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Structure mtallique:

La plupart des mtaux prsentent une structure cristalline qui permet de les assimiler un
assemblage compact ou semi-compact de sphres identiques.
Il en rsulte trois structures principales:
cubique faces centres (assemblage compact)
hexagonale compact (assemblage compact)
cubique centre (assemblage semi-compact)
a. maille cubique faces centres
Il sagit dun empilement de type : ABCABCA. La maille primitive du rseau CFC est une
maille rhombodrique (=60)

Positions des atomes et coordonnes rduites pour une maille CFC :

* positions des atomes


La maille CFC contient des atomes aux 8 sommets du cube et aux centres des 6 faces. Les
coordonnes gomtriques correspondantes sont:
- (0,0,0) (1,0,0) (0,1,0) (0,0,1) (1,1,0) (1,0,1) (0,1,1) (1,1,1)
- (1/2,1/2,0) (1/2, 0, 1/2) (0, 1/2,1/2)
- (1/2, 1/2, 1) (1/2, 1, 1/2) (1, 1/2, 1/2)
* coordonnes rduites :
Les 8 sommets du cube sont quivalents par les translations priodiques du rseau leurs
positions sont identifies par les seules coordonnes rduites: (0,0,0).
Les centres de deux faces parallles du cube sont galement quivalents par les translations du
rseau. Les coordonnes qui permettent didentifier leurs positions se rduisent : (1/2, 1/2, 0)
(1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 1/2).
Les coordonnes rduites (xyz) ncessaires identifier lensemble des positions des atomes
dun rseau CFC sont donc:
- (0,0,0)
- (1/2, 1/2, 0) (1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 1/2)
b. maille hexagonale compacte :
Lempilement compact correspondant lempilement de couches ABABA peut tre
dcrit par une maille hexagonale compacte.

Positions des atomes et coordonnes rduites pour la maille HC


* positions atomiques
Une maille HC contient des atomes aux huit sommets et un atome lintrieur. Les
coordonnes gomtriques (XYZ) de ces atomes sont:
- (0,0,0) (1,0,0) (0,1,0) (0,0,1) (1,1,0) (1,0,1) (0,1,1) (1,1,1)
- (2/3, 1/3, 1/2) ou (1/3, 2/3, 1/2)
* coordonnes rduites
Les huit positions atomiques correspondant aux huit sommets de la maille lmentaire sont
quivalentes par les translations priodiques du rseau. Seules les coordonnes du sommet
pris comme origine: (0,0,0) sont utilises pour reprsenter ces huit positions.
Les coordonnes rduites (xyz) des atomes dans une structure hexagonale compacte sont
donc: (0,0,0) (2/3, 1/3, 1/2) [ou (1/3, 2/3, 1/2)]
c. La maille cubique centre :

Lempilement semi-compact correspondant lempilement de couches ABABA,


prsent sur la figure, peut tre dcrit par une maille cubique centre (CC)
*Coordonnes rduites :
Les coordonnes rduites (xyz) ncessaires identifier lensemble des positions atomiques
dun rseau CC sont: (0,0,0) (1/2, 1/2, 1/2)

II.4 Les alliages :


II.4.1 Dfinition :
Un alliage est un matriau obtenu partir dun mtal et dadditions mtalliques ou non. Les
alliages sont obtenus partir de 2, 3,..n lments et peuvent tre selon la composition et la
temprature mono ou polyphass
Une phase est une partie dun matriau physiquement distincte, mcaniquement sparable
ayant une structure et une composition propres. A ltat solide on distingue deux types de
phases : les solutions solides et les composs dfinis dont les domaines de stabilit sont
donns par les diagrammes dquilibre.
II.3.2 Les solutions solides :
Les atomes dun lment B peuvent entrer en solution dans le rseau dun lment A et on
peut obtenir :
a. Des solutions solides dinsertion : ou les atomes B occupent les
interstices de la structure de A. Elles ne concernent que les
atomes de petit diamtre (C, H, O, N, B)
*Cas dun empilement compact (CFC, HC) :
Sites octadrique :
ri r ( 2 1 )

ri : rayon de linterstitiel

Sites ttradriques :

3
ri r ( 1)
2

*Structure cubique centre


Sites octadriques sites ttradriques
Les sites nont pas la symtrie cubique

5
ri r (
2
1) ri r ( 1)
3 3
b. les solutions solides de substitution : elles sont les plus nombreuses. Les atomes B se
substituent aux atomes A. Cette substitution se fait le plus souvent au hasard (solutions
dsordonnes) mais dans certains cas les atomes de B occupent des sites particuliers
(solutions ordonne)

II.4.3 Les composs dfinis :


Ces composs ne sont stables que dans un troit domaine de composition correspondant une
stoechiomtrie AmBn ils ont en gnrale une structure cristalline diffrente de A et B et ils sont
obtenus lorsque lassociation en chelle atomique des mtaux est nergtiquement favorable.
Exemple : Cu3Al, TiC, NbC
III. Cristaux covalents et molculaires :
III.1 Liaisons dans les cristaux covalents et molculaires :
Liaison covalente (forte)
- partage dlectrons de valence entre 2 atomes

- liaison directionnelle et trs stable

- la couche extrieure des lments doit tre au moins moiti pleine


- la liaison est dautant plus forte que les atomes priphriques sont prs
Liaison van der Waals (faible)
- Proviennent des diples atomiques ou molculaires
- Existe entre tous les atomes, mais non significative en prsence de
liaisons primaires (covalente, ionique ou mtallique)
- Liaison faible 8-31 kJ/mole
- Prdomine dans les gaz rares
- On la trouve dans les structures molculaires lies par
covalence
Liaison hydrogne (faible) :
- Cas spcifique de van der Waals
- On la trouve dans les molcules o H est li par covalence
- Prsente dans H2O, NH3, HF
- Faible : 50 kJ/mole

III.2 Les cristaux covalents


Les cristaux covalents sont des cristaux macromolculaires dans lesquels les nuds du rseau
sont occups par des atomes ou des groupements datomes. Il ny a plus ici de molcules
dfinies.
Il existe trois types de cristaux macromolculaires covalents:
- les macromolcules linaires ou unidimensionnelles : soufre mou , PdCl2, CuCl2, CuBr2,
de nombreux polymres . Les chanes sont relies entre elles par des liaisons de Van der
Waals ou par des liaisons hydrogne.
- les macromolcules bidimensionnelles ou planes avec des structures en feuillets, (ex. le
graphite)
- les macromolcules tridimensionnelles : le diamant, le silicium, le germanium .
III.2.1 Exemples de structures unidimensionnelles
Le soufre (Z=16, 1s22s22p63s23p4) prsente le phnomne de catnation: formation de longues
chanes datomes de soufre qui en se refermant donnent des
cycles de 6 20 atomes. Il prsente plusieurs varits
allotropiques.
Le soufre mou est une varit instable forme de chanes
trs longues datomes de soufre, lies entre elles par des forces de Van der Waals.

III.2.2 Exemple de structure bidimensionnelle: le graphite


Le carbone prsente plusieurs varits allotropiques: les plus clbres tant le graphite et le
diamant.
La varit graphite cristallise dans une structure lamellaire constitue par des feuillets
rgulirement espacs. Dans ces feuillets les atomes de carbone sont hybrids sp 2. Ils sont
disposs aux sommets dhexagones rguliers de ct 1.42 .
Deux feuillets conscutifs sont dcals de telle faon que trois atomes dun cycle se projettent
sur des carbones du plan voisin B; les trois autres atomes se projettent aux centres de trois
hexagones voisins (structure de type A-B-A). Il existe aussi une structure avec un double
dcalage A-B-C-A.
La distance entre deux feuillets est gale 3.4 . La cohsion entre les feuillets est assure
par des liaisons de Van der Waals.
La structure du graphite peut aussi tre dcrite par une maille hexagonale avec les
caractristiques suivantes:
* Paramtres de la maille: a = 1.42 et c = 6.8
* Coordinance : 3 (chaque atome de carbone est entour par 3 atomes situs dans un mme
plan : hybridation sp2)
*Multiplicit de la maille : 12(1/6)+3(1/3)+1=4

* Compacit : (r=a/2)

Les lectrons non hybrids forment une orbitale molculaire dlocalise sur lensemble du
feuillet. Elle confre au graphite une conductivit lectrique importante dans le plan du
feuillet. La conduction dans une direction perpendiculaire aux feuillets est trs faible.
Le graphite est un compos noir et de clivage facile entre plans graphitiques. Sa structure
lamellaire faible interactions entre feuillets, explique sa faible masse volumique (2.22
g/cm3), sa faible duret et son clivage facile.
III.2.3 Exemple de structure tridimensionnelle : le diamant
Dans le diamant, tous les atomes de carbone sont hybrids sp 3 et forme quatre liaisons
covalentes localises. Il ny a pas dlectrons libres: le diamant est un isolant.

La structure du diamant peut tre dcrite comme tant un empilement cubique faces centres
datomes de carbone, avec en plus des atomes de carbone dans la moiti des sites
ttradriques.
*Coordinence du carbone: 4 chaque atome de carbone est entour par quatre autres atomes
situs aux sommets dun ttradre (Hybridation sp3). Langle entre deux liaisons C-C est gal
109 28. La coordinence 4 ttradrique est lorigine dun rseau tridimensionnel dense.
*Multiplicit de la maille : n = 8 (1/8) + 6(1/2) + 4 = 8

*Compacit :

La distance entre deux atomes dC-C = 1.54 est voisine de celle observe dans les alcanes
(liaison ).
Le diamant est transparent et incolore. Sa structure est lorigine des proprits physiques
remarquables du diamant: temprature de fusion trs leve (3600C); duret trs grande;
masse volumique leve (3.51g/cm3).
Remarque
Le graphite est la varit allotropique stable du carbone dans les conditions standard 298 K.
Par chauffage et sous forte pression, le graphite se transforme en diamant. La transformation
se fait vers 2000 K, sous 1500 bars. Elle fournit les diamants industriels.
*Varits allotropiques du carbone
De nouvelles varits allotropiques du carbone structures originales ont t synthtises plus
rcemment.
- Les fullernes sont des assemblages molculaires de taille et de compositions diverses (C20,
C60, C70 C540). Ils sont similaires au graphite, avec de feuillets composs d'anneaux
hexagonaux lis, mais contenant des anneaux pentagonaux et parfois heptagonaux, ce qui
empche la feuille d'tre plate.
- les nanotubes de carbone (nano pour nanomtrique) peuvent tre dcrit comme le
reploiement sur eux-mmes de feuillets graphitiques pour former des tubes infinis. Ces tubes
sont linaires ou hlicodaux.