrices de Lewis pour la mthode de Mc Cabe et Thiele.
Les hypothses simplificatrices de Lewis vont permettre de simplifier les

expressions des quations des lignes opratoires. Ces hypothses, connues en anglais
sous le terme "constant molal overflow assumptions" sont les suivantes :
1) la colonne est adiabatique

2) les chaleurs de mlange des deux composs du binaire sont ngligeables
3) les chaleurs molaires de vaporisation de deux composs sont gales
Ces 3 hypothses impliquent donc que lorsqu'une partie de la vapeur se condense sur un
plateau, la chaleur ainsi rcupre n'est pas dissipe vers l'extrieur puisque le systme
est adiabatique, elle est donc disponible pour entraner la vaporisation d'une partie du
liquide. Comme les chaleurs de mlange sont ngligeables et que les chaleurs de
vaporisation sont gales, la condensation d'une mole de vapeur conduit la
vaporisation d'une mole du liquide.
Ln = Ln 1 = Constante = L Vn = Vn 1 = Constante = V
L m = L m +1 = Constante = L V m = V m +1 = Constante = V
Dans ces conditions, les lignes opratoires sont alors simplement des droites opratoires
dont les quations sont les suivantes:
L D
rectification yn +1 = xn + xD [3 - 8]
V V
L B
puisement ym +1 = xm xB [3 - 9]

V V
Sur un diagramme y-x, les courants qui se croisent entre les plateaux sont des
points de coordonnes [xn,yn+1] ou [xm,ym+1] qui appartiennent aux droites
opratoires.
Pour tracer une droite il faut soit connatre deux points, soit connatre un point et la pente.
Nous allons chercher un point particulier de chacune des droites opratoires en trouvant
l'intersection de ces droites avec la droite y=x.
Zone de rectification:
L D L D V L D D
y = x = x + xD x 1 = xD x = x = xD x = xD
V V V V V V V
La droite opratoire de la zone de rectification passe donc par le point de coordonne

[ xD , xD ] et a une pente gale de pente ,
L
V
3-5
Zone dpuisement :
L B L B V L B B
y = x = x xB x 1 = xB x = x = xB x = xB
V V V V V V V
La droite opratoire de la zone dpuisement passe donc par le point de coordonne

L
[ xB , xB ] et a une pente gale ,
V
3.4 Principe de la mthode de Mc Cabe et Thiele
Pour rsoudre un problme de distillation, il faut satisfaire des quations d'quilibre

liquide-vapeur sur chaque tage et de bilan matire (total et partiel) entre les tages. Sur
un graphique y-x. Le principe de la mthode graphique de rsolution de Mc Cabe et Thiele
est le suivant:
a) les courants qui

sortent d'un tage sont
l'quilibre et
correspondent donc un
point de la courbe
d'quilibre
b) les courants qui se

croisent entre les tages
correspondent des
points appartenant aux
droites opratoires.
La construction
consiste en un trac en
escalier qui passe
successivement de la
droite opratoire la
courbe d'quilibre.
On verra plus loin

comment se fait le
changement de droites
opratoires.
3-6
3.5 Bilan sur le plateau d'alimentation
Sur le plateau d'alimentation, la redistribution du courant dalimentation dpend des

ses conditions thermodynamiques par rapport celles du plateau. Nous allons voir les
diffrentes situations possibles:
Si l'alimentation est sous forme d'un liquide satur, tout le dbit introduit va redescendre
dans la zone d'puisement. De mme, pour une vapeur sature, elle va monter dans la
zone de rectification.
Dans le cas dune alimentation sous forme

dun mlange gaz-liquide, celui-ci va se rpartir
dans chacune des zones.
3-7
Un liquide sous refroidi, non seulement va descendre dans la zone d'puisement mais il va
aussi entrainer la condensation d'une partie de la vapeur prsente sur le plateau. De
mme, pour une vapeur surchauffe qui entranera la vaporisation d'une partie du liquide.
Considrons les quations des deux droites opratoires et cherchons l'intersection de ces
deux droites. Il faut rsoudre:
L D L B
y= x + xD ( e1) et y= x xB ( e2 )
V V V V
On multiplie (e1) par V , et (e2) par V , et on retranche les 2 relations

Vy = Lx + DxD ( ) ( )
V y = Lx BxB y V V = x L L + ( DxD + BxB )
mais z F F = x D D + xB B y (V V ) = x ( L L ) + z F F
y=x
( L L) + z F [3 - 10]
(V V ) (V V )
F
Ainsi l'intersection des deux droites vrifie l'quation (3.10) qui est l'quation d'une
troisime droite qu'on appelle la droite de l'alimentation. On introduit alors le coefficient,
q, comme caractrisant les variations du dbit liquide entre les zones de rectification et
d'puisement. Cette variation va tre quantifie par rapport au dbit F. On appelle q, la
fraction de F qui descend sous forme liquide:
3-8
LL
L = L + qF q= [3 - 11]
F
On a aussi
V V
V = V + (1 q ) F (1 q ) = [3 - 12]
F
En utilisant ces relations, l'quation 3.10 de la droite d'alimentation ("q-line" en anglais)

s'crit:
q zF
y = x + [3 - 13]
q 1 1 q
Un point particulier de la droite d'alimentation s'obtient en cherchant l'intersection avec la

droite y=x:
q zF q z x zF
y = x = x + x 1 = F = x = zF
q 1 1 q q 1 q 1 q 1 q 1
La droite d'alimentation passe donc par le point de coordonnes [ z F , z F ] et sa pente

q
vaut .
q 1
Le coefficient q peut aussi tre reli au bilan

enthalpique sur l'tage d'alimentation (suppos adiabatique) :
FH F + LH L + V HV = LH L + VHV [3 - 14]
Avec les hypothses de Lewis, on suppose de plus que H L = H L et HV = HV :
FH F + LH L + V HV = LH L + VHV ( )
FH F = H L L L + HV V V ( )
et avec 3.11 et 3.12 : FH F = H L qF + HV (1 q ) F ( HV H F ) = q ( HV H L )
q=
( HV H F ) [3 - 15]
( HV H L )
3-9
Cette relation permet de calculer q dans les situations complexes.
Pour une alimentation qui est sous forme d'un liquide sous-refroidi, le terme ( HV H F )
correspond l'nergie ncessaire pour rchauffer le liquide jusqu' sa temprature
d'bullition (point de bulle, Tb ) puis pour le vaporiser. On remarque que
( HV H L ) correspond la chaleur latente de vaporisation du liquide, HVap .On a donc
l'expression
CPL (Tb TF )
liquide sous refroidi : q = 1+ [3 - 16]
HVap
Pour une vapeur surchauffe, le terme ( HV H F ) correspond l'nergie ncessaire pour

refroidir la vapeur jusqu' sa temprature de condensation (point de rose, Tr ). On a donc:
CPL (TF Tr )
vapeur surchauffe : q= [3 - 17]
HVap
3.6 Construction graphique
Les variables connues ou que lon devra dterminer (analytiquement ou

graphiquement) sont :
z F , F , xB , xD , B, D, L, V , L, V , q, nombre d ' tage
Le nombre de plateaux ncessaire la sparation dcoule des constructions suivantes :

(voir figures page suivante) :
L
a) on place le point [ xD , xD ] et on trace la droite opratoire de pente .
V
L
b) on place le point [ xB , xB ] [et on trace la droite opratoire de pente
V
q
c) on place le point [ zF , zF ] et on trace la droite de l'alimentation de pente
q 1
d) on fait la construction en escalier en partant de xB ou xD
3-10
On trouvera ci-contre les diffrentes pentes

possibles de la droite d'alimentation en fonction
de l'tat de l'alimentation.
3-11
3.7 Position optimale de l'alimentation
L'alimentation est faite de faon

optimale lorsque le point d'intersection
des droites opratoires et
d'alimentation est localis, sur le
graphique, sous le plateau
d'alimentation: ci-contre le plateau 3.
Sur les exemples ci-dessous,

l'alimentation est faite :
- trop bas (sur le plateau 4, figure
gauche)
- ou trop haut (sur le plateau 2, figure
de droite)
Ceci peut conduire un nombre de

plateaux plus important pour faire une
mme sparation. Dans ces
constructions, on utilise la mme droite
opratoire jusqu' ce que l'on dpasse
le plateau o se fait l'alimentation.
3-12
3.8 Nombre minimum de plateaux
Le nombre minimum de plateaux

s'obtient dans le cas le plus favorable la
sparation: on fonctionne reflux total.
On ferme les courants F,B,D et toute la
vapeur en tte est retourne dans la
colonne: L = L = V = V
La pente des droites opratoires qui est

donc gale 1, est maximum dans la
zone de rectification et minimum dans la
zone d'puisement.
3.9 Reflux minimum
Le reflux minimum utiliser pour faire une sparation correspond au cas o l'on
disposerait d'une colonne idale munie d'un nombre infini de plateaux. Graphiquement, un
nombre de plateau infini s'observe lorsque le point intersection des droites opratoires et
d'alimentation devient un point de la courbe d'quilibre. Ceci peut s'observer comme
illustr ci-dessous: la droite opratoire de la zone de rectification peut alors soit couper soit
tre tangent la courbe d'quilibre.
3-13
3.10 Situations complexes
3.10.1 Deux alimentations
Souvent on dispose de plusieurs courants

de compositions diffrentes du mme mlange
binaire. Dans ce cas, plutt que de mlanger ces
deux courants, il peut tre trs avantageux de les
introduire sparment dans la colonne des
tages diffrents. Le courant le plus riche en
produit volatil sera introduit le plus haut dans la
colonne. En plus des zones de rectification et
d'puisement, on dfinit entre les deux
alimentations une zone intermdiaire dont les
dbits des courants liquide et vapeur seront
appels L' et V'.
Le principe de la mthode de Mc Cabe et Thiele

est identique au cas d'une seule alimentation.
Pour chaque alimentation, on va dfinir la droite
d'alimentation correspondante. De plus on va
dfinir une nouvelle droite opratoire dans la zone
intermdiaire dont la pente sera
(L'/V').
Chaque droite d'alimentation est

cocourante avec les droites
opratoires des zones qui lui sont
adjacentes.
Dans le cas particulier o F1 et F2

seraient respectivement une
vapeur sature et un liquide satur,
on trouve aisment les valeurs de
V' et L' en remarquant que:
V = V + F1 L = L
V =V L = L + F2
3-14
3.10.2 Soutirage de liquide
En plus du distillat (trs concentr en

produit volatil), il peut tre parfois intressant de
rcuprer aussi sur une unit de distillation des
fractions de compositions intermdiaires entre
celles de l'alimentation et celles du distillat.
Sur un tage particulier, il est possible d'y soutirer

le liquide prsent. Celui-ci peut donc tre assimil
un liquide satur et on appelle P, le dbit liquide
ainsi rcupr. On a donc:
V =V L = L P
La construction de Mc Cabe et Thiele est

analogue celle pour plusieurs alimentations.
Il faut toutefois remarquer

que la pente (L'/V') dans la
zone intermdiaire est alors
plus faible que la pente (L/V)
de la zone de rectification.
3-15
3.10.3 Injection d'une vapeur en pied de colonne
A la place du rebouilleur en pied, il est possible d'injecter directement une vapeur.
Dans le cas de mlange aqueux, il est alors trs facile d'injecter de la vapeur d'eau.
Dans ce cas, un point particulier de la droite opratoire de la zone d'puisement
correspond au croisement des courants en pied de colonne: il s'agit donc du point de
coordonnes [xB, 0]
F +V = D + B
Les bilans matires total et partiel scrivent
z F F + 0 V = xD D + xB B
(Remarque : les quations 3.4 et 3.5 ne sont plus applicables.)
3.11 Rebouilleurs et condenseurs
On dit qu'un rebouilleur est total si toute l'alimentation liquide du rebouilleur est vaporise.
Dans le cas contraire, on dit que le rebouilleur est partiel.
Un rebouilleur partiel qui conduit la formation d'un mlange liquide-vapeur en quilibre

est donc quivalent un tage thorique.
3-16
Sur la figure ci-dessous, seul le thermo-siphon (d) est un rebouilleur total (une entre
liquide et une sortie vapeur) et les 4 autres sont des rebouilleurs partiels (une entre
liquide et une sortie liquide + une sortie vapeur).
Mass-Transfer operations R. Treybal McGraw-Hill (1987) ISBN 0-07-065176-0 p 393

3-17
De mme pour les condenseurs, on distingue:
- le condenseur total qui condense tout le courant vapeur sortant de la colonne
- le condenseur partiel qui conduit la formation d'un mlange liquide-vapeur en

quilibre. Le condenseur partiel est quivalent un tage thorique.
Dans le dcompte des tages installer dans une colonne distiller, il faudra penser
aux tages thoriques que reprsentent un rebouilleur partiel et/ou un condenseur partiel.
3-18
Le condenseur et le rebouilleur sont aliments par des fluides caloporteurs. Afin
d'obtenir le transfert de chaleur, il faut une certaine diffrence de tempratures entre les
fluides. On trouvera dans les tableaux ci-dessous les diffrences de tempratures qui sont
en gnral utilises en fonction de la nature des fluides caloporteurs utiliss.
Fluide caloporteur du condenseur gamme de T (OC)
systme de rfrigration 3-10

eau de refroidissement 6-20
fluide de procd 10-20
eau bouillante 20-40

air 20-50
Fluide caloporteur du rebouilleur gamme de T (OC)
fluide de procd 10-20

vapeur 10-60
huile 20-60
3.12 Reflux optimum
Le reflux optimum dcoule de

considrations conomiques. En effet, au
reflux minimum, il faut un nombre de
plateaux infini et le cot de l'installation
devient infini !. Si le reflux augmente, le
nombre de plateaux diminue et le cot des
quipements (frais fixes) diminue.
Cependant l'augmentation du reflux
engendre une augmentation des frais
associs au chauffage du rebouilleur et au
refroidissement du condenseur. Il existe
donc une valeur optimale du reflux qui
minimise les cots.
Souvent on utilise comme rgle
Roptimal = 1.2 Rminimum
SeparationProcesses Principles Seader& Henley Wiley

(2006) 2e edition ISBN0-471-46480-5 p 271
3-19
3.13 Efficacit d'un plateau
Le plateau thorique correspond au cas idal o

les courants qui en sortent, Vn et Ln, sont
l'quilibre thermodynamique. Dans des conditions
relles, les courants Vn et Ln n'atteignent pas
toujours cet quilibre.
On caractrise cet cart l'quilibre en dfinissant l'efficacit de Murphree en phase

vapeur par:
y yn +1
EMV = n* [3 - 18]
yn yn +1
o yn* est la composition d'une vapeur hypothtique qui serait en quilibre avec le
liquide Ln.
De mme, on dfinit l'efficacit de Murphree en phase liquide par:
xn xn 1
EML = [3 - 19]
xn* xn 1
o xn* est la composition d'un liquide hypothtique qui serait en quilibre avec la
vapeur Vn.
L'efficacit de Murphree n'est pas une constante et peut changer d'un plateau l'autre. En
utilisant les dfinitions prcdentes on peut envisager une version modifie de la
construction de Mc Cabe et Thiele. Sur la figure suivante, on prsente les constructions sur
la base des efficacits soit en phase vapeur soit en phase liquide. Une vapeur
correspondant au point a serait en quilibre avec un liquide correspondant au point b. Le
liquide qui sort rellement du plateau avec la vapeur correspond au point c tel que:
ac
EML = [3 - 20]
ab
De mme, un liquide correspondant au point d serait en quilibre avec une vapeur

correspondant au point e. La vapeur qui sort rellement du plateau avec le liquide
correspond en fait au point f tel que :
df
EMV = [3 - 21]
de
3-20
L'efficacit de Murphree est une information prcise mais difficile calculer. Souvent on
utilise le concept d'efficacit globale d'une colonne qui se dfinit comme le rapport du
nombre de plateaux thoriques ncessaires pour obtenir une certaine sparation sur le
nombre de plateaux rellement utiliss.
Nbre d ' tages thoriques

EGLOBALE = [3 - 22]
Nbre d ' tages rels
4-1
Chapitre 4
Distillation discontinue
En gnral, les units de distillation oprent en continu. Cependant, il existe plusieurs

situations pour lesquelles un mode d'opration discontinue est prfrable. C'est le cas
pour:
- de petites quantits traiter
- un produit de composition variable
- un produit occasionnel
- un produit contenant de faible quantit d'impurets plus lgres et/ou plus
lourdes
4.1 Distillation diffrentielle ou distillation simple
Il s'agit de l'opration la plus simple

qui consiste placer le produit
distiller dans un ballon et rcuprer
la vapeur qui se dgage. Le ballon
fait l'office d'un tage thorique et la
vapeur produite est en quilibre avec
le liquide restant dans le ballon. Au
fur et mesure que l'opration se
poursuit, la quantit de liquide dans
le ballon diminue, la composition du
liquide change et la temprature
d'bullition augmente.
Le systme est transitoire et le bilan

de matire s'crit donc:
ce qui entre ce qui sort + ce qui est produit = ce qui s ' accumule
Si on appelle W le nombre de mole dans le ballon, le bilan total scrit :

W
D = (4.1)
t
Et le bilan partiel par rapport au compos le plus lger donne:
( xW W ) ( xW ) (W )
DxD = =W + xW (4.2)
t t t
W xW W W x
4.1 + 4.2 xD = W + xW ( xD xW ) = W W
t t t t t
4-2
W x W
( xD xW ) = W ( xD xW ) = W W
W x W xW
( xD xW ) = W =
t xW t t xW W xD xW
W x W
W x
Wo W x xD WxW
= (4.3)
W 0
L'quation 4.3 est connue sous le nom d'quation de Raleigh et relie la quantit W de
liquide restant dans le bouilleur aux concentrations du liquide restant et de la vapeur
produite.
Pour une distillation simple, xD ( = yD ) est en quilibre avec xW . Si on suppose que

yD
pendant l'opration, la volatilit K = est constante (cette hypothse est acceptable si
xW
la temprature d'bullition du liquide varie peu), les deux membres de l'quation de
Raleigh s'intgrent donc et on obtient:
xW
W xW 1 x
Ln = = Ln W (4.4)
WO xWo ( KxW xW ) K 1 xWo
Si la volatilit relative peut tre suppose constante durant l'opration, en utilisant
xW
l'expression de la courbe d'quilibre xD = yD = dans lquation 4.3 :
1 + ( 1) xW
xW
xW W x
xW
xW
(1 + ( 1) xW ) xW = xW (1 + xW xW ) xW
= =
xW xW0 xW xW (1 + ( 1) ) xW xW0 xW xW (1 + xW xW )
xW0
xD xW xW xW
0
1 + ( 1) xW
xW xW x
(1 + xW xW ) xW (1 + xW xW ) xW (1 + xW xW ) xW
W
= x
xW0 W xW xW 2 + xW 2
=
x
2
=
xW ( 1) xW ( 1) x xW ( 1)(1 xW )
W0 W0
xW xW xW
(1 xW + xW ) xW (1 xW ) xW + xW xW
=
x
xW ( 1)(1 xW ) =
x
xW ( 1)(1 xW ) x xW ( 1)(1 xW )
W0 W0 W0
xW xW
xW xW
=
xW0
+
xW ( 1) xW ( 1)(1 xW )
0
1 W xW (1 xW )
x xW
=
( 1) xW0 xW xW0 (1 xW )
Et on obtient alors la relation:

W 1 xW 1 xW
Ln = Ln Ln (4.5)
WO 1 xWo 1 xWo
4-3
Dans le cas gnral, la valeur de l'intgrale du

membre de droite de l'quation 4.3 peut
s'obtenir graphiquement: c'est l'aire sous la
1
courbe. vs ( xW )
x
D Wx
Dans certain problme, il peut tre plus avantageux d'utiliser une expression diffrente de
l'quation de Raleigh, celle-ci utilise, les nombres des moles
nA , nB ( et n = nA + nB ) prsentes dans le liquide plutt que les fractions molaires.
On va appeller dn une variation lmentaire du nombre de moles de liquide dans le

ballon qui se vaporisent :
y A K A xA x
yA = K A xA , y B = K B xB = = AB A
y B K B xB xB
nA x A
= , dnA = y A dn , dnB = yB dn
nB x B
dnA y A x n
= = AB A = AB A
dnB yB xB nB
nA B n
1 dn A dnB 1 dnA dn
AB nA
=
nB

AB n nA n nBB
=
A0 B0
1
nB nA AB
= (4.6)
nB 0 n A 0
4-4
4.2 Rectification discontinue
Dans la distillation simple, il n'y a qu'un tage thorique. Il est possible d'installer sur le
ballon une colonne permettant ainsi une sparation avec plusieurs tages.
Il y a deux faons d'oprer l'installation:
- reflux constant (c'est xD qui varie)

- composition constante xD (c'est le reflux qui varie)
Pour rsoudre un problme de rectification discontinue, on peut utiliser la mthode de Mc

Cabe et Thiele diffrents temps de l'opration.
REFLUX CONSTANT COMPOSITION CONSTANTE

t=0 xDO XW0 L/V xD0 XW0 (L/V)0
t>0 xD xW L/V xD0 xW (L/V)
4-5
4.2.1 Construction reflux constant
Supposons qu'un ballon soit surmont

d'un plateau. Le dispositif est donc
quivalent deux tages thoriques.
Au temps t=0, la composition du liquide
dans le ballon est connue, xW0. Sachant
que l'on se fixe le taux de reflux (L/V), on
peut trouver la composition, xD0, du
distillat sortant en tte au dbut de la
distillation par une mthode itrative. Par
essai et erreur, on va chercher la position
de la droite opratoire telle que la
construction en escalier donne
exactement 2 plateaux entre xW0 et xD0.
un temps t > O, la droite opratoire est
parallle la prcdente mais dcale
vers le bas (le liquide du ballon
s'appauvrit en compos le plus volatil).
Pour diffrente position de la droite
opratoire on trouve ainsi les couples
(xW,xD=yD). Cette information permet de
tracer 1/(yD-xW) et de dterminer la valeur
de l'intgrale dans l'quation de Raleigh
qui donne alors la valeur de la quantit
liquide, W, restant dans le ballon.
4.2.2 Construction avec composition

constante
A chaque instant de l'opration, on

souhaite que la composition du distillat xD
soit constante. Toutes les droites
opratoire vont passer par le point
x=y=xD0 et c'est la pente de la droite qui
va augmenter dans le temps: il faut
augmenter le reflux afin de compenser
l'appauvrissement en produit volatil du
liquide contenu dans le ballon.
On utilisera toujours l'quation de

Raleigh pour trouver les quantits de
liquide, W, restant dans le ballon en
fonction des compositions en tte et en
pied.
5-1
Chapitre 5
Mthode de Ponchon-Savarit
Dans la mthode de Mc Cabe et Thiele, les hypothses simplificatrices de Lewis

supposent que les flux molaires sont constants dans la colonne. Si les chaleurs de
mlange sont importantes ou si les plateaux ne sont pas adiabatiques, on pourra, dans le
cas des binaires, utiliser les diagrammes enthalpie-concentration pour faire la rsolution
graphique d'un problme de distillation.
5.1 Diagramme enthalpie-concentration (la pression est fixe)
L'abscisse reprsente la fraction molaire x (liquide) ou y (vapeur) et l'ordonne reprsente

l'enthalpie.
Les courbes hL et
HV reprsentent les
enthalpies d'un liquide
satur et d'une vapeur
sature.
Les parties infrieure et

suprieure du graphe
correspondent aux
domaines des phases
liquide et vapeur.
Entre les deux

courbes, il y a le domaine
d'existence des deux
phases liquide et vapeur
dont les compositions
d'quilibre une certaine
temprature sont aux
extrmits d'une
conodale (ou ligne de
conjugaison, "tie-line " en
anglais).
Les isothermes dans les

zones monophasiques liquide ou vapeur indique le niveau enthalpique d'un liquide sous
refroidi ou d'une vapeur surchauffe. L'utilisation de la rgle des bras de levier inverse
permet le calcul des quantits respectives de chacune des phases d'un mlange liquide-
vapeur.
5-2
5.2 Bilans matire et bilans enthalpiques sur une colonne
Considrons la colonne ci-

contre. On appelle
respectivement QC et
QB les chaleurs changes
au condenseur et au
bouilleur.
Par convention, toute

nergie qui entre dans le
systme est positive et tout
energie qui sort est
ngative.
Si on appelle D et B les
dbits molaires de distillat
et de rsidu, on dfinit alors
qD et qB par:
QD QB
qD = et qB =
D B
On remarque que
qD < 0 et qB > 0
Isolons les zones

d'enrichissement et
d'appauvrissement de la
colonne et faisons les
bilans sur chacune d'elles.
5.2.1 Bilans sur la zone d'enrichissement
Bilan matire partiel et total:
Vn +1 = Ln + D (5.1)
yn +1Vn +1 = xn Ln + xD D (5.2)
5-3
Bilan enthalpique:
H n +1Vn +1 + qD D = hn Ln + hD D (5.3)
[5.1] + [5.2] yn +1 ( Ln + D ) = xn Ln + xD D Ln ( yn +1 xn ) = ( xD yn +1 ) D
Ln xD yn +1
= (5.4)
D yn +1 xn
[5.1] + [5.3] H n +1 ( Ln + D ) + qD D = hn Ln + hD D Ln ( H n +1 hn ) = D ( hD qD ) H n +1
Ln ( hD qD ) H n +1
= (5.5)
D H n +1 hn
xD yn +1 ( hD qD ) H n +1
[5.4] + [5.5] =
yn +1 xn H n +1 hn
H n +1 hn hD qD H n +1
= (5.6)
yn +1 xn xD yn +1
L'quation 5.6 sinterprte facilement sur le diagramme enthalpique (h-H) vs (x-y). En
effet, le membre de gauche correspond la pente de la droite qui passe par les 2 points
de coordonnes [xn,hn] et [yn+1,Hn+1] alors que le membre de droite correspond la pente
de la droite passant par les deux points [xD,hD-qD] et [yn+1,Hn+1]. Si deux droites passent
par un mme point et ont mme pente alors elles sont confondues.
Les trois points 1:[xn,hn], 2:[yn+1,Hn+1], 3:[xD,hD-qD] sont donc aligns et la droite ainsi
dfinie s'appelle la droite opratoire. Les points 1 et 2 correspondent aux courants
liquide et vapeur qui se croisent entre deux plateaux. Le point 3 s'appelle le ple P'de
la zone d'enrichissement. Il existe une droite opratoire particulire pour chaque
croisement des courants liquide et vapeur, cependant, toutes les droites opratoires
passent par le ple P'.
Principe de la construction de Ponchon-Savarit sur le diagramme (h-H) vs (x-y)
des courants qui sortent d'un tage sont l'quilibre et correspondent aux
extrmits d'une conodale (respect de l'quation d'quilibre thermodynamique).
des courants qui se croisent appartiennent une droite opratoire passant par le
ple P' (respect des quations de bilans matire partiel, total et de bilan
enthalpique).
Sur le diagramme page suivante, la construction se comprend facilement. Supposons

que la vapeur Vn sortant du plateau n soit connue (point a). Cette vapeur croise le liquide
Ln-1 et pour trouver le point b qui lui est associ, on trace la droite a-P' et dont
l'intersection avec la courbe enthalpique du liquide donne le point b. Le liquide Ln-1 est en
quilibre avec une vapeur Vn-1, le point c, qui est l'extrmit de la conodale passant par
b. Puis on rpte la construction partir de c pour trouver les compositions suivantes.
5-4
5-5
Appliquons la relation [5.6] la sortie de la colonne:
H1 hR hD qD H1
=
y1 xR xD y1
Si on utilise un condenseur total, alors y1=xD=xR et la pente de la droite opratoire est

infinie: cest une verticale. On positionne aisment les courants V1 et LR.
L'application de la relation [5.5] en sortie de colonne donne la valeur du taux de reflux

externe L/D en tte de colonne:
LR ( hD qD ) H1 P 'V1
= = (5.7)
D H1 hR V1 LR
Pour connaitre le taux de reflux interne L/V un niveau quelconque de la colonne,

utilisons les quations [5.1, 2 & 3] et liminons D:
D = Vn +1 Ln yn +1Vn +1 = xn Ln + xD (Vn +1 Ln )
Ln y x
= n +1 D (5.8)
Vn +1 xn xD
H n +1Vn +1 + qD D = hn Ln + hD D H n +1Vn +1 + qD (Vn +1 Ln ) = hn Ln + hD (Vn +1 Ln )

Vn +1 [ H n +1 + qD hD ] = Ln [ hn + qD hD ]
Ln H (hD qD )
= n +1 (5.9)
Vn +1 hn (hD qD )
Les quations [5.8 et 5.9] donnent la valeur du reflux interne (L/V) entre les tages n et
(n+1) et correspondent sur le graphe au rapport des segments Vn+1P' sur LnP':
Ln Vn +1 P
= (5.10)
Vn +1 Ln P
Avec la mthode de Ponchon-Savarit, on dtermine, chaque niveau, la valeur du reflux

interne qui n'est pas forcment constant.
5-6
5.2.2 Bilans sur la zone d'puisement
L m = V m+1 + B (5.11)
xm L m = ym+1V m +1 + xB B (5.12)
hm L m + qB B = H m +1V m+1 + hB B (5.13)

( hB qB ) H m +1 = H m +1 hm (5.14)
xB ym +1 ym +1 xm
L'quation [5.14], sur le diagramme enthalpique (h-H) vs (x-y), permet de dfinir une
droite opratoire passant par les trois points de coordonnes [ym+1,Hm+1], [xm,hm] et [xB,hB-
qB]; ce dernier point tant le ple, P'', de la zone d'puisement. Dans la zone
d'puisement toutes les droite opratoires qui caractrisent le croisement des
courants liquide et vapeur entre deux plateaux passent par le ple P''.
5.2.3 Bilans sur toute la colonne
F = D+B
z F F = xD D + xB B
F hF + B qB + D qD = D hD + B hB
B z F xB hF ( hB qB )
= =
D xD z F ( hD qD ) hF

( hD qD ) hF =
hF ( hB qB )
(5.15)
xD z F z F xB
L'quation [5.15] indique que les 3 points [xD,hD-qD], [zF,hF] et [xB,hB-qB]et sont aligns: il
s'agit du pole P' , du point correspondant l'alimentation et du pole P''.
5-7
5.3 Rsum de la mthode de Ponchon-Savarit
(les courants l'quilibre sont aux extrmits des conodales non reprsentes ici)
Section de la colonne Segments Explications

enrichissement P'B chaleur qD enleve au
condenseur
enrichissement P'C/P'E L / V entre deux tages (*)
enrichissement P'A/P'B L / V en tte de colonne
enrichissement AP'/AB L / D en tte de colonne
puisement P''G chaleur qB fournie au
bouilleur
puisement P''M/P''K L / V (*)
puisement MP''/MK L/B
toute la colonne P'P''/FP'' F/D
toute la colonne FP''/FP' B/D
(*) relations gnrales
5-8
5.4 Position optimale de l'alimentation
L'alimentation se
fait sur le plateau
dont la conodale
coupe la ligne
joignant les ples
P'P''.
Ci-contre, il s'agit
du plateau no 4.
On l'obtient
en fonctionnant
reflux total. Dans ce
cas les valeurs de
D et B sont nulles,
qD et qB tendent
vers -4 et +4 et les
ples sont aussi
rejets l'infini.
Toutes les droites
opratoires sont
alors des verticales.
Ci-contre, il
faut au minimum 5
plateaux pour faire
la sparation.
5-9
5.6 Reflux minimum
Le reflux minimum correspond au fonctionnement avec un nombre infini d'tages.

Graphiquement on obtient un nombre infini d'tage ds qu'une droite opratoire peut se
superposer une conodale.
En gnral, et pour simplifier,

on prend comme valeur du
reflux minimum la valeur
correspondant la
superposition d'une droite
opratoire avec la conodale
passant par l'alimentation F.
Cependant, pour tre plus

prcis, on peut utiliser aussi
toutes les conodales situes
au dessus de l'alimentation et
choisir celle qui donne la plus
grande valeur du reflux
minimum (prendre le ple le
plus haut).
(En toute rigueur, il faudrait

vrifier aussi que le ple P''
obtenu en traant la droite
P'minimumF, ne se trouve pas au
dessus d'un ple obtenu en
traant les conodales situes
en dessous de l'alimentation.
Il faudrait alors retenir comme
ple P'' celui qui est le plus
bas est en dduire la position
du ple P'minimum)
5-10
5.7 Cas d'un condenseur partiel
Dans ce cas la construction est lgrement modifie mais utilise toujours le fait que deux
courants qui se croisent sont sur une droite opratoire qui passe par le ple.
5-11
5.8 Cas avec deux alimentations
Connaissant les courants d'alimentations, F1 et F2, on peut dfinir le point de

mlange F qui est align avec les ples P' et P''. Au dessus de l'alimentation F1 on utilise
le ple P', en dessous de F2 on utilise le ple P'' et entre les deux alimentations, on utilise
un nouveau ple, P''' qui se trouve l'intersection des droite P'F1 et P''F2.
5-12
5.9 Construction avec efficacit de Murphree
En phase vapeur, on dfinit l'efficacit de Murphree par:
yn yn +1
EMV = (5.16)
yn* yn +1
*
o yn est la composition d'une vapeur hypothtique qui serait en quilibre avec le liquide
de composition xn. Sur le graphe ci dessous, en supposant que la vapeur sortant de
l'tage est une vapeur sature, on place le point yn correspondant la vapeur rellement
produite ainsi que le point yn* qui serait en quilibre avec xn. On peut ainsi trouver une
courbe de pseudo-quilibre de la vapeur qui pourrait tre utilise pour faire la construction
de Ponchon-Savarit.
6-1
Chapitre 6
Distillation de mlanges multicomposants:

mthode abrge de rsolution
Les chapitres prcdents s'intressaient la distillation des mlanges binaires.

Dans le cas de mlanges complexes, l'ensemble des quations de bilans matires, bilans
enthalpiques et d'quilibres thermodynamiques de tous les tages, doivent tre rsolus.
Des logiciels comme UniSim ou Aspen permettent de rsoudre ces problmes.
Cependant, avant de se lancer dans ces rsolutions complexes, il est toujours intressant
de pouvoir disposer d'une solution approximative du problme. La mthode de Fenske-
Underwood-Gilliland qui est dcrite dans ce chapitre va permettre de faire une conception
prliminaire d'une colonne distiller.
6.1 Composs cls
Pour caractriser la sparation, parmi les composs du mlange, on dfinit des

composs cls: la cl lgre (LK = light key) est le produit que l'on souhaite rcuprer
prfrentiellement dans le distillat alors que la cl lourde (HK = heavy key) est le compos
rcupr prfrentiellement dans le rsidu. Le choix des cls dpend des produits cibles
que l'on veut sparer. C'est ainsi que pour le mlange d'hydrocarbures ci-dessous, on
peut envisager par exemple de sparer slectivement l'isobutane du n-butane ou alors
simplement de sparer les butanes du n-pentane.
Alimentation disobutaniseur dbutaniseur I dbutaniseur II

(sans compos (avec composs
distribu) distribus)
compos dbit molaire D B D B D B
kmole/hr
thane 2 (2) (0) (2) (0) (2) (0)

propane 8 (8) (0) (8) (0) (8) (0)
isobutane 20 18 2 (19) (0) (19) (0)
n-butane 25 2.5 22.5 22.5 2.5 22.5 2.5
i-pentane 7 (0) (7) 1.7 6.3 (5) (2)
n-pentane 8 (0) (8) (0) (8) (6) (2)
hexane 6 (0) (6) (0) (6) 0.6 5.4
octane 15 (0) (15) (0) (15) (0) (15)
6-2
Dans le cas du disobutaniseur, les composs cls sont l'isobutane et le butane. Pour
chaque compos, si on souhaite rcuprer 90 % de la quantit qui est dans l'alimentation,
on peut indiquer les quantits dsires des produits cls dans le distillat et dans le rsidu
(valeurs en caractres gras). On indique aussi entre parenthses, les dbits estims des
autres composs. Dans ce cas, ces autres composs sont dits non-distribus car on
suppose que tous les lgers sortent en haut et tous les lourds sortent en bas (les dbits
de ces composs sont donc gaux 0 dans B ou dans D). Dans le cas du dbutaniseur I,
le n-butane est la cl lgre et l'isopentane est la cl lourde, tous les autres composs
sont non-distribus. Pour le dbutaniseur II, les cls sont le n-butane et l'hexane.
L'isopentane et le n-pentane sont alors des composs distribus dont on peut estimer les
rpartitions en tte et en pied.
6.2 Choix de la pression d'opration d'une colonne
Le choix de la pression d'opration est une tape importante dans la conception

d'une colonne distiller. Le premier critre considrer est la nature du fluide rfrigrant
qui sera utilis au condenseur. En effet, il faut s'assurer que la vapeur produite en tte
de colonne pourra tre condense par ce fluide. En gnral, les fluides rfrigrants les
plus courants sont l'eau et l'air. Si on suppose une temprature maximale de 30oC de ces
fluides et si on utilise un gradient de temprature de 20oC avec la vapeur condenser il
est donc recommander de choisir la pression de la colonne telle que la temprature
de bulle du distillat soit d'environ (20+30)=50oC. Pour des distillats composs de
produits lgers dont la temprature de bulle sous pression atmosphrique est trs basse,
on aura donc intrt augmenter la pression d'opration. La pression au condenseur
tant choisie, on peut alors estimer la pression au bouilleur en rajoutant une perte de
charge de 5 psi (0.34 atm.) dans la colonne. Au bouilleur, il faut aussi calculer la
temprature de bulle du rsidu et vrifier que cette temprature est :
- infrieure la temprature de dcomposition des composs qui seraient instables
thermiquement,
- et infrieure la temprature critique du distillat (il faut avoir la formation des deux
phases liquide et vapeur).
Pour un rsidu dont la temprature de bulle est trop leve, il faudrait alors envisager de
rduire la pression d'opration de la colonne.
Le choix du type de condenseur utiliser est fonction de la pression de bulle ou de

rose du distillat:
pression de bulle ou de rose Type de condenseur

du distillat 50oC
pBULLE < 215 psi (15 atm). total
215 < pROSE < 365 (25 atm) partiel
pROSE > 365 (25 atm) partiel avec rfrigrant
6-3
Les avantages et inconvnients de l'augmentation de la pression d'une colonne sont
donns dans le tableau suivant:
AVANTAGES AUGMENTER LA INCONVNIENTS D'AUGMENTER LA

PRESSION PRESSION
augmente la temprature de bulle du abaisse les volatilits relatives et

distillat et permet l'utilisation d'un fluide augmente la difficult de la sparation
rfrigrant meilleur march ou d'une plus
faible surface d'change.
en dessous de la pression atmosphrique, augmente la temprature au bouilleur:
l'augmentation de la pression permet de - favorise les problmes d'encrasssement,
rduire les cots associs aux de dcomposition ou de polymrisation
quipements ncessaires pour maintenir - ncessite au bouilleur un fluide
la basse pression caloporteur ayant une plus haute
temprature et/ou un changeur avec une
plus grande surface d'change
augmente la densit de la vapeur et au dessus de la pression atmosphrique,
permet de rduire le diamtre de la augmente les risques de fuite vers
colonne l'exterieur (problme de scurit pour des
rduit la taille des conduites de gaz et des fluides toxiques ou inflammable)
vannes
pour les gaz liqufis, augmente les au dessus de 100 psig, augmente
tempratures d'bullition et permet l'paisseur de la paroi et donc les cots de
l'utilisation de matriaux moins la colonne (pas d'effet si p<100 psig)
dispendieux que ceux utiliss aux basses
tempratures
au dessous de la pression atmosphrique,
rduit les risques d'entre d'air dans la
colonne si produits inflammables
Comme pour la distillation des binaires, le nombre minimum de plateaux est une
information importante dans la sparation d'un mlange complexe. Ce nombre minimum
correspond au fonctionnement de la colonne reflux total.
6-4
Sur la colonne ci-contre, faisons un bilan sur

l'enveloppe en trait pointill.
Bilan total:
Vn 1 Ln = 0 Vn 1 = Ln (6.1)
Bilan partiel par rapport au compos i:

yi ,n 1Vn 1 xi ,n Ln = 0
yi ,n 1 Ln xi ,n Ln = 0
yi ,n 1 = xi ,n (6.2)
Sur chaque tage l'quilibre :
thermodynamique s'crit:
yi ,n = K i ,n xi ,n (6.3)
Nous allons utiliser les relations 6.2 et 6.3 en
partant du bas de la colonne et en remontant:
yi ,1 = K i ,1 xi ,1 yi ,1 = xi ,2 = K i ,1 xi ,1
yi ,2 = K i ,2 xi ,2 yi ,2 = xi ,3 = K i ,2 K i ,1 xi ,1
yi ,3 = K i ,3 xi ,3 yi ,3 = xi ,4 = K i ,3 K i ,2 K i ,1 xi ,1

yi ,n = K i ,n K i , n 1 K i ,n 2 K i ,3 K i ,2 K i ,1 xi ,1 (6.4)
De mme pour le compos J on aurait :
y j ,n = K j ,n K j ,n 1 K j ,n 2 K j ,3 K j ,2 K j ,1 x j ,1 (6.5)
On rappelle que la volativit relative, n, entre les composs i et j sur chaque plateau, n,
est le rapport (Ki/Kj). Faisons le rapport des relations [6.4] et [6.5] et nous obtenons:
6-5
yi ,n x
= n n 1 n 2 21 i ,1
y j ,n x
j ,1
Mais yi ,n = xi ,n +1 et y j ,n = x j ,n +1
Si on se place au dernier tage en haut de la colonne, n=P=NMIN on a donc :
xi , Nmin +1 x j ,1 N min
= k
xi ,1 x j , Nmin +1 k =1
Remarque :
- xi , N min +1 et x j , Nmin +1 sont les fractions molaires du reflux et gales celles du distillat pour
un reflux total xi , D et x j , D
- xi ,1 et x j ,1 sont les fractions molaires en pied : xi , B et x j , B
Si la volatilit du couple i-j reste constante dans la colonne, k constante = ij , alors :

xi , N min +1 x j ,1
= ij min et on obtient l'quation de Fenske.
N

xi ,1 x j , N min +1
xi , N +1 x j ,1
log min
xi ,1 x
N min = j , N min +1 (6.6)
log ij
Si on choisit comme compos i la cl lgre et comme compos j la cl lourde, les
compositions sur les premier et dernier tages de la colonne correspondent aux
spcifications du problme par rapport aux composs cls. On peut donc utiliser ces
valeurs des compositions pour calculer Nmin.
Une forme souvent plus pratique de l'quation de Fenske utilise les dbits plutt que les
fractions molaires. Si D et B sont les dbits totaux de distillat et de rsidu, on appelle di et
bi les dbits molaires de chaque compos i dans le distillat et bi et bj ceux dans le rsidu :
xi , Nmin +1 D xi , N min +1 di xi ,1 bi
= =
et =
x j , Nmin +1 D x j , N min +1 d j x j ,1 b j
d b
log i j
d b
Et lquation de Fenske scrit alors : N min = j i (6.7)
log ij
avec i=cl lgre et j=cl lourde

6-6
Il est important de se rappeler que dans une colonne la volatilit change avec la
temprature. La volatilit moyenne peut tre estime de diffrentes faons:
- valeur de la volatilit une temprature moyenne Tmoyen=(Ttte+Tpied)/2

- volatilit la temprature de l'alimentation
- moyenne arithmtique: moyen=(tte+pied)/2
1/2
- moyenne gomtrie de la volatilit: moyen=(tte.pied)
- moyenne gomtrie moyen=(tte.alimentation.pied)1/3
6.4 Rpartitions des autres composs (non-cls)
Choisissons la cl lourde comme rfrence et utilisons la loi de Fenske pour tous

les couples (i,r) ou i est un compos non-cl:
di d r N min
= ir (6.8)
bi br
or: f i = d i + bi
fi
bi = (6.9)
d
1 + r ir Nmin
br
d i = f i bi (6.10)
Si les compositions des composs non-cls sont trs diffrentes des estimations initiales,
les calculs initiaux des tempratures en tte et/ou en pied peuvent tre errons et il
faudrait recommencer la procdure sur le choix de la pression d'opration de la colonne
et/ou l'estimation de la volatilit moyenne (en gnral 2 ou 3 itrations sont suffisantes)
6.5 Reflux minimum
Le reflux minimum correspond au cas limite d'une colonne ayant un nombre infini
de plateaux. C'est dire qu'il existe dans la colonne une (ou plusieurs) rgion pour
laquelle les courants qui entrent dans un plateau sont dj l'quilibre. Pour les binaires,
cette situation correspondait l'intersection ou la tangence d'une droite opratoire avec
la courbe d'quilibre. La dtermination du reflux minimum pour les mlanges complexes
rsulte de la rsolution d'un ensemble d'quation caractrisant des bilans matires, les
rlations d'quilibre et l'tat thermodynamique de l'alimentation. Le dveloppement des
quations serait long et fastidieux et nous allons simplement donner les relations
obtenues par Underwood (Chem Eng. Prog. 1948; 44 :603) dans le cas o il n'y a pas de
compos distribu.
6-7
La mthode consiste d'abord trouver (par itration) la valeur du paramtre tel que:
C
ir zi
= 1 q avec HK < < LK (6.11)
i =1 ir
on choisit comme rfrence la cl lourde et les volatilits sont estimes la temprature

moyenne de la colonne. Le paramtre q, qui caractrise ltat thermodynamique de
lalimentation par rapport ceux de la vapeur et du liquide est dfini par lquation 3.15 et
peut se calculer avec les quations 3.16 ou 3.17 (voir chapitre 3).
Puis, on utilise cette valeur de pour trouver la valeur du reflux minimum externe
Rmin=L/D:
C
ir xid L

i =1 ir
= +1
D min
(6.12)
o xid est la fraction molaire du compos i dans le distillat
6.6 Choix du reflux d'opration et du nombre rel de plateaux
En gnral on utilise la rgle suivante pour le choix du reflux rel d'opration:
R
= 1.3 (6.13)
Rmin
Le reflux, R, tant choisi, on trouvera le nombre rel de plateau, N, en utilisant l'approche

de Gilliland (Ind. Eng. Chem 1940;32 :1220) qui a reli la variation du paramtre X=(R-
Rmin)/(R+1) en fonction du paramtre Y=(N-Nmin)/(N+1). Les rsultats de Gilliland ont t
corrls par Eduljee (Hydro. Proc. 1975; 54 (9) 120) suivant:
Y = 0.75 0.75 X 0.5668 (6.14)

avec
R Rmin N N min
X= Y=
R +1 N +1
6-8
N N min
Y=
N +1
0.1
0.01
0.01 0.1 1
N N min R Rmin
Y= X=
N +1 0.8
R +1
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1 R Rmin
X=
R +1
0
0 0.5 1
N N min Y + N min
Y= N=
N +1 1 Y
quation 6.14
6-9
6.7 Position du plateau d'alimentation
La relation de Kirkbride (Petroleum Refinery. 1944; 23 [9] 87-102) permet le calcul

du rapport du nombre d'tages dans la zone de rectification, NR, sur le nombre d'tages
dans la zone d'puisement NS:
0.206
N R z HK B
2
x
= B , LK (6.15)
N S z LK x
D , HK D
La somme (NR+NS) tant connue, on trouve alors la position de l'alimentation.
Il faut retenir que la position optimale de l'alimentation est celle qui perturbe le moins le
fonctionnement du plateau.
7.1
Chapitre 7
Notions sur les quipements de distillation
7.1 Les diffrents types de colonnes distiller
On distingue:
- les colonnes plateaux:

a) plateaux perfors (sieve trays) (fig 7-1)
b) plateaux cloches (bubble-cap trays) (fig. 7-2)
c) plateaux soupapes (valve trays)(fig. 7-3)
- les colonnes garnissage:

a) garnissage en vrac (random packing) (fig. 7-5)
b) garnissage systmatique (structured or stacked packing) (fig-7.6)
On trouvera une reprsentation de chacune de ces colonnes dans les pages suivantes.
Dans une colonne plateaux, le plateau est llment actif de la colonne : cest le
contacteur gaz-liquide sur lequel sopre lchange entre les phases. On se rappelle
quune colonne est un contacteur entre une vapeur ascendante et un liquide descendant.
Afin dassurer la descente du liquide, chaque plateau est muni dun dversoir qui permet
au liquide de descendre sur le plateau infrieur. Si le dbit liquide dans la colonne est
important, plusieurs dversoirs peuvent tre installs sur un plateau. Sur chaque plateau
le liquide scoule horizontalement et localement il sagit donc dun fonctionnement
courants croiss. Dans le cas de plateaux perfors, il est possible de ne pas installer de
dversoir et dans ce cas, le liquide et la vapeur empruntent les mmes orifices et on a
effectivement un contre-courant.
Dans une colonne garnissage, le garnissage a pour objectif de favoriser le

contact et lchange entre les phases liquide et vapeur. Pour ce type de colonne, on
utilisera le concept de hauteur de garnissage quivalente un plateau thorique (HEPT)
ou le concept de hauteur dunit de transfert (HUT).
7.2
Fig 7-1 Plateaux perfors (Rfrence 1 ci-aprs)
Fig 7-2 Plateaux cloches (Rf. 2)
Fig 7-3 a et b Plateaux soupapes (Rf. 3 et Rf. 4)

7.3
Fig. 7-4 coulement sur un plateau (Rf. 5)
Rfrences des figures :
1 Distillation Design, H. Kister Mc Graw Hill (1992) ISBN-0-07-034909-6 p 262

3 Separatopn Process Engineering P. Wankat, Prentice Hall 2e ed. (2007) ISBN-0-13-084789-5 p 302
4 Equilibrium-Stage Operations in Chemical Engineering E. Henley, J.D. Seader Wiley (1981) ISBN-0-71-
37108-4 p 66
6 Equilibrium-Stage Operations in Chemical Engineering E. Henley, J.D. Seader Wiley (1981) ISBN-0-71-
37108-4 p 57
7.4
Fig 7-5 Garnissages en vrac (Rf. 6 )
Fig 7-6 Garnissages structurs

Mtallique Mapak
(http://www.jaeger.com/maxpak.htm) Cramique
7.5
7.2 Critres de slection des colonnes
La comparaison entre les diffrents types de colonnes est prsente aux Tableaux
7.1 7.2 et 7.3
7.6
3
Tableau 7.3 : Prix relatifs des garnissages (ordre de grandeur pour 1 m de
garnissage) (Techniques de lingnieur J 2626-20)
7.3 Critres hydrodynamiques de fonctionnement dune colonne.
Pour bien comprendre les problmes pouvant survenir dans lopration dune colonne, il
faut se rappeler que le principe gnral de la colonne est de permettre lchange entre un
liquide descendant et une vapeur montante. Les principaux problmes hydrodynamiques
de fonctionnement dune colonne sont les suivants :
lengorgement (flooding) : lcoulement du gaz bloque celui du liquide

une mauvaise distribution des fluides dans la colonne (il y a des chemins
prfrentiels pour la vapeur et/ou pour le liquide entrainant une baisse defficacit)
le moussage (foaming)
le pleurage (weeping) : une fraction du liquide ne passe pas par les dversoirs
mais utilisent les orifices normalement utiliss par la vapeur
le primage (priming) ou lentrainement : le dsengagement gaz-liquide se fait mal
et du liquide remonte avec la vapeur dans la colonne.
7.7
La souplesse ou flexibilit dune colonne (turndown ratio) se dfinit comme le rapport du
dbit de vapeur maximum lengorgement sur le dbit de vapeur minimum utilisable
dans la colonne. Ce rapport qui caractrise la facilit dune installation oprer sous
diffrentes conditions de dbits dpend du type de colonne utilise.
Figure 7.7
On illustre ci-contre les

limites du domaine de
fonctionnement dune
colonne en fonction des
dbits de liquide et de
vapeur qui se croisent.
7.8
7.4 Estimation du diamtre dune colonne
La vitesse de la vapeur est la grandeur qui va dterminer le diamtre de la colonne. La

valeur optimale de la vitesse doit se situer en dessous de la valeur pour laquelle on aurait
engorgement.
La vitesse de la vapeur lengorgement, UF, peut se calculer avec la corrlation de Fair

0.5
V
UF = C L (7.1)
V
avec :
C = FST FF FHA CF
0.2

FST = = tension de surface ( dynes / cm )
20
FF facteur de moussage 1
FHA facteur correctif pour l ' aire des trous
CF facteur lu sur la figure 7.8
Ah
FHA = 1 si 0.10
Aa
A A
FHA = 5 h + 0.5 si 0.06 h 0.10
Aa Aa
Ah aire des trous disponibles pour la vapeur
Aa aire active du plateau = aire totale ( A ) aire du dversoir ( Ad )
On pourra trouver les valeurs des tensions de surface dans diffrents ouvrages :
- The Properties of Gases & Liquids, Reid, Prausnitz and Poling McGraw Hill (1987)
- Organic-Chemicals Surface Tension Data. Yaws, Yang, Pan. Chemical Engineering.
98 (1991)140-150.
7.9
Figure 7.8 Facteur CF
CF
(ft/s)
0.5
L M
FLV = L V
V MV L
(Separation Process Engineering P. Wankat, Prentice Hall 2e ed. (2007) ISBN-0-13-084789-5 p 315)
La vitesse dengorgement tant dtermine, on choisit en gnral doprer 85% des

conditions dengorgement. Le diamtre de la colonne sobtient alors en reliant le dbit
molaire de vapeur (V) la vitesse choisie (soit 0.85 UF) et la section active (A-Ad)
V A
V = ( 0.85U F )( A Ad ) = ( 0.85U F ) A 1 d V (7.2)
MV A MV
DC2
A=
4
Ad
Si le rapport est fix, alors on obtient le diamtre de la colonne :
A
4V MV
DC = (7.3)
A
0.85U F 1 d V
A
7.10
Ad
Olivier suggre les valeurs suivantes du rapport en fonction de paramtre FLV
A
Ad
= 0.1 pour FLV 0.1
A
Ad F 0.1
= 0.1 + LV pour 0.1 FLV 1.
A 9
Ad
= 0.2 pour FLV 1.
A
Sur la figure 7-8

0.5
L M
FLV = L V
V MV L
V,L dbits molaires de vapeur et de liquide
MV , M L masses molaires de la vapeur et du liquide
V , L masses volumiques de la vapeur et du liquide
Lespace entre les plateaux se choisit entre 6 (15 cm) et 36 (1m) et en gnral, on
peut choisir un espacement de 24(60cm).
Remarque 1: Les valeurs des masses volumiques du liquide et de la vapeur dpendent

des compositions des phases, de la temprature et de la pression.
Remarque 2 : Le calcul du diamtre prsent prcdemment ncessite la

connaissance des dbits de liquide, de vapeur ainsi que les proprits de chacune de
ces phases. Comme ces grandeurs changent dans la colonne, lestimation du diamtre
doit se faire plusieurs hauteurs afin didentifier la valeur critique du diamtre. En
gnral, il suffit de faire les calculs 4 niveaux dans la colonne :
- en pied,
- en tte
- en dessous de lalimentation.
- au dessus de lalimentation.
8-1
Chapitre 8 *
Introduction aux mthodes rigoureuses de distillation multicomposant
8.1 Principe de rsolution
On rappelle que les mthodes prsentes dans les chapitres prcdents ne

sappliquent qu des cas particuliers:
- pour des systmes binaires, avec la mthode de Mc Cabe et Thiele lorsque les
hypothses simplificatrices de Lewis sont applicables ou avec la mthode de Ponchon-
Savarit dans le cas contraire.
- pour la dtermination dune solution approximative une distillation

multicomposant en utilisant lapproche FUG (Fenske-Underwood-Gilliland).
Les mthodes rigoureuses ncessitent la rsolution sur tous les tages de la colonne des
quations
- de bilans matires (M),
- dquilibre liquide-vapeur (E),

C C
- des contraintes sur les fractions molaires ( xi = 1 et y i = 1 ) (S)
i =1 i =1
- et de bilan denthalpie (H).
Ces quations sont connues sous lacronyme MESH. Les premires mthodes de
rsolution du problme (dans les annes 30) se faisaient par itration, la main, tage
par tage, quation par quation Avec les ordinateurs, ces mthodes ont cependant
rencontres des problmes de convergence. On a dvelopp des mthodes (itratives
elles aussi) de rsolution par composant (et non plus par tage) qui conduisent la
rsolution de systme dquations linaires dont la solution sobtient rapidement par
inversion de matrices tridiagonales. De nombreux logiciels de CAO (UniSim, Aspen,
ProSim) permettent ainsi la rsolution exacte des oprations de distillation.
Cependant, avant toute approche de rsolution exacte, il est prfrable de

disposer dune solution approximative du problme comme celle obtenue par la mthode
FUG.
* adapt du livre : Separation Process Engineering 2 ed. P. Wankat (2007) Prentice Hall Chapitre 6
8-2
8.2 Expression matricielle des bilans matires
Sur la figure 8.1, les tages sont

numrots de haut en bas et la colonne
comprend un rebouilleur partiel qui sera
ltage no N et un condenseur total (qui
nest pas quivalent un tage thorique) et
qui sera le no 1.
Figure 8.1
Dans le cas le plus

gnral, ltage j est reprsent
la figure 8.2
Figure 8.2
8-3
Le bilan matire sur ltage j par rapport au compos i ( i varie de 1 C) scrit
L j 1 xi , j 1 + V j +1 yi , j +1 + F j zi , j L j xi , j V j yi , j = 0
Pour allger les expressions, nous allons ignorer lindice i dans lcriture des quations
L j 1 x j 1 + V j +1 y j +1 + Fj z j L j x j V j y j = 0 (8.1)
Les relations dquilibres liquide-vapeur nous donnent :
yj = K j xj et y j +1 = K j +1 x j +1 (8.2)
On appelle l j et v j les dbits molaires du compos i sortant de l tage j. Par dfinition

lj l j +1
xj = et x j +1 = (8.3)
Lj L j +1
Et en remplaant 8.3 et 8.2 dans 8.1 on obtient :
Vj K j V j +1 K j +1
l j 1 + 1 + l j + l j +1 = F j z j (8.4)
Lj L j +1

On peut crire 8.4 sous la forme :
A j l j 1 + B j l j + C j l j +1 = D j (8.5)
avec :
Vj K j V j +1 K j +1
A j = 1 Bj = 1+ Cj = D j = Fj z j (8.6)
Lj L j +1
Les quations. 8.4 et 8.5 sont valables pour 2 j N et pour les C composs. Sil ny
a pas dalimentation alors F j = D j = 0
Pour le condenseur total, le bilan matire scrit simplement :

L1 x1 + DxD V2 y2 = F1 z1 (8.7)
l
Or x1 = xD , y2 = K 2 x2 , x1 = 1 , et 8.7 scrit :
L1
C1l2 + B1l1 = D1 (8.8)
avec
D VK
B1 = 1 + C1 = 2 2 D1 = F1 z1 (8.9)
L1 L2
8-4
Pour le rebouilleur, le bilan scrit :
LN 1 xN 1 + BxB + VN y N = FN z N (8.10)
Or yN = K N xN , l N = LN xN = BxB , et 8.10 scrit

AN lN 1 + BN lN = DN (8.11)
avec
VN K N V K
AN = 1 BN = 1 + = 1+ N N DN = FN z N (8.12)
LN B
Pour chaque compos, les quations 8.5, 8.8 et 8.11 peuvent scrire sous la forme
matricielle suivante :
B1 C1 0 0 0 i 0 0 0 0 l1 D1
A B2 C2 0 0 i 0 0 0 0 l D
2 2 2
0 A3 B3 C3 0 i 0 0 0 0 l3 D3

i i i i i i i i i i i = i (8.13)
0 0 0 0 0 i AN 2 BN 2 CN 2 0 l N 2 DN 2

0 0 0 0 0 i 0 AN 1 BN 1 CN 1 lN 1 DN 1
0 0 0 0 0 0 0 AN BN lN DN
i
La rsolution de ce systme dquation linaire se fait par inversion de matrice

tridiagonale. Si les coefficients A j B j C j D j sont connus, alors lquation 8.13 permet
le calcul des dbits molaires de chaque compos l j
Pour rsoudre ce problme certaines variables doivent tre spcifies. Il est pratique de
L
se fixer les variables suivantes : F , zi , TF , N , N F , p, Treflux , , D
D
La procdure de rsolution est dcrite sur la Figure 8.3

8-5
Figure 8.3 Algorithme de rsolution dune distillation multicomposant

8-6
8.3 Estims initiaux des flux molaires L j et V j et des tempratures
Afin de pouvoir initier les itrations, les coefficients A j Bj C j doivent tre

calculs. Pour ce faire, on pourra utiliser les hypothses de Lewis de flux molaires
L
constants (voir section 3.3). Les spcifications sur et D tant donnes, on peut alors
D
estimer les flux molaires liquide et vapeur des zones de rectification et dpuisement en
tenant compte des conditions de lalimentation
L L L ( HV H F )
L = D V = L+D L = L + qF V = V (1 q ) F q = =
D F ( HV H L )
Pour les tempratures, on peut supposer une variation linaire entre le pied et la tte,
cest--dire entre les tempratures de bulle du distillat et du rsidu. La connaissance de
ces tempratures va permettre le calcul des volatilits ( K j ) de chaque compos sur
chaque plateau. Dans le cas o celles-ci seraient dpendantes des compositions, il
faudrait les estimer en utilisant des composs cls (voir mthode FUG).
Commentaire : ces informations devraient tre connues lissue de la rsolution

approximative qui doit tre faite pralablement.
8.4 Calculs des points de bulle
Aprs la rsolution du systme 8.13, le dbit molaire de chaque compos l j est connu
lj
sur chaque tage j et ainsi on peut recalculer de nouvelles fractions molaires x j =
Lj
Le calcul du point de bulle avec ces nouvelles concentrations va permettre de recalculer
la temprature du plateau T j . On rappelle que la mthode du calcul du point de bulle est
prsente la section 2.7.1
Avec ces nouvelles valeurs, on pourrait ainsi reprendre les calculs des sections 8.3 et 8.4.
Cependant, la convergence du profil de temprature dans la colonne nest pas garantie et
la mthode de convergence dite mthode 2 a t dveloppe.
8-7
8.5 Mthode de convergence 2
Cette mthode dfinit le paramtre 2 comme solution de lquation

C
Fzi
Dspcifi = (8.14)

i =1
1 + B xi , B
Dx
i , D cal
Cette quation a une racine positive que lon peut obtenir laide de la mthode de
Newton en cherchant le zro de la fonction f ( ) :

C
Fzi
f ( ) = Dspcifi = 0 (8.15)

i =1
1 + B xi , B
Dx
i,D cal
Et dune itration lautre la valeur de est recalcule avec la relation :
f ( k )
k +1 = k + (8.16)

Fz B xi , B
i
C D x
i , D cal

i =1
2

B x

1 + k i,B

D xi , D cal
B xi , B
Le terme se calcule laide des solutions de lquation 8.13
Dx
i,D cal
(B x ) = l
i,B i, N (8.17)
L
(D x ) = l
i ,D i ,1 (8.18)
D
La nouvelle valeur de (qu. 8.16) permet de corriger les valeurs des dbits molaires
de chaque compos :
8-8

Fzi
( Dx ) = (8.19)

i , D cor

1 + B xi , B
Dx
i,D cal
B xi , B
( Bx ) = ( Dxi , D )cor (8.20)
i , B cor Dx
i,D cal
Les quations 8.14, 8.19 et 8.20 donnent :

C
(D x )
i =1
i,D = Dspcifi (8.21)
cor
C
(B x )
i =1
i,B = B = F Dspcifi (8.22)
cor
Et la mthode de convergence impose le respect des dbits de distillat et de rsidu.
Les dbits li , j sont alors corrigs, dans la zone de rectification,

(D x ) l i , D cor
(l ) i , j cor = ( ) i , j cal (8.23)
(D x ) i , D cal
et dans la zone dpuisement :

(B x ) l i , B cor
(l )
i , j cor = ( ) i , j cal (8.24)
(B x ) i , B cal
Et les fractions molaires sont recalcules :
xi , j =
(l ) i , j cor
(8.25)
C
(l )
i =1
i , j cor
Ce sont ces fractions molaires qui sont utilises pour le calcul des tempratures de
bulles Tj sur chaque tage.
La convergence des tempratures Tj sobserve lorsque la valeur de converge vers

une valeur de 1 105 .
8-9
8.6 Expression matricielle des bilans denthalpie
Aprs convergence des tempratures, les flux liquide et vapeur Lj Vj doivent tre
corrigs en tenant compte du bilan denthalpie sur chaque tage qui scrit :
L j h j + V j H j = L j 1h j 1 + V j +1 H j +1 + Fj hFj + Q j (8.26)
Lquation. 6.26 est valable pour 2 j N 1
Un bilan matire entre un tage quelconque et le haut de la colonne permet dcrire :

J
L j = V j +1 D + Fk
(8.27)
k =1
J 1
L j 1 = V j D + Fk
k =1
En remplaant 8.27 dans 8.26 et aprs rarrangement on obtient:
j j 1
V j +1 ( h j H j +1 ) + V j ( H j h j 1 ) = F j hF j + Q j D ( h j 1 h j ) Fk h j + Fk h j 1 (8.28)
k =1 k =1
Pour le condenseur total en tte (j=1), V2 = L1 + D et h1 = hD , le bilan denthalpie scrit
Q1 + V2 H 2 + F1hF 1 = ( L1 + D ) h1 = V2 h1 (8.29)
V2 ( h1 H 2 ) = Q1 + F1hF 1 (8.30)
Pour le rebouilleur partiel en pied (j=N)
BhB + VN H N = LN 1hN 1 + FN hFN + QN (8.31)
mais le bilan matire total tant

LN 1 = B + VN FN (8.32)
on obtient donc :
VN ( H N hN 1 ) = QN + FN hFN + B ( hN 1 hN ) FN 1hFN 1 (8.33)
Les quations 8.33, 8.30 et 8.28 peuvent scrire sous la forme matricielle :
8-10
BE1 CE1 0 0 0 i 0 0 0 0 V1 DE1
0 BE 2 CE 2 0 0 i 0 0 0 0 V D
2 E2
0 0 BE 3 CE 3 0 i 0 0 0 0 V3 DE 3

i i i i i i i i i i i = i (8.34)
0 0 0 0 0 i 0 BEN 2 CEN 2 0 VN 2 DEN 2

0 0 0 0 0 i 0 0 BN 1 CEN 1 VN 1 DEN 1
0 0 0 0 0 i 0 0 0 BEN VN DEN

BE1 = 0 CE1 = h1 H 2 DE1 = F1 hF 1 + Q1 (8.35)

pour 2 j N 1
BEj = H j H j 1 CEj = h j H j +1 (8.36)
j j 1
DE1 = Fj hF j + Q j D ( h j 1 h j ) Fk h j + Fk h j 1
k =1 k =1
BEN = H N H N 1 DEN = FN hFN + QN + B ( hN 1 hN ) FN hN 1 (8.37)
Le calcul des enthalpies des courants liquide ou vapeur pour des mlanges idaux
sobtient partir des enthalpies des composs purs hi ou H i calcules la
temprature de ltage Tj:
C C
h j (T ) = xi , j hi(T ) H j (T ) = yi , j H i(T ) (8.38)
j j j j
i =1 i =1
On rappelle que :
h T j = h Tref + CPL (TJ Tref ) (8.39)
H T j = H Tref + CPV (TJ Tref ) + i ,Tref (8.40)
avec i ,Tref chaleur latente de vaporisation du compos pur i
Dans le cas dune colonne adiabatique on aurait :
Qj = 0 pour 2 j N 1; QN = QRebouilleur ; Q1 = QCondenseur (8.41)
Pour le condenseur total, lnergie retirer sexprime par :

L
Q1 = V2 ( hD H 2 ) = D 1 + ( hD H 2 ) (8.42)
D
8-11
Pour le rebouilleur partiel, lnergie fournir sexprime partir du bilan denthalpie sur
toute la colonne :
N
QN = DhD + BhB Fk hFk Q1 (8.43)
k =1
Linversion de la matrice 8.34 donne les nouvelles valeurs de Vj qui permettent ensuite le
calcul des nouvelles valeurs de Lj avec lquation 8.27 (voir page 8.5).
On pourra reprendre alors les calculs la section 8.3 et ce jusqu' convergence. Entre
les deux itrations k et k+1 , on vrifie les conditions :
L j ,k +1 L j ,k V j ,k +1 V j ,k
< et < (8.44)
L j ,k V j ,k
Une valeur de entre 10-5 et 10-4 peut tre utilise.

9-1
Chapitre 9
Extraction liquide-liquide: Introduction et diagramme d'quilibre
9.1 Introduction
L'extraction liquide-liquide est un procd de sparation qui met profit les

diffrences de solubilit d'un compos entre deux phases liquides. En distillation, on se
rappelle que l'apport d'nergie permet la formation des 2 phases liquide et vapeur, et le
procd de distillation met profit le fait que la vapeur a tendance s'enrichir en
produit le plus volatil. D'une faon analogue, en extraction, pour sparer un produit
cible (le solut) d'une phase liquide donne (le diluant), on rajoute au systme un
solvant conduisant alors la formation d'une deuxime phase liquide dans laquelle
le produit cible sparer est prfrentiellement soluble par rapport aux autres
constituants du mlange liquide initial traiter. La phase liquide riche en solvant est
appele l'extrait et l'autre phase liquide, riche en diluant, est appele le raffinat.
L'extraction est un procd utilis dans de nombreuses industries.

Ptrochimie:
- pour la sparation entre les composs aromatiques (comme les benzne,
tolune, xylnes: les BTX) et les aliphatiques. Procd Arosolvan avec comme
solvant la N-mthyl-pyrrolidone NMP. Procd Udex avec comme solvant le
dithylne glycol (DEG) ou le trithylne glycol (TEG). Procd utilisant le
solvant Tetra mis au point par Union Carbide.
- extraction du caprolactame (monomre du nylon 6)
- extraction de l'acide actique des mlanges aqueux
Industries pharmaceutiques:
- extraction de la pnicilline et d'autres antibiotiques
- extraction des vitamines A, B12 et C.
Industries alimentaires:
- extraction des lipides, de la cafine, des armes.
Hydromtallurgie:
- extraction des mtaux: cuivre, molybdne, vanadium, tungstne, chrome,
uranium.
Principaux avantages d'un procd d'extraction:

- permet de travailler basse temprature (sparation de produit thermo-sensible)
- permet la sparation de produits ayant des volatilits trs proches (cas des isomres)
- les quipements peuvent tre compacts et trs performants
- les exprimentations au laboratoire sont faciles.
- demande moins d'nergie que la distillation dans le cas de la rcupration de
produits lourds ( point d'bullition lev).
Inconvnients:
- procd plus rcent que la distillation et la littrature est moins abondante
- l'information est dtenue (et retenue !) par les fabricants
9-2
Un exemple simple d'extracteur, est

une colonne dans laquelle sont mis en
contact le mlange traiter, diluant +
solut (1) avec le solvant (2). Sur la
figure ci-contre, on suppose que le
solvant constitue la phase lourde
(descendante) et se trouve sont forme
continue. Le diluant constitue la phase
lgre (montante) et se trouve sous
forme disperse (les gouttes). Il est
intressant de souligner l'analogie
entre ce dispositif et la colonne
distiller (qui, on se le rappelle,
permettait le contre-courant entre un
liquide descendant et une vapeur
montante). Dans l'extracteur, au fur et
mesure de leurs ascensions, les
gouttes vont s'appauvrir en solut et
inversement le solvant en descendant
va s'enrichir en solut. L'extracteur
permet le transfert du solut de la
phase raffinat (3) vers la phase
extraite (4). Dans les extrmits de la
colonne, il y a des zones permettant la
sparation des deux phases liquides.
L'ajout d'un solvant pour extraire le

solut du diluant conduit cependant
l'obtention d'un nouveau mlange
(solut+solvant) qu'il faut tre capable
de sparer afin de recycler le solvant.
Trs souvent, on utilise alors la
distillation et le procd complet de
sparation peut tre schmatis ci-
contre. Il faut mentionner que cette
tape de distillation se fait dans des
conditions trs diffrentes (dbit et
domaine de tempratures) de celles
qu'on aurait rencontres pour distiller
le mlange initial (diluant+solut).
9-3
9.2 Diagramme d'quilibre des systmes non-miscibles
Dans le cas o le solvant et le diluant sont immiscibles, il est possible de

reprsenter l'quilibre thermodynamique entre ces deux phases liquides d'une faon
semblable celle utilise en distillation (pour laquelle on trace la courbe y (titre de la
vapeur) vs x (titre du liquide).
Par analogie, on va utiliser les variables:

- X pour exprimer les grandeurs se rapportant la phase raffinat
- Y pour exprimer les grandeurs se rapportant la phase extraite
Soient:
A le diluant, nA le nombre de moles de diluant, mA la masse de diluant
B le solut, nB le nombre de moles de solut, mB la masse de solut
C le solvant, nC le nombre de moles de solvant, mC la masse de solvant
Plutt que d'utiliser les fractions massiques ou molaires (x,y) souvent on prfre utiliser
les variables X et Y dfinies par:
m kg de solut dans le raffinat
X = B =
mA raffinat kg de diluant dans le raffinat
ou (9.1)
n moles de solut dans le raffinat
X = B =
nA raffinat moles de diluant dans le raffinat
m kg de solut dans l ' extrait

Y = B =
mC extrait kg de solvant dans l ' extrait
ou (9.2)
n moles de solut dans l ' extrait
Y = B =
nC extrait moles de solvant dans l ' extrait
L'quilibre thermodynamique est reprsent par la variation Y vs X et le rapport

m=(Y/X) s'appelle le coefficient de partage. Celui-ci n'est pas forcment constant et
peut varier avec les concentrations. Cependant, dans de nombreux cas, cette courbe,
sur le domaine pertinent pour le problme, est une droite et pourra s'crire sous la
forme:
Y * = m X + Cste (9.3)
Dans la notation Y , lastrisque * indique qu'il s'agit de la valeur de Y en quilibre avec
*
la variable X. Dans ce cas, le coefficient de partage est donc la pente de la droite.

9-4
Exemple:
Pour extraire le DMSO (dimthyl sulfoxide) mlang avec du benzne (le diluant) on
utilise comme solvant l'eau. Le coefficient de partage de ce systme vaut:
g de DMSO / g d ' eau
m = 2000
g de DMSO / g de benzne
Plus le coefficient de partage est lev, plus le solut prsente une forte affinit pour le
solvant (et plus l'extraction est favorise thermodynamiquement). Cependant la valeur
de m n'est pas forcment suprieure un.
Dans le cas o le diluant contient deux composs A1 et A2, on dfinit la slectivit d'un
solvant par:
m
A1 A2 = A1 (9.4)
mA2
La sparation entre A1 et A2 est possible si A1 A2 > 1 .
Remarque: Il ne faut pas confondre les variables X et Y dfinies prcdemment avec

les fractions massiques ou molaires x ou y habituellement utilises. Des relations
simples entre ces variables existent:
X Y
x= y= (9.5)
1+ X 1+ Y
Ou
x y
X= Y= (9.6)
1 x 1 y
Dans le cas particulier o l'on utilise des solutions dilues x 1 et y 1 on pourra

faire l'approximation x X et y Y .
9.3 Diagramme d'quilibre des systmes partiellement miscibles type 3/1 (ou type I)
Pour des systmes partiellement miscibles, une certaine quantit de diluant est
soluble dans le solvant et rciproquement une certaine quantit de solvant est soluble
dans le diluant. Dans ce cas, on utilise des diagrammes d'quilibre triangulaires sur
lesquelles on reporte les compositions (en A, B et C) de chacune des phases. Les
compositions sont exprimes en fractions massiques ou molaires). Un exemple est
prsent ci dessous et correspond un systme de type 3/1 (3 composs avec 1 paire
partiellement miscible).
Chaque sommet correspond un compos pur. Les mlanges binaires sont sur
les cots du triangle et les mlanges ternaires sont l'intrieur. Pour le point particulier
correspondant au mlange M sur le diagramme, les compositions en A, B et C sont
respectivement de 60 %, 20% et 20%. Pour un mlange ternaire, la somme des trois
compositions tant gale 100 %, il suffit donc de connatre deux compositions pour
caractriser le mlange.
9-5
La zone suprieure correspond au domaine des compositions o les trois composs

sont miscibles et ne forment qu'une seule phase liquide. Dans ce domaine, l'extraction
n'est pas possible. La courbe en cloche dlimite la zone l'intrieure de laquelle deux
phases existent. Aux extrmits des conodales se trouvent les compositions des
phases raffinat et extrait en quilibre. Le point P, correspond la sparation des
zones associes au raffinat et l'extrait.
9-6
Sur un diagramme triangulaire, en

faisant les bilans matires total et
partiel, on peut dmontrer que la rgle
des bras de levier s'applique. Si on
verse dans un bcher une masse m
d'une solution M avec une masse n
d'une solution N, le mlange rsultant
O, se trouve sur la droite MN et aura
une composition telle que
MO n
=
MN m + n
NO m
= (9.7)
NM m + n
OM n
=
ON m
L'information contenue dans un

diagramme triangulaire peut aussi tre
reprsente dans un repre habituel. Si
on porte, pour chacune des phases, la
variation du titre en solut en fonction
du titre en solvant, on obtient le
diagramme triangle-rectangle ci-contre.
L'origine (0,0) correspond au troisime
compos qui n'est pas reprsent.
9-7
Janecke, au dbut du sicle, a introduit une reprsentation intressante pour rsoudre
certain problme. Celle-ci consiste dfinir des nouvelles variables o les compositions
sont exprimes sans tenir compte du solvant. En abscisse, on porte XJ ou YJ, les
compositions du raffinat et de l'extrait. En ordonne, on porte une variable , Zj,
caractrisant la quantit de solvant.
solut
XJ =
solut + diluant Raffinat
solut
YJ = (9.8)
solut + diluant Extrait
solvant
ZJ =
solut + diluant Extrait ou Raffinat
Ce type de diagramme permet de faire des rsolutions graphiques analogues celles

de Ponchon-Savarit en distillation.
9-8
9.4 Diagramme d'quilibre des systmes partiellement miscibles type 3/2 (ou type II)
Pour ces systmes, il existe deux paires (B-A et B-C) de miscibilit partielle et
les diagrammes ci-dessous illustrent les diagrammes d'quilibre correspondants.
Cas 1
Cas 2
9-9
9.5 Obtention des donnes d'quilibre
Si celles-ci ne sont pas dj dans la littrature, les donnes d'quilibre d'un systme
quelconque peuvent s'obtenir par:
exprimentation: on prpare diffrentes compositions du mlange

solut+diluant+solvant et aprs obtention de l'quilibre
thermodynamique (mlange intense pendant un temps
suffisamment long et dcantation), on analyse les compositions
des phases raffinat et extraite.
simulation: l'quilibre thermodynamique, les potentiels chimiques de chaque

compos sont les mmes dans les deux phases. Ce qui se traduit
par la relation:
yi [ i ]Raffinat
= (9.9)
xi [ i ]Extrait
Les coefficients d'activit peuvent tre calculs par diffrentes mthodes: Van
Laar,NRTL, UNIFAC, UNIQUAC.
9-10
9.6 Choix d'un solvant
Le choix du solvant rsulte d'un compromis entre les diffrentes caractristiques

optimales:
Bonne slectivit: en gnral, c'est le premier facteur auquel on s'intresse. La

sparation de B d'un mlange A-B est d'autant plus facile que la slectivit "B-A est
importante.
Bon coefficient de partage: plus m est lev, moins de solvant est ncessaire
la rcupration du solut.
Facilit de rgnration du solvant: il faut pouvoir rcuprer le solvant dans le

courant d'extrait (et parfois dans le courant de raffinat). On utilise la distillation,
l'extraction ou la cristallisation.
Faible solubilit du solvant dans le diluant: cela minimise les pertes de

solvant dans la phase raffinat.
Diffrence significative des densits des phases: tout procd d'extraction

comprend une tape de dcantation permettant la sparation des phases extraite et
raffinat. Celle-ci est d'autant plus rapide que ces phases ont des densits diffrentes
(variation d'au moins 2% et mais prfrablement de 5%).
Tension interfaciale modre: celle-ci doit tre suffisamment bonne pour

permettre la coalescence des gouttes mais elle ne doit tre trop leve car cela rduit
laire interfaciale dchange au travers de laquelle le solut passe de la phase raffinat
dans la phase extraite :
- une tension interfaciale leve, de l'ordre de 50 dynes/cm, engendre la formation de
grosses gouttes et rduit la surface d'change.
- une tension trop faible, de l'ordre de 1 dyne/cm, va engendrer la formation d'une
mulsion stable: on ne peut plus sparer les deux phases.
Faible viscosit: en gnral, on prfre oprer avec des viscosits infrieures

10 cP afin de minimiser la rsistance au transfert de matire et daugmenter les dbits
traiter dans lquipement.
Solvant peu corrosif: le solvant ne doit pas tre plus corrosif que la solution
traiter !
Faibles inflammabilit et toxicit
Faible cot du solvant et facilit d'approvisionnement

10-1
Chapitre 10
Utilisation des diagrammes ternaires

la dtermination du nombre d'tages thoriques
10.1 tage thorique
Le concept d'tage
thorique est important en
extraction. En distillation, on se
rappelle que la vapeur et le liquide
qui sortent d'un plateau (ou tage)
thorique sont l'quilibre
thermodynamique. En extraction, il
en est de mme. Dans l'tage
thorique, on considre que les
courants qui entrent sont mlangs
fortement, pendant un temps
suffisamment long, de faon
qu'aprs dcantation du mlange
les phases extraite et raffinat, qui
sortent de l'tage, sont en quilibre
thermodynamique.
Il est important de se rappeler que

dans l'tage thorique, il n'y a pas de
limitation au transfert de matire.
Si on mlange un dbit F d'une

solution d'alimentation, avec un dbit
S de solvant dans un tage thorique,
le point M caractrisant la composition
du mlange rsultant, s'obtient par la
rgle des bras de levier. Les
compositions des phases extraite et
raffinat sortant de l'tage se trouvent
aux extrmits de la conodale passant
par M.
10-2
Les bilans matires total et partiels sur le solvant (k=i) et sur le solut (k=j) scrivent
F +S =M = E+R (10.1)
FxFk + SxSk = MxMk = ExEk + RxRk (10.2)
R = M E MxMk = ExEk + ( M E ) xRk E ( xEk xRk ) = M ( xMk xRk )

E = M R MxMk = ( M R ) xEk + RxRk R ( xRk xEk ) = M ( xMk xEk )
E ( xEk xRk ) M ( xMk xRk ) E ( xM xR )( xR xE ) ( xM xR )
k k k k k k
= = k =
R ( xRk xEk ) M ( xMk xEk ) R ( xM xEk )( xEk xRk ) ( xEk xMk )
Sur le diagramme rectangle de coordonnes ( xi , x j ) , on a donc:

E xMk xRk MR
= = (10.3)
R xEk xMk ME
De mme, on peut dmontrer que :
F xMk xSk MS
= = (10.4)
S xFk xMk MF
Appliquons l'quation 10.3 pour k=i et k=j (les axes du diagramme rectangle), on a
donc :
xMi xRi xMj xRj
= (10.5)
xEi xMi xEj xMj
xEj xMj xMj xRj

i = i (10.6)
xE xMi xM xRi
Le membre de gauche correspond la pente de la droite EM alors que le membre de

droite correspond la pente de la droite MR. Deux droites de mme pente qui passent
par un point commun (M) sont donc confondues. Les points E,R,M sont aligns. De
mme, en utilisant lquation 10.4, on dmontre que F,S,M sont aligns.
A retenir: les quations caractrisant l'tage thorique sont:

les quations de bilans matires (total, partiel) entre les courants d'entre et de
sortie
les quations associes l'quilibre thermodynamique des courants sortant de
l'tage (graphiquement, cela correspond aux extrmits d'une conodale).
10-3
10.2 Extraction courants croiss
Comme illustr ci-contre dans

le cas de deux tages, le
raffinat sortant du premier
tage est envoy dans le
deuxime tage. Cette
configuration est cependant
moins intressante que celle
contre-courant que nous
verrons plus loin, car
performance identique, elle
entrane une trop forte
consommation de solvant.
La construction est simple:

dans le premier tage, on
mlange le courant F avec du
solvant S, ce qui conduit
l'obtention du point de
mlange M1. Aprs avoir
obtenu quilibre, la conodale
passant par M1 indique que
lon rcupre l'extrait E1 et le
raffinat R1. Ce dernier est
ensuite mlang avec le
solvant S pour donner le point
de mlange M2, puis les
phases E2 et R2.
10-4
10.3 Extraction contre-courant
La grande majorit des oprations d'extraction fonctionne contre-courant. Il

s'agit d'une cascade de N tages thoriques. La solution d'alimentation traiter (F) et le
solvant (S) sont introduits respectivement au premier et au dernier tages. Sur ces
tages on rcupre respectivement les courants d'extrait (E1) et de raffinat (RN). Entre
les tages, l'extrait En est envoy dans l'tage (n-1) et le raffinat Rn est envoy dans
l'tage (n+1).
En crivant les bilans matires (partiel et total) sur l'ensemble du systme (encadr a)
(identiques aux quations 10.1 et 10.2) on dmontre que:
- F, S, M sont aligns
- E1, RN, M sont aligns
Prenons les bilans et faisons apparatre le dbit net de matire:
F + S = RN + E1 F E1 = RN S =P (10.7)
FxFk E1 xEk ,1 = RN xRk , N SxSk = PxPk (10.8)
Lquation 10.8 est valable pour k=i (titre en solvant) et pour k=j (titre en solut) et
dfinit ainsi un point P du diagramme de coordonnes ( xPi , xPj )

10-5
Reprenons les quations de bilans en faisant intervenir P:
F = E1 + P FxFk = E1 xEk ,1 + PxPk (10.9)
RN = S + P RN x k
R,N
k
= Sx + Px
S
k
P (10.10)
Sous cette forme, les quations 10.9 et 10.10 similaires 10.1 et 10.2 indiquent donc
que les points F,E1,P sont aligns et que les points RN,S, P sont aligns.
L'intersection des droites FE1 et RNS permet donc de positionner facilement le point P
qui est appel le ple.
Faisons les bilans entre les tages 1 et n (encadr b sur la figure de la page
prcdente) et utilisons le ple:
F + En +1 = E1 + Rn Rn En +1 = F E1 = P (10.11)
Rn xnk En +1 xEk ,n +1 = PxPk (10.12)
Ces quations indiquent donc que les points: Rn, En+1 et P sont aligns. Rn et
En+1 correspondent aux courants qui se croisent entre deux tages.
La droite RnEn+1 s'appelle la droite opratoire et toutes les droites

opratoires passent par le ple P.
10-6
Principe de la construction graphique
Pour rsoudre l'extraction contre-courant, pour chaque tage la rsolution des

quations de bilans matire conduit tracer une droite opratoire et l'quilibre
thermodynamique conduit tracer une conodale. Pour la construction, il faut donc
simplement retenir que:
a) les courants qui se croisent se trouvent sur une droite opratoire
b) les courants qui sortent d'un tage sont aux extrmits d'une conodale
Sur l'exemple ci-dessous qui prsente trois tages, on pourra identifier les diffrentes
tapes de la construction graphique:
1) L'intersection FE1 avec RNS donne le ple P (voir figure p 10.5)

2) On considre le point E1. On trace la conodale passant par E1 qui donne le
point R1.
3) On trace R1P qui coupe le diagramme d'quilibre en E2.
4) Et on continue comme en 2): conodale par E2 qui donne R2; on rejoint le ple et
on trouve E3
10-7
Dbit minimum de solvant:
Pour une sparation donne, le fonctionnement avec un dbit minimum de

solvant correspond au cas limite o l'on utiliserait un nombre infini d'tages.
Graphiquement, l'obtention d'un nombre infini d'tages s'obtient lorsqu'il y a
superposition d'une droite opratoire avec une conodale.
Considrons le premier cas suivant o les conodales se rapprochent de S. Pour

trouver le dbit minimum de solvant, on extrapole les conodales dont les intersections
avec la droite RNS dfinissent diffrents ples. Le ple le plus proche de S correspond
l'opration avec le dbit minimum de solvant. Sur l'exemple, il s'agit de la conodale
passant par F. Trs souvent cette conodale permet effectivement d'identifier le ple
associ au dbit minimum. Cependant, ce n'est pas toujours le cas.
Le dbit minimum tant trouv, on pourra estimer le dbit de fonctionnement en le

prenant dans la gamme de 1.3 1.6 fois le dbit minimum. Il existe aussi un dbit
maximal de solvant ( ne pas dpasser) pour lequel le point de mlange F+S sort de la
zone dimmiscibilit et la sparation devient donc impossible.
Remarque : pour un procd donn, le choix final du dbit de solvant ncessiterait une
analyse technico-conomique : cot dinvestissement vs cot dopration (dont le
recyclage du solvant).
10-8
Dans ce deuxime exemple, pour lequel les conodales s'loignent de S, on
retiendra comme ple associ au dbit minimum, l'intersection des conodales la plus
loin de S. Sur l'exemple ci-contre, il ne s'agit pas de la conodale passant par F.
Le ple du dbit minimum tant trouv, la valeur du dbit minimum de solvant

s'obtient en utilisant les rgles classiques de construction:
- on trace FPMIN, on trouve E1
- l'intersection FS et RNE1 donne M
- l'utilisation de la rgle des bras de levier (quation 10.4) donne le dbit minimum
de solvant
10-9
10.4 Contre-courant avec deux alimentations
Dans le cas o l'on disposerait de deux alimentations ayant des compositions

diffrentes en solut, plutt que de les mlanger avant de les envoyer dans un
extracteur pour rcuprer le solut, il serait prfrable de les introduire sparment
comme illustr ci-contre.
De part et dautre de F2, on dfinit les zones d'enrichissement et d'puisement

(enrichissement de lextrait en solut, appauvrissement du raffinat en solut).
Faisons les bilans matires sur l'enveloppe a comprenant les tages 1 m:

S + Rm +1 = R1 + Em Rm +1 Em = R1 S = PI
Rm +1 = PI + Em R1 = PI + S (10.13)
R xk
m +1 R , m +1
k
= PI x + E x
PI
k
m E ,m Rx k
1 R ,1
k
= PI x + Sx
PI
k
S (10.14)
Les quations 10.13 et 10.14 indiquent donc que les courants qui se croisent
Rm+1 et Em sont aligns avec le ple PI.

R1 et S sont aligns avec le ple PI.
De mme sur l'enveloppe b comprenant les tages n N, on pourra crire :

F1 + En 1 = EN + Rn Rn En 1 = F1 E N = PII
Rn = PII + En 1 F1 = PII + EN (10.15)
Rn xRk ,n = PII xPkII + En 1 xEk ,n 1 F1 xFk1 = PII xPkII + EN xEk , N (10.16)
Les quations 10.15 et 10.16 indiquent donc que les courants qui se croisent
Rn et En-1 sont aligns avec le ple PII.

F1 et EN sont aligns avec le ple PII.
10-10
Un bilan sur l'enveloppe c comprenant tout le systme donne finalement:
F1 + F2 + S = EN + R1 = ( F1 EN ) + F2 = ( R1 S ) PII + F2 = PI (10.17)
k k
x PII + x F2 = x PI
PII F2
k
PI (10.18)
Les points (PI,PII,F2) sont aligns.
On peut crire aussi

F1 + F2 + S = M = EN + R1 (10.19)
k
Mx = EN x
M
k
E,N +Rx k
1 R ,1 (10.20)
Les points (M, R1,EN) sont aligns.
Et finalement
( F1 + F2 ) + S = EN + R1 FT = ( R1 S ) + EN = PI + EN (10.21)
k
FT xFT k
= PI xPI + EN xEk , N (10.22)
Les points (FT,PI,EN) sont aligns.
Pour la construction graphique, on utilisera donc les deux ples PI, PII, le point de
mlange du systme M et le point correspondant au mlange des deux alimentations
FT. La construction graphique avec 2 alimentations est donc la suivante:
a) Position des ples:

PI: - on place FT=F1+F2
- on place M, on trouve R1 (ou EN)
- P1 est l'intersection des droites R1S et FTEN
PII - PII est l'intersection des droites ENF1 et PIF2
b) Construction pour le nombre d'tages:

- pour la zone I, utilisation du ple PI
- pour la zone II, utilisation du ple PII
- on change de ple quand la conodale traverse la droite PI,PIIF2;
cette conodale correspond au plateau optimal d'alimentation.
Pour placer les ples, on peut aussi utiliser les relations classiques qui dcoulent de la
rgle des bras de levier:
R1 PI S F1 PII EN
= et = (10.23)
S PI RI EN PII F1
10-11
10.5 Contre-courant avec reflux d'extrait
Le contre-courant simple fait apparatre une limitation thermodynamique

vidente: la concentration de l'extrait produit ne pourra pas dpasser la valeur
correspondant l'quilibre avec l'alimentation. Afin d'obtenir une phase extraite plus
riche en solut, on utilise le reflux d'extrait qui consiste retourner dans la colonne un
mlange (F1) solut-diluant plus riche que l'alimentation initiale. Ce mlange est obtenu
aprs sparation du solvant (par distillation par exemple) du courant d'extrait EN. La
construction dans ce cas est similaire celle vue prcdemment pour deux
alimentations.
Le reflux d'extrait est utilis principalement pour les systmes de type 3/2 (voir
figure cas 1 de la page 9.8).
10-12
10.6 Contre-courant avec reflux d'extrait et de raffinat (utilisation du diagramme de
Janecke
Bien que le reflux de raffinat soit rare, il est intressant de le prsenter pour
mieux reconnatre l'analogie avec la distillation. En effet, le diagramme de Janecke
permet d'utiliser une mthode de rsolution graphique identique la mthode de
Ponchon Savarit. En distillation, en pied de colonne, on ajoute de la chaleur au
bouilleur (pour produire une vapeur) et en tte, on condense (chaleur rcupre) afin
d'obtenir le distillat et de retourner le reflux. En extraction, en pied on ajoute du solvant
(pour crer la formation de la deuxime phase et en tte on spare le solvant pour
rcuprer le produit d'extrait et retourner le reflux (riche en solut). Sur le diagramme
de Janecke, l'ordonne Zj qui est relie la quantit de solvant est analogue
l'enthalpie.
En gardant des notations similaires celles utilises en distillation, voici les variables
pertinentes:
B raffinat (dbit en kg/hr, solvant non-compris)

D produit d'extrait (dbit en kg/hr, solvant non-compris)
F alimentation (dbit en kg/hr, solvant non-compris)
SD solvant rcupr en tte (dbit en kg/hr)
SB solvant ajout en pied (dbit en kg/hr)
L courant de raffinat (dbit en kg/hr, solvant non-compris)
V courant d'extrait (dbit en kg/hr, solvant non-compris)
X (solut)/(solut +diluant) en phase raffinat
Y (solut)/(solut +diluant) en phase extraite
Z (solvant)/(solut+diluant) (en phases raffinat ou extraite)
10-13
Le rsum de la construction graphique de type Ponchon-Savary applique
l'extraction sur un diagramme de Janecke est prsent ci-aprs.
Section de la colonne Segments Signification
enrichissement P'D solvant rcupr en tte

(en kg de SD par kg de D)
enrichissement CP'/EP' L / V entre deux 2 tages
enrichissement VNP'/DP' L / V en tte de colonne
enrichissement VNP'/VND L / D en tte de colonne
puisement P''B solvant ajout en pied
(en kg de SB par kg de B)
puisement MP''/KP'' L / V entre deux 2 tages
puisement MP''/MK L / B en pied de colonne
On rappelle les coordonnes sur le graphique Z
solut solut solvant

XJ = YJ = ZJ =
solut + diluant Raffinat solut + diluant Extrait solut + diluant Extrait ou Raffinat
11-1
Chapitre 11
Nombre d'tages thoriques dans les systmes immiscibles
Dans un grand nombre de cas, solvant et diluant sont immiscibles. Seul le

solut transfert du raffinat vers l'extrait. L'utilisation des variables X et Y dfinies au
paragraphe 9.1 devient alors trs intressante car les dbits de diluant et de solvant
sont constants tout au long du processus d'extraction.
11.1 Extraction sur un tage
Appelons F et S les dbits

massiques (ou molaires) de
diluant et de solvant des
courants qui entrent dans l'tage
(ces dbits ne tiennent pas
compte du solut).
Les concentrations en
solut sont exprimes par les
rapports massiques (ou
molaires) XF (solut/diluant) et
YS (solut/solvant) .
Pour un solvant pur, on a YS=0.
Les bilans de matire donnent:
F = R et S=E (11.1)
FX F + SYS = EYE + RX R F ( X F X R ) = S (YE YS ) (11.2)
F F
YE = X R + X F + YS (11.3)
S S
L'quation [11.3] indique que les compositions d'quilibre (XR,YE) en sortie de l'tage
vrifient l'quation d'une droite passant par le point (XF,YS). Comme les courants
vrifient aussi la relation d'quilibre thermodynamique, pour trouver graphiquement les
compositions de sortie, il suffit de dterminer l'intersection de la courbe d'quilibre avec
la droite de pente (-F/S) passant par (XF,YS) (voir figure ci-dessus),
11-2
11.2 Extraction contre-courant: mthode de Mc Cabe et Thiele
Bilan sur tout le systme:
RX 0 + EYN +1 = RX N + EY1
R Y1 YN +1 (11.4)
=
E X0 XN
L'quation [11.4] indique que la

droite passant par les points
[XN,YN+1] et [X0,Y1] a une pente
gale (R/E). Les points ainsi
dfinis correspondent aux courants
qui se croisent aux extrmits de
l'extracteur.
Faisons un bilan entre les tages 1 et n:

R EY RY0
RX 0 + EYn +1 = RX n + EY1 Yn +1 = X n + 1 (11.5)
E E
L'quation [11.5] indique

que les compositions de
deux courants qui se
croisent entre deux
tages vrifient
l'quation d'une droite
qu'on appelle la droite
opratoire de pente
(R/E). Dans le cas
particulier o n=N, le
point [XN,YN+1] vrifie
donc l'quation de la
droite opratoire. Il en
est de mme pour le
point [X0,Y1]. De plus, on
sait que les courants qui
sortent dun tage sont
sur la courbe d'quilibre :
la rsolution graphique
est similaire la
mthode de Mc Cabe et
Thiele
11-3
Dbit minimum de solvant:
Le dbit minimum correspond

un nombre infini d'tages qui
s'observe lorsque la droite opratoire
rencontre la courbe d'quilibre. Pour
trouver le dbit minimum, on trace la
droite passant par [XN,YN+1] qui coupe
la courbe d'quilibre X=XF. La pente
donne alors la valeur du rapport
F/Smin (=R/Emin).
Remarque: ci-contre, on utilise du

solvant pur et on a donc YN+1=0
11.3 Extraction contre-courant: relation de Kremser
Il est possible d'obtenir une solution analytique de l'extraction en contre-courant,

dans le cas o la relation d'quilibre thermodynamique est une droite: Y*=mX. En
utilisant les notations de la figure en haut de la page 11.2, crivons les quations de
bilan matire sur l'tage 1:
RX 0 + EY2 = RX 1 + EY1 et Y1 = mX 1
Y R
RX 0 + EY2 = R 1 + EY1 Y1 E + = RX 0 + EY2
m m
R R R
Y1 1 + = X 0 + Y2 et posons A = facteur d ' extraction
mE E mE
Y2 + m A X 0
Y1 = (11.6)
A +1
De mme pour l'tage 2 on aurait:
Y3 + m A X 1 Y3 + AY1
Y2 = = (11.7)
A +1 A +1
En remplacant 11.6 dans 11.7, on obtient

11-4
Y + m A X0
Y2 ( A + 1) = Y3 + AY1 Y2 ( A + 1) = Y3 + A 2
A + 1
Y2 =
( A + 1) Y3 + mA2 X 0 A 1 Y = ( A 1)( A + 1) Y3 + ( A 1) mA2 X 0
( ) 2
A2 + A + 1 ( A2 + A + 1)
Y2 =
( A 1)( A + 1) Y3 + ( A 1) mA2 X 0 =
(A 2
1) Y3 + A2 ( A 1) mX 0
( A 1) ( A2 + A + 1) (A 3
1)
Y2 =
(A 2
1) Y3 + A2 ( A 1) mX 0
(11.8)
(A 3
1)
On peut poursuivre cette approche jusqu ltage N pour obtenir la relation:
YN =
( A N 1) YN +1 + A N ( A 1) mX 0
(11.9)
( AN +1 1)
Un bilan sur l'ensemble donne:
Y
RX 0 + EYN +1 = RX N + EY1 R ( X 0 X N ) = E (Y1 YN +1 ) R X 0 N = E (Y1 YN +1 )
m
R
( mX 0 YN ) = Y1 YN +1 A ( mX 0 YN ) = Y1 YN +1
mE
Y Y
YN = N +1 1 + mX 0 (11.10)
A
On remplace 11.10 dans 11.9 :
YN +1 Y1
+ mX 0 =
( A N 1) YN +1 + A N ( A 1) mX 0
A ( AN +1 1)
(A N +1
1) ( YN +1 Y1 ) + A ( A N +1 1) mX 0 = A ( A N 1) YN +1 + A A N ( A 1) mX 0
(A N +1
1) ( YN +1 Y1 ) = ( A N +1 A ) YN +1 + A N +1 ( A 1) mX 0 ( A N + 2 A ) mX 0
(A N +1
1) ( YN +1 Y1 ) = ( A N +1 A ) YN +1 + A N + 2 mX 0 A N +1mX 0 A N + 2 mX 0 + AmX 0
(A N +1
1) ( YN +1 Y1 ) = ( A N +1 A ) YN +1 ( A N +1 A ) mX 0
(A N +1
1) ( YN +1 Y1 ) = ( A N +1 A ) (YN +1 mX 0 )
YN +1 Y1 A N +1 A
= N +1 (11.11)
YN +1 mX 0 A 1
La relation [11.11] est une des formes de la relation de Kremser (ou Kremser-Brown)
qui relie le nombre d'tages aux concentrations d'entre et de sortie.
11-5
Cette relation peut tre utilise pour exprimer directement le nombre d'tages N:
A 1 YN +1 mX 0 1
Log +
A 1Y mX 0 A
N= (11.12)
Log ( A )
- A et N tant connus, l'quation [11.11] permet le calcul des concentrations en
sortie.
- A et les concentrations tant connus, l'quation [11.12] permet le calcul du
nombre d'tages N.
11.4 Sparation de deux soluts
On s'est intress jusqu' maintenant au cas o l'on spare un seul solut. Il est
possible d'utiliser l'extraction pour des situations plus complexes. Dans l'exemple, ci-
contre, on souhaite sparer deux soluts B et C d'un courant d'alimentation. Pour ce
faire on utilise deux solvants immiscibles, A et D, qui respectivement solubilisent
prfrentiellement B et C.
Le courant sortant en tte A est riche

en B alors que le courant D en pied
est riche en C. L'alimentation peut se
composer d'un mlange binaire B-C
mais elle peut contenir aussi une
certaine quantit de A (AF) ou de D
(DF) (rarement il y aura simultanment
A et D). Pour des solvants
immiscibles, on aura donc:
A = A '+ AF D ' = D + DF (11.13)

11-6
Pour la partie suprieure, les tages sont numrots de 1 N (en partant du haut).
Pour la partie infrieure, les tages sont numrots de 1' N (en partant du bas).
Pour chacune de ces zones, il est facile de faire les bilans matires entre les extrmits
et un niveau quelconque entre deux tages. C'est ainsi que pour chaque zone on peut
montrer que les courants qui se croisent sont
sur une droite opratoire de pente D/A dans la partie suprieure
sur une droite opratoire de pente D/A dans la partie infrieure.
11-7
Pour le compos B,
sur le diagramme
YB(teneur en B dans
A) vs XB (teneur en B
dans D), on peut
tracer ces droites
opratoires et faire la
construction de Mc
Cabe et Thiele pour
chacune des zones.
Il en est de mme
pour le compos C
(dont le diagramme
d'quilibre est
diffrent de celui de
B).
Dans l'exemple
illustr ici, on
considre que les
solvants A et D sont
introduits purs dans
l'extracteur (ce qui
explique les
positions sur les
axes des courants
d'entres).
11-8
Les constructions tant amorces, il reste dterminer quel tage les deux zones
vont se rejoindre: il faut donc dterminer l'tage d'alimentation. En considrant que le
nombre d'tages requis est le mme pour les deux soluts B et C, il faut donc trouver
les valeurs de N et N telles que les compositions d'quilibre sur ces tages concident:
X B,N = X B, N '
(11.14)
X C ,N = X C ,N '
A partir de la construction en escalier pour chaque zone, on peut reporter les variations
(XB ou XC) vs (n ou n). Par essai et erreur on trouve les valeurs de N et N pertinentes.
Puisque les compositions sortant des tages N et N sont identiques, ces deux tages
sont identiques et le nombre total d'tages requis est (N+N-1).
Remarque: Extraction avec section de lavage:
Dans le cas o l'alimentation est une solution aqueuse de B et C et qu'on utilise comme
deuxime solvant D, l'eau pure, la section comprise entre l'alimentation et la sortie A
riche en B est appele section de lavage.
12-1
Chapitre 12
Effet du transfert de matire dans les extracteurs
12.1 tages rels et efficacits
Dans l'tage thorique, on

suppose que les courants qui
sortent sont l'quilibre
thermodynamique (voir paragraphe
10.1). En pratique, cette hypothse
n'est souvent pas vrifie. Les
compositions relles des courants
qui se sparent aprs avoir t mis
en contact, ne satisfont pas la
relationd'quilibre thermodynamique
cause des limitations dues au
transfert de matire entre les deux phases. Pour caractriser cet cart au
comportement idal, on utilise le concept d'efficacit. Plusieurs dfinitions ont t
proposes.
Efficacit de Hausen
En utilisant la construction prsente

en 11.1, partir des courants qui
entrent, on peut tracer la droite de
pente (-R/E) dont l'intersection avec la
courbe d'quilibre nous donne la
* *
composition thorique [xT ,yT ]. En
ralit, l'extraction va se limiter
l'obtention des compositions xN,yN et
l'efficacit de Hausen se dfinit par:
xn 1 xn AB yn +1 yn
EH = = = (12.1)
xn 1 xT* AT yn +1 yT*
Bien que cette dfinition d'efficacit soit trs logique, elle n'est cependant pas pratique
utiliser dans le cas du contre-courant. Il est intressant de remarquer que l'efficacit
de Hausen ne ncessite pas le choix d'une phase de rfrence (extraite ou rafffinat)
contrairement l'efficacit de Murphree que nous allons voir ci-aprs.
12-2
Efficacit de Murphree
C'est celle qui est la plus

utilise. partir de la
construction initiale de Mc
Cabe et Thiele, o l'on
passait successivement de
la droite opratoire (2) la
courbe d'quilibre (1), on
dfinit une courbe de
pseudo-quilibre (3) comme
illustre ci-contre. partir
d'un point (A) de la droite
opratoire, on dfinit le point
(B) caractrisant les
compositions relles des
courants qui sortent de
l'tage.
L'efficacit en phase raffinat, EMR, se dfinit par:
xn 1 xn AB
EMR = = (12.2)
xn 1 xn* AC
o la composition xn* = valeur de x qui serait en quilibre avec yn:
De mme, on dfinit l'efficacit en phase extraite:
yn yn +1 FB
EME = = (12.3)
yn* yn +1 FG
o la composition yn*= valeur de y qui serait en quilibre avec xn
Si la courbe dquilibre est une droite, on peut crire aussi :
yn yn +1 xn* xn*+1
EME = * =
yn yn +1 xn xn*+1
On rappelle le bilan sur un tage :

E ( yn yn +1 ) = R ( xn 1 xn ) (12.4)
12-3
Il existe une relation simple entre EMR et EME:
E mE 1
xn 1 xn R ( yn yn +1 ) ( yn yn +1 ) ( yn yn+1 )
EMR = = = R = A
xn 1 xn* xn 1 xn* m xn 1 m xn* ( m xn 1 yn )
1
m xn 1 yn =
( yn yn+1 ) (12.5)
A EMR
On exprime xn-1 partir de la relation [12.4], on multiplie la relation par m et on
remplace dans [12.5] :
mE 1
[12.4] mE ( yn yn +1 ) = mR ( xn 1 xn ) mxn 1 = ( yn yn+1 ) + mxn = ( yn yn+1 ) + yn*
R A
1 1
[12.5] m xn 1 yn = ( yn yn+1 ) + yn* yn = ( yn yn+1 )
A A EMR
1 1
( yn yn +1 ) + ( yn* yn+1 ) ( yn yn +1 ) = ( yn yn+1 )
A A EMR
1 ( yn yn +1 ) ( yn yn +1 ) ( yn yn +1 )
*
1 ( yn yn +1 )
+ =
A ( yn* yn +1 ) ( yn* yn +1 ) ( yn* yn +1 ) A EMR ( yn* yn +1 )
1 1 1 1 1
EME + 1 EME = EME + 1 =
A A EMR A EME A EMR
1 1
1 = A 1 (12.6)
EMR EME
De mme, partir des dfinitions de EMR, EH et en utilisant les bilans matires sur
l'tage (rel et thorique), on pourrait dmontrer la relation entre les efficacits de
Murphree et de Hausen:
1 1
1 = 1 (1 + A) (12.7)
EMR EH
Efficacit globale
Soit un extracteur compos de nR tages rels. Pour une sparation donne, on

peut comparer ce nombre, au nombre d'tages thoriques, nT, qu'il faudrait pour obtenir
la mme sparation. On dfinit ainsi l'efficacit globale de l'appareil, EG, par:
nT
EG = (12.8)
nR
12-4
12.2 Extracteurs tages multiples (systmes immiscibles)
Dans le cas o la courbe

d'quilibre est une droite Y*=mX,
nous allons dterminer le nombre
d'tages rels ncessaire une
sparation donne en introduisant
les efficacits de Murphree.
Le bilan autour d'un tage p

quelconque de la cascade donne:
R ( X p 1 X p ) = E (Yp Yp +1 ) = E m ( X *p X *p +1 )

(X *
p X *p +1 )
=
R
=A (12.9)
(X p 1 Xp) mE
Appliquons la relation [12.9] pour tous les tages 1 n et faisons le produit des termes:

(X *
1 X 2* )

(X *
2 X 3* )

(X *
n 1 X n* )

(X *
n X n*+1 )
= An (12.10)
( X 0 X1 ) ( X1 X 2 ) ( X n 2 X n1 ) ( X n 1 X n )
Or :
X p X p +1 X *p X *p +1 ( EME ) p X *p X *p +1 X p X *p +1 X *p X *p +1
( EMR ) p +1 = et ( EME ) p = = =
X p X *p +1 X p X *p +1 ( EMR ) p +1 X p X *p +1
X p X p +1 X p X p +1
1 ( EME )1 ( EME )2 ( EME )n 1 ( EME )n 1

[12.10] ( X n* X n*+1 ) = An
( X 0 X 1 ) ( EMR )2 ( EMR )3 ( EMR )n2 ( EMR )n 2
X X X* X*

( EME )n (X *
n X n*+1 ) ( X 0 X 1* )
( EMR )1 = 0 1* ; ( EME )n = n n*+1 =
X 0 X1 X n X n +1 ( EMR )1 (X n X n*+1 ) ( X 0 X 1 )

(X =
n X n*+1 )
( X X ) (E )
*
n
*
n +1 ME n
( X X ) ( X X ) (E )
0 1 0
*
1 MR 1
( X X ) (E ) (E ) (E )
n
*
n +1 ME n ME 1 ME 2 ( EME )n1 ( EME )n1
[12.10] = An
( X X ) (E ) (E ) (E )
0
*
1 MR 1 MR 2 MR 3 ( EMR )n 2 ( EMR )n2
12-5
Si nous supposons que les efficacits sont constantes sur tous les tages, on a donc:
( X n X n*+1 ) = A EMR n (12.11):
( X 0 X 1* ) EME
Le bilan matire donne
RX 0 + EYn +1 = RX n + EY1
R Y
X 0 + n +1 =
R Y (Y Y )
X n + 1 A ( X 0 X n ) = 1 n +1
mE m mE m m
1
mX n = mX 0 + (Yn +1 Y1 ) (12.12)
A
Par dfinition, les grandeurs ( X n*+1 , Yn +1 ) sont lquilibre, on peut crire :
( X X ) = ( mX mX ) = ( mX Y )
n
*
n +1 n
*
n +1 n n +1
(12.13)
( X X ) ( mX mX ) ( mX Y )
0
*
1 0
*
1 0 1
Avec 12.12, on a :
( mX n Yn+1 ) = mX 0 + (Yn +1 Y1 ) Yn +1 =
1 1 1 1 1
1 Yn +1 + mX 0 Y1 + mX 0 mX 0
A A A A A
( mX n Yn+1 ) = 1 (Yn+1 mX 0 ) + ( mX 0 Y1 )
1 1
(12.14)
A A
( X n X n*+1 ) ( mX n Yn +1 )
[12.13] + [12.14] =
( X 0 X 1* ) ( mX 0 Y1 )
1 1
1 (Yn +1 mX 0 ) + ( mX 0 Y1 )
1 (Y mX 0 ) 1
=
A A
= 1 n +1 +
( mX 0 Y1 ) A ( mX 0 Y1 ) A
( X X ) = A 1 (Y mX ) + 1
n
*
n +1 n +1 0
(12.15)
( X X ) A (Y mX ) A
0
*
1 1 0
( X X ) = A E = A 1 (Y mX ) + 1
n
*
n +1
n
(12.16)
[12.11] + [12.15] MR n +1 0
( X X ) E A (Y mX ) A
0
*
1 ME 1 0
EMR E E
[12.6] EMR = A MR EMR A MR = (1 EMR ) + AEMR = 1 + ( A 1) EMR (12.17)
EMR EME EME
A 1 ( Yn +1 mX 0 ) 1
[12.16] + [12.17 ] 1 + ( A 1) EMR =
n
+ (12.18)
A ( Y1 mX 0 ) A
On trouve ainsi le nombre dtages en fonction des spcifications du problme :

12-6
A 1 (Yn +1 mX 0 ) 1
Log +
A (Y1 mX 0 ) A
n= (12.19)
Log 1 + ( A 1) EMR
Pour des d'tages thoriques (EMR=1) on retrouve ainsi la relation de Kremser

(quation11.12) du chapitre 11.
L'efficacit globale de l'appareil se calcule ainsi facilement:
nThorique Log 1 + ( A 1) EMR

EG = = (12.20)
nRel Log ( A )
R
Dans le cas particulier o le facteur d'extraction A = vaut 1, le nombre d'tages
mE
et lefficacit globale sexprime par:
1 Yn +1 mX 0 1 X o X n*+1
n = n = et EG = EMR (12.21)
EMR Y1 mX 0 EMR X n X n*+1
12-7
12.3 Transfert de matire: thorie du double film
La limitation au transfert
de matire rsulte de deux
rsistances au transfert du
solut. Pour passer du raffinat
dans l'extrait, le solut doit
d'abord migrer dans la phase
raffinat vers l'interface.
L'quilibre l'interface tant
suppos instantan (xi est en
quilibre avec yi), le solut doit
ensuite migrer dans l'extrait, de
l'interface vers le coeur de la
phase. Chacune des 2 tapes
de ce transfert sera
caractrise par un coefficient
de transfert de masse, respectivement kR kE. Montrons qu'il est possible d'exprimer le
flux de solut en terme de coefficients globaux de transfert KR et KE, respectivement
pour les phases raffinat et extraite.
Nm
N = k R ( x xi ) = m ( x xi ) = ( y* yi ) (12.22)
kR
N
N = k E ( yi y ) = ( yi y ) (12.23)
kE
N Nm 1 m
[12.23] + [12.24] + = N + = ( yi y ) + ( y* yi ) = ( y * y )
kE kR kE kR
1 m 1
N = K E ( y* y ) avec = + (12.24)
K E kR kE
De mme on aurait :
1 1 1
N = K R ( x x* ) avec = + (12.25)
K R k R mk E
L'intrt du coefficient global K (par rapport k) est qu'il ne ncessite plus l'usage des
concentrations aux interfaces. On rappelle que le symbole (*) indique qu'il s'agit de la
valeur en quilibre avec la concentration dans l'autre phase.
12-8
Il est possible maintenant d'utiliser ce modle de transfert de matire pour
dterminer l'efficacit de Murphree d'un tage. Le dveloppement suivant suppose que
les deux phases de l'tage sont parfaitement agites afin que le potentiel de
transfert (xn-xn*) soit constant dans l'tage. On appelle Vn (m3) le volume de l'tage, a,
l'aire interfaciale d'change entre les deux phases (m2/m3). Traduisons en quation le
fait qu'une certaine quantit de solut a quitt le raffinat pour passer dans l'extrait au
travers de l'interface.
K R a Vn
R ( xn 1 xn ) = K R a Vn ( xn xn* ) ( xn 1 xn ) = ( xn xn* ) = NUTR ( xn xn* ) (12.26)
R
xn 1 xn NUTR ( xn xn )
*
NUTR NUTR NUTR NUTR
EMR = *
= *
= *
= *
= =
xn 1 xn xn 1 xn xn 1 xn xn 1 xn + xn xn x x
* *
n 1
*
n
+ 1 NUTR + 1
xn xn xn xn xn xn
NUTR K R a Vn
EMR = (12.27) NUTR = (12.28)
1 + NUTR R
De mme en raisonnant sur la phase extraite on trouve:
NUTE K E a Vn
EME = (12.29) NUTE = (12.30)
1 + NUTE E
Les termes NUT, nombre d'unit de transfert, sont des nombres adimensionnels
associs la facilit d'amener dans l'tage, les courants l'quilibre. Pour un tage
thorique, NUT=4.
12.4 Extracteurs contact continu
Trs souvent les extractions se font dans des

appareils o il y a un contact continu entre des
gouttes et une phase dense qui sont en
coulement contre courant dans une colonne.
Le concept d'tage (mme rel) n'est pas
pertinent. On prfre dans ce cas utiliser les
notions de nombre d'unit de transfert (NUT)
et de hauteur d'unit de transfert (HUT) afin de
dterminer la hauteur H de la colonne
ncessaire pour obtenir la sparation
demande.
12-9
Considrons un volume de contrle (SC dz), SC=section de la colonne, et
supposons que :
lcoulement des phases est piston (attention, souvent cette hypothse n'est pas
acceptable cause de la dispersion axiale comme nous le verrons dans un
prochain paragraphe)
les solutions sont immiscibles et dilues en solut afin d'avoir R=constante et
E=constante
Le bilan sur le raffinat s'crit:

dx K aS
d ( xR ) = K R ( x x* ) aSC dz *
= R C dz
xx R
On intgre entre le bas (1) et le haut de la colonne(2) :
x2 dx H K aS K R aSC
*
= R C dz = H (12.31)
x1 xx 0
R R
R x1 dx
H = HUTR NUTR HUTR = NUTR = (12.32)
K R aSC x2 x x*
La relation 12.32 indique que la hauteur totale de la colonne est le produit d'une HUT
caractrisant la difficult de faire le transfert de matire par une NUT caractrisant la
difficult thermodynamique de faire la sparation.
De mme un bilan cot extrait aurait permis d'obtenir:

E y1 dy
H = HUTE NUTE HUTE = NUTE = *
(12.33)
K E aSC y2 y y
Relation de Colburn
Dans le cas o la courbe d'quilibre est une droite, et les solutions sont dilues
( x X et y Y ), il est possible d'intgrer les relations [12.32 ou 33].
Un bilan entre le niveau 2 et une hauteur quelconque donne:
R y y
R ( x x2 ) = E ( y y2 ) = E ( mx* y2 ) x* = ( x x2 ) + 2 = A ( x x2 ) + 2
mE m m (12.34)
Un bilan entre le niveau 1 et une hauteur quelconque donne:
y* ( y y1 )
R ( x1 x ) = R x1 = E ( y1 y ) y* = mx1 + (12.34-b)
m A
En remplaant [12.34] dans [12.32] (ou 12.34-b dans 12.33), aprs intgration et
dveloppement, on obtient la relation de Colburn:
12-10
1 mx y
NUTR = Ln (1 A ) 1 2 + A (12.35)
1 A mx2 y2
A A 1 y2 mx1 1
NUTE = Ln + (12.36)
A 1 A y1 mx1 A
R
avec A =
mE
Commentaire : Pour une sparation donne, les valeurs des NTU et du nombre
dtages thoriques sont souvent proches et dans le cas particulier o A=1, elles sont
lim [12.36] = lim [11.12]
gales :
A 1 A 1
12.5 Hauteur quivalente un plateau thorique (HEPT)
Certains auteurs prfrent utiliser le concept de hauteur quivalente un

plateau thorique (HEPT) plutt que les concepts des HUT et NUT. HEPT est
simplement relie au nombre d'tages thoriques suivant la relation:
H = HEPT nThorique (12.37)
Cette approche, plus simple, est cependant moins phnomnologique que

l'approche des HUT-NUT.
12.6 Remarque sur lutilisation des grandeurs x (ou y) et X (ou Y) pour le transfert de
matire
- Pour des solutions dilues (x<<1 et y << 1), les fractions massiques (ou
molaires) x et y en solut sont trs proches des rapports massiques (ou
molaires) du solut par rapport au diluant pur X ou solvant pur Y.
- Pour quantifier le transfert de masse dune phase dans lautre, on peut exprimer
le flux de solut soit par rapport aux variables x et y ou X et Y :
N = K E y ( y* y ) = K E Y (Y * Y )
N = K R x ( x x* ) = K R X ( X X * )
Pour des solutions non dilues, on aurait K E y K E Y et K R x K R X .

Cependant, la dtermination des grandeurs K se fait avec une certaine incertitude et
comme il sera vu dans le prochain chapitre, un autre phnomne, la dispersion
axiale, peut rduire lefficacit des appareils: il nest donc pas ncessaire de tenir
compte des diffrences ventuelles entre K E y et K E Y ou entre K R x et K R X .
13-1
Chapitre 13
quipements en extraction et lments de conception
13.1 Introduction
Tous les appareils d'extraction, indpendamment de leur forme, doivent remplir

les trois fonctions suivantes:
mettre en contact les deux phases liquides
permettre la formation de gouttes (phase disperse) afin d'obtenir une aire
interfaciale d'change pour le transfert du solut
sparer les deux phases liquides
Il y a deux classes d'quipements. Les appareils tages multiples (EM), consistent

en une succession d'lments simples dans lesquels les liquides sont mlangs,
spars et envoys dans les lments voisins. Chaque lment amne les courants
entrants vers un tat plus ou moins proche de l'quilibre thermodynamique. Dans les
appareils contact continu (CC), la sparation des phases ne se fait qu'aux 2
extrmits du contacteur et il y a un change continu entre les deux phases.
Les appareils utiliss industriellement peuvent se classer en quatre catgories:

les mlangeurs-dcanteurs (EM)
les colonnes non agites (EM ou CC)
les colonnes agites (EM ou CC)
les extracteurs centrifuges (CC)
Avant de prsenter ces diffrents quipements et pour mieux comprendre leurs

fonctionnements ou conceptions, il est intressant de dfinir les deux concepts
dengorgement et de dispersion axiale.
Engorgement (flooding)
Si la vitesse de la phase continue est trop forte, l'coulement contre-courant

des gouttes devient difficile, la rtention de la phase disperse augmente et la
coalescence des gouttes commencent. Il en rsulte un dysfonctionnement de
l'appareil. Les conditions d'engorgement correspondent au dbit maximum
utilisable dans l'appareil (vitesses l'engorgement).
Dispersion axiale (backmixing)
Dans un contre-courant, lcoulement nest pas de type piston. La turbulence

dans le contacteur permet des paquets de fluide de revenir en arrire et de se
mlanger avec du liquide qui a subi une sparation moindre (c.a.d. quil y a
mlange dun courant de sortie avec un courant dentre). Il en rsulte une
baisse significative de l'efficacit du contacteur.
13-2
13.2 Le mlangeur-dcanteur
Comme son nom l'indique, cet appareil mlange les courants d'alimentation
grce un agitateur, puis il dcante les phases. Cette dernire opration est faisable
dans la mesure o les vitesses d'coulement sont suffisamment faibles. L'appareil est
donc compos de deux parties bien distinctes o chacune des oprations s'effectue.
Ces appareils peuvent tre oprer seul (un tage de sparation), en cascade
courants croiss (mais ce mode conduit une grande consommation de solvant) ou en
cascade contre-courant. L'efficacit d'un mlangeur-dcanteur bien conu atteint
facilement 80-90%.
Figure 13.1
Avantages:
possibilit doprer de forts dbits
rponse relativement lente du systme une perturbation lentre (car long
temps de rsidence)
le mlange intense favorise le transfert de masse
Pour les raisons prcdentes, les mlangeurs-dcanteurs sont largement utiliss en

hydromtallurgie.
Inconvnients:
linstallation requiert beaucoup de surface au sol (quipement utilis pour des
sparations ncessitant moins de 6 tages en gnral)
linstallation peut conduire des pertes importantes de solvant cause des
larges surfaces libres avec lair.
Figure 13.2
13.3 Les colonnes non-agites
13.3.1 Colonne pulvrisation
C'est l'appareil le plus simple compos d'une

colonne vide, d'un distributeur pour la formation des
gouttes. En haut et en bas la section est largie afin
de permettre la sparation des phases. La tension de
surface de la phase disperse est dterminante pour
13-3
la taille des gouttes. Et la diffrence des densits des phases est dterminante pour
leur dcantation. Le mlange axial est trs important et frquemment la colonne se
comporte alors comme un tage thorique. On peut cependant ajouter des chicanes
l'intrieur afin de rduire la dispersion axiale. L'appareil est appropri au traitement de
solution contenant une forte proportion de solides en suspension.
13.3.2 Colonne garnie
On utilise des colonnes remplies de garnissage prsentant une bonne

mouillabilit la phase continue. Dans le cas contraire, l'effet du garnissage peut tre
nfaste car la coalescence des gouttes sur le garnissage va rduire significativement
l'aire interfaciale d'change. Pour une phase continue aqueuse on utilise du garnissage
mtallique ou cramique alors que pour une phase continue organique on prfre des
garnissages non-mtallique (par exemple en tflon). Le garnissage s'oppose aux
coulements des fluides et rduit ainsi les dbits utilisables (inconvnient) et la
dispersion axiale (avantage). Les colonnes garnies sont utilises lorsqu'un nombre
faible d'tages est requis (environ 3). Le garnissage est plac en gnral de faon
alatoire mais dans certains cas on peut utiliser un rangement structur.
Les principaux inconvnients des extracteurs colonnes garnies sont:

mise l'chelle (scale up) difficile.
encrassement et blocage du garnissage si il y a des solides en suspension.
l'efficacit de la colonne est sensible une mauvaise rpartition dans les
coulements des fluides.
Exemple d'application: pour enlever H2S et CO2 des gaz liqufis de ptrole (LPG)
13.3.3 Colonne plateaux
Ces colonnes sont similaires celles utilises en distillation et sont des

contacteurs tages multiples. Chaque tage doit permettre, en des endroits
diffrents, la formation de gouttes (suite l'coulement au travers du plateau perfor),
la coalescence des gouttes, la sparation des phases. Des dversoirs (vers le bas ou
vers le haut) sont ncessaires pour diriger la phase continue d'un tage l'autre.
Comme prcdemment, il est important que les pices l'intrieur de la colonne soient
mouilles prfrentiellement par la phase continue.
Avantages:
possibilit de forts dbits en utilisant des diamtres levs
mlange axial faible et "scale up" facile
Inconvnients:
susceptible de s'encrasser en prsence de solides en suspension
faible flexibilit d'opration (l'appareil doit oprer dans le domaine de dbits pour
lesquels il a t conu)
13-4
Exemple d'application: rcupration des aromatiques (benzne, tolune xylne) en
ptrochimie.
13.4 Colonnes agites
Dans ces appareils de l'nergie mcanique est apporte au systme ce qui

permet de favoriser et de maintenir la dispersion dans un domaine opratoire beaucoup
plus large. Les dispositifs d'agitation sont nombreux: mlangeurs, disques rotatifs,
dplacement axial des plateaux (reciprocating plate), pulsations.
Figure 13.3
13.4.1 Colonne Scheibel (York-Scheibel)
La colonne consiste en une superposition d'tages mlangs par une

turbine qui sont spars soit par une garniture mtallique (ancien modle, sensible
l'encrassement par des solides) soit par un dispositif de chicanes annulaires (centrales
et priphriques). Ce dernier dispositif est trs performant (au stade pilote, on peut
obtenir un tage thorique sur une hauteur de 10 cm), il permet de traiter des solutions
contenant des solides et le "scale-up" en est facilit.
13.4.2 Colonne RDC (rotating disc contactor)
L'agitation est simplement produite par la rotation d'un disque horizontal

(rotor). Des chicanes annulaires (stator) rduisent le mlange axial et facilite la
circulation dans la cellule. Il existe aussi des colonnes RDC asymtriques (ARD) dans
lesquelles l'arbre n'est pas central et contenant un dispositif supplmentaire de
chicanes pour favoriser la sparation des phases et rduire le mlange axial.
13-5
13.4.3 Colonne Karr (reciprocating column)
Des plateaux largement perfors (trous de 7 15 mm, 55 60% de surface

perfore) sont monts sur un arbre vertical anim d'un dplacement axial
alternativement vers le haut et vers le bas. Des chicanes annulaires fixes rduisent le
mlange axial. On peut ajuster la frquence et l'amplitude de dplacement des
plateaux. L'appareil a l'avantage de rpartir uniformment la puissance d'agitation dans
les cellules et permet de traiter des systmes pouvant conduire la formation
d'mulsion (qui serait favorise par une agitation trop violente).
13.4.4 Colonne Oldshue-Rushton
Elle comprend un empilement de zones fortement mlanges, spares

par des chicanes annulaires rduisant le mlange axial. Dans chaque compartiment
des chicanes verticales favorisent le mlange.
13.4.5 Colonne Kuhni
Similaire aux colonnes prcdentes sauf que la sparation entre les

zones mlanges est assure par une plaque perfore.
13.5 Colonne pulse
Il s'agit d'une colonne plateaux perfors fixes dans laquelle un dispositif

externe la colonne permet de faire varier de faon cyclique le volume de liquide dans
la colonne. Il en rsulte un accroissement de la turbulence (mouvement axial vers le
haut et vers le bas des phases) favorisant la formation des gouttes et les transferts de
matire. Les pulsations peuvent tre gnres soit mcaniquement (dplacement d'un
piston), soit pneumatiquement (dplacement d'un volume liquide reli la colonne).
Dans la colonne mme, il n'y a pas de pices en mouvement, donc moins de
problme d'tanchit: les colonnes pulses ont t utilises dans l'industrie nuclaire.
Figure 13.4
13.6 Extracteur centrifuge (Podbielniak)
Dans ce type d'appareil, la phase

lourde est introduite dans l'axe d'un
dispositif en rotation (ensemble de
cylindres co-axiaux perfors) alors que la
phase lgre est introduite la priphrie.
Sous l'effet de la rotation, la phase lourde

se dplace prfrentiellement vers la
13-6
priphrie alors que la phase lgre s'coule vers l'axe. On obtient ainsi un contre-
courant permettant un trs bon transfert.
Les vitesses de rotation sont importantes (de 1000 6000 t/min.) Le nombre d'tages
thoriques quivalents par appareil reste infrieur 7
Avantages:
l'appareil permet la sparation mme lorsque la diffrence de densit entre les
deux phases devient trop faible (infrieure 0.05g/cm3)
les temps de contact entre les deux phases sont faibles, on peut extraire des
produits sensibles au solvant ( dans l'industrie pharmaceutiques: extraction de la
pnicilline).
Inconvnients:
appareils couteux
13.7 Performance des extracteurs en termes des HEPT
Vitesses superficielle des phases

(continue-disperse)
HEPT (m) UC+UD m/h
Type dextracteur Max Min Min Max
Colonne garnie 0.67 0.40 12 30
Colonne pulse 0.29 0.17 17 23
Colonne plateaux perfors 1.25 0.83 27 60
Colonne plateaux pulse 1.25 0.83 25 35
Colonne Scheibel 0.20 0.11 10 14
Colonne RDC 0.40 0.29 15 30
Colonne Kuhni 0.20 0.13 8 12
Colonne Karr 0.29 0.14 30 40
Contacteur RTL 0.17 0.08 1 2
(adapt de J. Stichlmair, Chemie Ingenieur Technik, 52, 253 (1980))

13-7
13.8 Modlisation de la dispersion axiale
Pour tenir compte du mlange axial dans les colonnes d'extraction, on peut
utiliser une des deux approches suivantes:
dans la premire, on assimile la colonne une succession de n tages en srie

avec des dbits de retour entre les tages (indice r) pour chacune des phases.
On dfinit le coefficient " par :
R E
R = r E = r (13.1)
R E
dans le deuxime, on considre l'coulement piston de chaque fluide sur lequel
on rajoute une composante diffusive caractrisant le mlange axiale du fluide.
On introduit les coefficients de dispersion des phases R ou E et les flux de
matire en retour s'expriment par :
c
N i = i i i = E ou R (13.2)
z
On dfinit le nombre de Peclet:
UH
Peclet = Pei = i (13.3)
i
R E
U i : vitesse superficielle = ou = H : hauteur dela colonne SC : section de la colonne
SC SC
Les deux approches sont identiques si le nombre d'tages est grand et dans ce cas on
a la relation (pour i = E ou R ) :
1 1 1
= i + (13.4)
Pei n 2
13-8
La caractrisation de la dispersion se fait exprimentalement par des mthodes de
traage et les valeurs des coefficients de dispersion dpendent du type d'extracteur
utilis, de ses dimensions et des conditions d'oprations. On trouvera dans la littrature
de nombreuses corrlations pour l'estimation de ces coefficients (voir par exemple les
travaux de Kumar et Hartland: colonne pulse, Ind. Chem. Eng. Res. 1989 1507-1513;
colonne RDC: Can. J. Chem. Eng. 1992 70 77-87). Il faut se rappeler que la dispersion
axiale, caractrise par le nombre de Peclet, peut rduire significativement l'efficacit
d'un extracteur. En labsence de dispersion axiale, Pe et lorsque Pe 0 , le
retromlange est tellement fort que la colonne sapparente un seul tage parfaitement
mlang. La dispersion axiale nest pas la mme dans les deux phases :
dans la phase disperse en gnral elle est faible et ngligeable Pe > 50
dans la phase continue, elle peut devenir importante 3<Pe<30
En prsence de dispersion axiale, l'approche thorique est complexe comme nous

allons le voir dans le cas du modle de piston dispersif. Les bilans matire contiennent
un terme supplmentaire de dispersion.
En se rfrant la figure 13.6, le bilan en solut sur le volume de contrle de la phase

raffinat scrit donc :
SC ( N R z N R z +z ) + R (c R z cR z +z ) ( K a )( S
R C z ) ( cR cR* ) = 0 (13.5)
avec
cR
N R = R (13.6)
z
On divise par )z et on le fait tendre vers 0 :
2 cR cR
( K R a ) S C ( cR cR ) = 0 (13.7)
*
SC R R
z2 z
H cR H cR H
2
( K R a ) S C ( cR cR ) = 0
*
S
C R R
R z2 R z R
R H 2 cR cR HK R a
2 + H
R z
+

( cR cR* ) = 0
z R

SC SC
R H 2 cR
cR HK R a
( cR cR ) = 0
*
2 + H +
UR z z U R
Et en introduisant les variables adimensionnelles :

z cR cR* ,out cR* cR* ,out cE ,in cE
Z= CR = *
CR = avec cR* ,out = c*R = (13.8)
H cR ,in cR* ,out cR ,in cR* ,out m m
13-9
On a donc :
R 2CR CR HK R a
( CR CR ) = 0
*
+
2 +
URH Z Z UR
1 2C R CR
+ NUTR ( CR CR ) = 0 (13.9)
*
2 +
PeR Z Z
avec
URH HK R a HK R aSC
PeR = NUTR = = (13.10)
R UR R
Pour le bilan sur la phase extraite, le dbit est dans le sens contraire, le transfert de
solut est positif et en utilisant la relation dquilibre cE = mcR* . Aprs dveloppement, on
obtient :
1 2CR* CR*
+ ( A ) NUTR ( CR CR ) = 0 (13.11)
*
+
PeE Z 2 Z
avec :
U H R
PeE = E A = facteur d ' extraction = (13.12)
E mE
La rsolution analytique des quations 13.9 et 13.11 est possible mais complexe et
ncessite videmment l'utilisation aux extrmits de la colonne de conditions frontires
connues sous le nom de conditions de Danckwerts. Il en faut 2 pour chaque quation
diffrentielle :
1 CR CR*
Z =0 CR =1 et =0
PeR Z Z =0 Z Z =0
(13.13)
1 CR* CR
Z =1 CR* + =0 et =0
PeE Z Z =1 Z Z =1
La solution analytique est disponible dans le livre Handbook of Solvent Extraction; Lo,
Baird et Hanson Krieger Publ. Comp ISBN 0-89464-546-3(1991). Celle-ci permet
d'obtenir les expressions des profils de concentration en fonction de la position dans la
colonne (voir chapitre 14, section 14.6.3).
Une mthode approche a t dveloppe par Watson et Cochran [Ind. Eng. Chem.
Proc. Des. 4 83-85 (1971)] et compare la hauteur relle,H ,de colonne ncessaire pour
faire la sparation en prsence de dispersion axiale celle, Hp ,dont on aurait besoin
pour un coulement purement piston (c.a.d. en absence de dispersion axiale):
13-10
HP 1 A
= 1 (13.14)
H HUTR , p 1 HUTR , p 1
1 + PeR A+ PeE 1 + A +
H NUTR , p H NUTR , p
On rappelle : H P = HTU R , p NUTR , p . Connaissant A, H P , HUTR , p , NUTR , p , PeR et PeE

on peut trouver numriquement la valeur de H qui satisfait la relation 13.15. Cette
solution approche est limite aux conditions suivantes :
HUTR , p HP
NUTR , p 2 A > 0.25 P eR > 1.5 > 0.2 (13.15)
H H
13.9 Slection d'une colonne d'extraction
Pour la slection de lquipement, on peut saider du diagramme ci-contre (rf.

Techniques de lingnieur J-2766-3).
13-11
Le choix du type d'appareil tant fait et les donnes d'quilibre tant connues, le
processus de conception ncessite de rpondre de nombreuses questions :
1) quelles sont les phases disperse et continue ?
2) quelles sont les conditions d'engorgement afin de s'assurer que l'on va travailler
dans des conditions de dbits acceptables ? (il en rsultera des contraintes sur
le diamtre de la colonne ou sur les dbits utilisables si le diamtre est fix)
3) quelles sont la taille des gouttes et la fraction volumique de la phase disperse

afin destimer laire interfaciale dchange ?
4) Pour chacune des phases, quelles sont les expressions utiliser pour le calcul
des coefficients de transfert de matire et de dispersion axiale ?
14-1
Chapitre 14
Exemple de conception dun extracteur RDC
14.1 nonc du problme
On veut extraire lactone dilu dans du tolune en utilisant leau comme solvant. Le
3 3
mlange a un dbit de 10 m /h et contient 100 kg/m dactone. On souhaite rcuprer
3 3
un raffinat ne contenant plus que 10 kg/m de solut. Le dbit de solvant est de 8 m /h.
On demande de calculer la hauteur dun extracteur RDC permettant de faire cette
sparation.
(problme adapt de la rfrence D. Defives et A. Rojey, Transfert de matire Efficacit
des oprations de sparation du gnie chimique (1976) ditions Technip ISBN 2-7108-
0299-6, p 121)
Donnes :
-La phase raffinat sera la phase disperse :
3 -9 2 -4 -3
D=859 kg/m Dactone-tolune=2.93 10 m /s :=5.8 10 Pa.s F=36.1 10 N/m
-La phase extraite sera la phase continue :

D=1000 kg/m3 Dactone-eau =10-9m2/s :=1. 10-3 Pa.s
Coefficient de partage
kg d ' actone / litre d ' eau Y *

m = 1.67 =
kg d ' actone / litre de tolune X
Pour lextracteur RDC on utilisera les spcifications gomtriques suivantes :
DC = 1 m H = 0.42 m DR = 0.55 m
DS = 0.72 m R = 2.5 tour / s
2
D
coefficient de restriction CR = S
DC
14-2
14.2 Vrification des conditions dengorgement
14.2.1 Premire mthode
On dfinit la vitesse de glissement (slip velocity) entre les phases par :
Ud UC
US = + (1)
1
o reprsente la fraction volumique (ou taux de rtention) de la phase disperse, Ud

et Uc sont les vitesses superficielles des phases disperse et continue dfinies partir
des dbits de ces phases et de la section de la colonne :
Qd Qc
Ud = Uc = (2)
DC2 4 DC2 4
Cette vitesse de glissement US est relie une vitesse caractristique, U0 , par la

relation :
U S = U 0 (1 ) (3)
et des corrlations permettent destimer U0 pour un grand nombre dquipement.
On a donc :
Ud UC
(1) + ( 3) U 0 (1 ) = + (4)
1
et on en dduit les relations :

Ud = U c + U 0 (1 ) (5)
1
1 2
Uc = U d + U 0 (1 ) (6)

Les conditions dengorgement correspondent la valeur maximale du taux de rtention

ou encore aux vitesses superficielles maximales pour lesquelles le taux de rtention
naugmente plus. lengorgement les drives de Uc et Ud par rapport sannulent
et on obtient les expressions des vitesses lengorgement Uce et Ude en fonction de la
rtention lengorgement e
U de = 2U 0e2 (1 e ) (7)
2
U ce = U 0 (1 2e )(1 e ) (8)
14-3
2
U de Qd 2 U 0 (1 e ) 2 2
= = e
2
= e
(9)
U ce Qc U 0 (1 2e )(1 e ) (1 2e )(1 e )
e
On obtient ainsi une quation du 2 degr en e fonction du rapport des dbits des
Q
phases = d . La solution sexprime par:
Qc
( 2
)
+ 8 3
e = (10)
4 (1 )
Il sagit de la relation de Thornton reprsente ci-dessous.
Qd 10
Pour un rapport = = 1.25 , on trouve une rtention dengorgement de 0.35.
Qc 8
Pour calculer enfin les vitesses superficielles lengorgement avec les quations 7 et 8,
il faut calculer la vitesse caractristique U 0
Pour des extracteurs RDC, Kung et Beckmann [A.I.Ch.E.J. 7(1961) 319-324]

proposent :
14-4

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DISTILLATION & EXTRACTION

Chapitre 1: Introduction et rappel sur les quilibres liquide-vapeur (17 pages)

1.1 Gnralits 1.1

Chapitre 2: Distillation flash Points de bulle et de rose de systmes

2.1 Vaporisation flash et condensation partielle 2.1

Chapitre 3: Distillation des mlanges binaires. Mthode de Mac Cabe et Thiele

3.1 La colonne distiller 3.1

Chapitre 4 : Distillation discontinue (5 pages)

4.1 Distillation diffrentielle ou distillation simple 4.1

Chapitre 5 : Mthode de Ponchon-Savarit (12 pages)

5.1 Diagramme enthalpie-concentration (la pression est fixe) 5.1

Chapitre 6 : Distillation de mlanges multicomposantsmthode abrge de rsolution

6.1 Composs cls 6.1

Chapitre 7 Notions sur les quipements de distillation (10 pages)

7.1 Les diffrents types de colonnes distiller 7.1

Chapitre 8 Introduction aux mthodes rigoureuses de distillation multicomposant.

8.1 Principe de rsolution 8.1

Partie II Extraction liquide-liquide

Chapitre 9 : Extraction liquide-liquide: Introduction et diagramme d'quilibre

9.1 Introduction 9.1

Chapitre 10 Utilisation des diagrammes ternaires la dtermination du nombre

10.1 tage thorique 10.1

Chapitre 11 Nombre d'tages thoriques dans les systmes immiscibles

12.1 tages rels et efficacits 12.1

Chapitre 13 quipements en extraction et lments de conception (11pages)

13.1 Introduction 13.1

Chapitre 14 Exemple de conception dun extracteur RDC (11 pages)

14.1 nonc du problme 14.1

B Dbit molaire de rsidu en pied de colonne

hL,HV, F Enthapie (liquide, vapeur ou alimentation)

- Separation Process Engineering P. Wankat, Prentice Hall 2e ed. (2007) ISBN-0-13-

- Equilibrium-Stage operations in Chemical engineering, Henley E.J. & Seader J.D.

- Mass-Transfer operations R. Treybal McGraw-Hill (1987) ISBN 0-07-065176-0

- Distillation Design, H. Kister Mc Graw Hill (1992) ISBN-0-07-034909-6

- Transfert de matire Efficacit des oprations de sparation du gnie chimique, D.

- Notes du cours Procds de sparation 4.350 Extraction Liquide-Liquide par Pierre

- Procds de sparation : techniques, slection, dimensionnement. Humprey J.L.et

Introduction et rappel sur les quilibres liquide-vapeur

La distillation est une technique de sparation des constituants d'un mlange

Commentaire : Toute approche d'une opration de distillation repose sur la connaissance

Pour tout compos, i, d'un mlange, l'quilibre Liquide-Vapeur (ELV) est

Pour deux composs i et j, on dfinit la volatilit relative, ij par le rapport

On trouvera ci-aprs le diagramme de DePriester permettant la dtermination des

On rappelle ci dessous les principales expressions prsentes dans les cours

1.3.1 quation rigoureuse

En introduisant les coefficients dactivit en phase liquide et de fugacit en phase

i (T , P, xi ) coefficient d ' activit de i en solution

La relation 1.4 permet donc dexprimer la volatilit du compos i :

1.3.2 Cas d'une solution relle et d'un mlange de gaz idaux

De plus, pour des pressions basses modres, le terme exponentiel, le facteur de

1.3.3 Cas d'une solution idale et d'un mlange de gaz idaux

Le coefficient dactivit vaut 1 et on a

1.4 tage (ou plateau) thorique

1.5 quilibre liquide-vapeur des systmes binaires.

Les quilibres liquide-vapeur des systmes binaires peuvent facilement se

Faisons les bilans matire total et

1.5.2 Construction d'un diagramme x vs y l'aide de la volatilit

Considrons un mlange binaire de deux composants I et J dont les volatilits absolues

Si on peut supposer que la volatilit relative, , est indpendante de la temprature et

1.5.3 Construction d'un diagramme T vs x-y l'aide des pressions de saturation

PJsat xJ PJsat xJ P sat x P sat x

1.5.4 Les azotropes