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Avaliao da Incerteza
em Qumica Analtica.
Jalusa A. de Lo Palandi
Vocabulrio
Metrologia: Estudo do processo de medio.
um conjunto de conhecimentos cientfico e tecnolgicos abrangendo todos
os aspectos tericos e prticos relativos s medies.
AFERIO = CALIBRAO
PRECISO EXATIDO
Esse termo no
mais utilizado.
Preciso na verdade a
repetitividade de um
resultado.
Vocabulrio
Repetitividade: grau de Reprodutibilidade: grau de
concordncia entre os concordncia entre os resultados
resultados de medies de medies sucessivas de um
sucessivas de um mesmo mesmo mensurando efetuadas
mensurando efetuadas sob as sob condies variadas de
mesmas condies de medio. medio. Ex. Programa
Interlaboratorial.
As condies incluem:
mesmo procedimento de medio As condies alteradas incluem:
mesmo observador princpio e mtodo de medio
mesmo instrumento de medio, observador
sob mesmas condies instrumento de medio
mesmo local local
padres de referncia
Tratamento Estatstico dos Erros
MEDIDAS DE POSIO:
Mdia: soma de todos os valores medidos, dividido pelo nmero de
medidas.
Ex. 1,20,1,1,2,2,1,1,2,2
X = 33/10 = 3,3
Mediana: o valor que divide uma srie ordenada de tal forma que 50%
dos itens esto abaixo, e outra metade, acima dela.
Utilizada quando os valores extremos so de pouca importncia.
X = 1+2/2 = 1,5
MEDIDAS DE DISPERSO:
Varincia: mdia dos quadrados das diferenas entre os valores em
relao mdia.
n
Xi X 2
i=1
S=
n1
-Amostragem
-Definio incompleta
-Efeitos de matriz e interferentes
-Condies ambientais
-Incertezas de pesos e equipamentos volumtricos
-Valores de referncia
-Aproximaes e hipteses incorporadas no procedimento e mtodo
de medio.
Incerteza de medio
Componentes:
Incerteza padro, u(y) Incerteza expressa como um desvio-padro
Distribuio Retangular
a Usar quando um certificado d
u x = limites sem especificar um
Distribuio Triangular
Usar quando a informao
a disponvel quanto a x
u x = menos limitada do que para
6 uma distribuio retangular.
Princpios da Estimativa de Incerteza
da Medio.
1. Especificao escrever com clareza o que est sendo medido, escrevendo relaes
entre o mensurando e os parmetros que ele depende (equaes), as unidades
utilizadas.
Regra 1
Para modelos envolvendo somente soma ou diferena, exemplo:
y=(p+q+r), a incerteza padro combinada uc(y) dada por:
uc(y(p,q,r,...))= u(p)2 + u(q)2 + u(r)2 + ...
Regra 2
Para modelos envolvendo somente produto ou quociente,
exemplo: y=(p.q.r...), a incerteza padro combinada uc(y) dada
por:
uc(y(p,q,r,...))=y. u(p)2/p + u(q)2/q + u(r)2/r + ...
Calculando a Incerteza Padro Combinada
Clculos: Com ou sem equao disponvel, h 3 maneiras bsicas de
calcular a incerteza:
- mtodo por clculo de derivadas:
Onde,
vef = nmero de graus de liberdade efetivos
vi = nmero de graus de liberdade associado a cada incerteza
Apresentao do resultado:
Exemplo:
calibrao
massa
calibrao tara
Massa pesada repe
repe
temperatura
calibrao
repe
pureza
volume
Exemplo: Preparao de um padro de Cdmio.
- PUREZA DO CDMIO:
U = u(P).K
uc(m) =
um tara2u m pesada2
uc(m) =
0,0346420,034642
uc(m) = 0,05mg incerteza da massa
Exemplo: Preparao de um padro de Cdmio.
V = V0. . T
V = 100ml.2,1x10-4C.4C
V = 0,084ml incerteza expandida
uc
c
=
uP
P
um
m
uV
V
2 2 2
uc=
uP
P
um
m
uV
V
c
0,0009
I ncerteza padro
0,0008
0,0007
relativa
0,0006
0,0005
0,0004
0,0003
0,0002
0,0001
0
Pureza m V c(Cd)
Exemplo: Preparao de um padro de Cdmio.
U(cCd) = uc.K
Metodologia:
1. Instrumento: Espectrmetro de absoro atmica modelo AAnalyst 800 da
Perkin Elmer.