Anexo 12

PROCEDIMIENTO PARA LA CDIGO P-GAA-04

DETERMINACION DE LA
CONCENTRACIN MASICA DE Versin 01
DIOXIDO DE AZUFRE. METODO DE
TETRACLORURO MERCURATO Fecha de versin:
(TCM) PARARROSANILINA 17/05/07

REVISADO POR: APROBADO POR:

Hctor Jaime Crdenas Monsalve Maria del Pilar Restrepo Mesa
Jefe Unidad de Gestin Social y Ambiental Subdirectora Ambiental

Firma: Firma:

1. PROPSITO

Definir el procedimiento para la determinacin de la concentracin de dixidos de azufre en la

atmsfera, mediante la utilizacin del Mtodo de tetracloruro mercurato.

2. DEFINICIONES

Absorbente: Capacidad para retener una sustancia o un gas

Burbujeadores: Dispositivos adecuados para generar burbujas al pasar aire por un lquido

Espectrofotmetro: Instrumento que mide el brillo o la magnitud aparente de un objeto,

mediante la deteccin de los fotones emitidos

L/min: Litros por minuto

mL: Mililitros

nm: Nanmetros

ppm: Partes por milln

Rotmetro: Instrumento utilizado parra medir caudal

g/m3: Microgramos por metro cbico

g/mL: Microgramos por mililitro

TCM: Tetra Cloruro Mercurato

C: Grados Celcius

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3. ALCANCE

Este procedimiento aplica para la determinacin de la concentracin de dixidos de azufre en la

atmsfera mediante la aplicacin del mtodo de tetracloruro mercurato, para muestreos de 24
horas con equipos semiautomticos.

4. METODOLOGA

4.1 ALCANCE

Este protocolo especifica un mtodo espectrofotomtrico conocido como el mtodo de

tetracloromercurato (TCM)/pararrosanilina, para la determinacin de la concentracin msica de
dixido de azufre en el aire ambiente dentro del intervalo de 20 g/m3 hasta aproximadamente
500 g/m3.

El periodo de muestreo es de 30, 60 min o 24horas Si se utiliza un periodo de muestreo mayor

de 60 min o se esperan concentraciones mayores de dixido de azufre (aproximadamente
hasta 2000 g/m3), es necesario asegurarse de que no se sobrepasan las concentraciones de
dixido de azufre en la solucin de absorcin especificadas en el numeral 4.5. Esto se puede
lograr mediante una reduccin en la tasa de flujo volumtrico durante el muestreo. Las
soluciones de muestreo obtenidas mediante este procedimiento se pueden almacenar hasta por
24 h antes de hacer las mediciones, siempre y cuando se mantengan refrigeradas a 5C.

Las sustancias que pueden estar presentes en el aire y que se sabe interfieren el muestreo, se
incluyen en el numeral 4.6.5. Las indicaciones de la precisin y exactitud del mtodo y el lmite
de deteccin inferior se presentan en el numeral 4.7.2. El lmite de deteccin, las desviaciones
estndar y las interferencias califican el mtodo TCM para orientar las mediciones de campo en
el intervalo de concentracin mayor. Cuando son necesarias mediciones ms exactas, se
deben utilizar instrumentos especialmente ensayados y calibrados.

4.2 PRINCIPIO

Absorcin del dixido de azufre presente en la muestra de aire mediante el paso a travs de
una solucin de tetracloromercurato de sodio (TCM) (o potasio), dentro de un periodo
especificado, que da como resultado la formacin de un complejo de diclorosulfitomercurato.

Destruccin de cualquier in nitrito formado en la solucin de tetracloromercurato de sodio, por

los xidos de nitrgeno presentes en la muestra de aire, mediante la adicin de solucin de
cido sulfmico. Conversin del complejo diclorosulfitomercurato en cido metil sulfnico
pararrosanilina de intenso color violeta, mediante la adicin de una solucin de formaldehdo y
una solucin acidificada de clorhidrato de pararrosanilina a la solucin resultante.
Determinacin de la absorbancia de la solucin de muestreo a una longitud de onda de
aproximadamente 550 nm, utilizando un espectrofotmetro apropiado (o colormetro) y clculo

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de la concentracin msica del dixido de azufre por medio de una curva de calibracin
preparada utilizando mezclas de gas para calibracin.

Dependiendo del equipo disponible en el laboratorio, puede ser conveniente utilizar soluciones
de bisulfito de sodio para las verificaciones de rutina. Sin embargo, las soluciones solamente se
usan despus de una calibracin apropiada utilizando un dispositivo de penetracin.

4.3 REACTIVOS

Durante el anlisis se utilizan solamente reactivos de grado analtico reconocido y agua

destilada, de preferencia doblemente destilada, o agua de pureza equivalente, libre de
oxidantes.

Advertencia. Los reactivos se utilizan de acuerdo con las reglamentaciones de seguridad y

salubridad apropiadas.

4.3.1 Tetracloromercurato de sodio (TCM), solucin de absorcin, c(Na2[HgCl4]) = 0,04 mol/L

Se disuelven en agua 10,9 g de cloruro de mercurio (II) (HgCl2), 4,7 g de cloruro de sodio (NaCl)
y 0,07 g de sal disdica dihidratada del cido etilendiaminotetractico (EDTA), en un recipiente
volumtrico con aforo de 1000 mL. Se llena hasta la marca con agua y se mezcla bien.

La solucin se almacena en un recipiente con un tapn bien ajustado y es estable durante

varios meses, pero se debe desechar si se forma precipitado. El pH debe estar cercano a 4,0
1,0.

4.3.2 Clorhidrato de pararrosanilina (PRA), solucin 0,16 g/L

x Se transfieren 86 mL de cido clorhdrico (HCl) de aproximadamente 38% (m/m) (! = 1,19

g/mL) en un recipiente volumtrico con aforo en 1000 mL. Se llena con agua hasta la marca
y se mezcla bien.

x Se transfieren 205 mL de cido fosfrico (H3PO4) de aproximadamente 85% (m/m) (! = 1,69

g/mL) en un recipiente volumtrico con aforo en 1000 mL. Se llena con agua hasta la marca
y se mezcla bien.

x Se disuelven 0,2 g de clorhidrato de pararrosanilina (C19H17N3HCl) cuya pureza ha sido

ensayada para cada nuevo lote de PRA de acuerdo con el anexo A, en 100 mL de la
solucin de cido clorhdrico preparada en el numeral 4.3.2.1.

x Se miden con una pipeta 20 mL de la solucin preparada en el paso tres del numeral 4.3.2,
y se llevan a un recipiente volumtrico con aforo en 250 mL. Se agregan 25 mL de la
solucin de cido fosfrico preparada en el segundo paso del numeral 4.3.2. Se mezcla bien
y se llena con agua hasta la marca.

La solucin es estable durante varios meses, si se almacena protegida de la luz. Si la solucin

de PRA se prepara de una solucin de partida de PRA obtenida por la purificacin de PRA de
acuerdo con el literal A.2, por cada 1% de diferencia entre un grado de pureza del 100% y el
grado de pureza obtenido, se agregan 0,2 mL adicionales de la solucin de partida de PRA
antes de llenar con agua hasta la marca.

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4.3.3 Formaldehdo, solucin de aproximadamente 2 g/L Se miden con una pipeta 5 mL de una
solucin de formaldehdo (HCHO) de 36 a 38% (m/m) disponible en el comercio, y se llevan a
un recipiente volumtrico con una marca de 1000 mL. Se llena con agua hasta la marca y se
mezcla bien. Esta solucin se prepara el mismo da en que se va a utilizar.

4.3.4 Acido sulfmico, solucin de 6 g/L Se disuelven 0,6 g de cido sulfmico (NH2SO3H) en
100 mL de agua. Esta solucin es estable durante algunos das, si se protege del aire.

4.3.5 Disulfito de sodio, solucin de 0,012 g/L

x Se disuelven 0,3 g de bisulfito de sodio (Na2S2O5) en 500 mL de agua recin destilada que
ha sido desaireada, por ejemplo, mediante ebullicin y enfriamiento a temperatura ambiente.
Esta solucin no es estable y contiene la masa equivalente de 320 a 400 g de dixido de
azufre por mililitro. La concentracin de la masa real de dixido de azufre presente en la
solucin se determina de acuerdo con lo especificado en el Anexo B.

x Inmediatamente despus de la determinacin de la concentracin msica real de dixido de

azufre presente en la solucin, como se especifica en el primer paso del numeral 4.3.5, se
miden con una pipeta 2,0 mL de esta solucin y se llevan a un recipiente volumtrico con
aforo en 100 mL. Se llena hasta la marca con solucin de absorcin (4.3.1) y se mezcla
bien. Esta solucin es estable durante 30 das si se almacena aproximadamente a 5C, o
por un da, dependiendo de la temperatura ambiente a la que se almacena.

4.3.6 Mezcla de gas para calibracin Se prepara el gas cero y las mezclas de dixido de azufre
con aire, inmediatamente antes de su uso, utilizando el mtodo de permeacin. Los niveles
obtenidos de concentracin msica de dixido de azufre debern abarcar el intervalo de trabajo
deseado.

4.4 APARATO

Equipos de laboratorio corrientes y adicionalmente los siguientes:

4.4.1 Equipo de muestreo, como se especifica en los siguientes pasos.

x Toma de admisin de aire. Deber ser fabricada en politetrafluoroetileno o vidrio de

borosilicato lavado con cido perclrico, luego con agua destilada y luego secado.

x Filtro para material particulado. Cuando sea posible, se debe evitar el uso de un filtro para
material particulado. Sin embargo, si se utiliza uno de estos filtros, el material en que est
fabricado deber cumplir los requisitos especificados en la norma ISO 4219, Calidad del
aire. Determinacin de compuestos gaseosos de azufre en aire ambiente. Equipo de
muestreo.

x Botella de absorcin. La eficiencia de absorcin de la botella se deber determinar antes de

su uso y deber ser como mnimo de 0,95. En la figura 1 se presentan ejemplos de botellas
de absorcin adecuadas. La eficiencia de la absorcin vara con la forma geomtrica de la
botella, el tamao de las burbujas de gas y su tiempo de contacto con la solucin. Se puede
determinar instalando en el tren de muestreo una segunda botella de absorcin en serie con
la primera, y relacionando la cantidad de dixido de azufre encontrada en la primera botella,

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 con la cantidad total de dixido de azufre encontrada en las dos botellas. Al trabajar con
rociadores miniatura en las condiciones descritas en el numeral 4.5, se encontr que la
eficiencia de la absorcin fue superior al 98%.

El uso de mezclas de dixido de azufre y aire para calibracin, como se describe en el numeral
4.6.1, automticamente tiene en cuenta la eficiencia de absorcin del sistema.

x Medidor de gas o regulador de flujo de aire Como alternativa al medidor de gas, se puede
utilizar un dispositivo de orificio crtico en una caja de temperatura controlada. En este caso,
la bomba deber estar en capacidad de alcanzar Pd/Pu 0,5, en donde Pd y Pu son
presiones antes y despus del orificio, respectivamente (vase el numeral 4.4.1).

x Dos manmetros con una exactitud de 1 kPa, para medicin de presin, cuando se utiliza
un dispositivo de orificio crtico en lugar de un medidor de gas.

4.4.2 Un espectrofotmetro o colormetro, adecuado para medir la absorbancia

aproximadamente a 550 nm. Si se utiliza un espectrofotmetro, se llevan a cabo las mediciones
con el instrumento ajustado a una longitud de onda de 548 nm. Si se utiliza un colormetro, se
usa un filtro cuya transmitancia mxima est en una longitud de onda entre 540 y 550 nm. En
blancos de reactivos se pueden presentar problemas cuando el aparato tiene una amplitud de
banda espectral mayor de 20 nm.

4.4.3 Celdas pticas en pares planos equilibrados, con una longitud de trayectoria ptica de 1,0
a 5,0 cm.

4.4.4 Recipiente de polietileno de 100 mL de capacidad, para transferir al laboratorio las

soluciones de absorcin expuestas.

Figura 1. Ejemplos de recipientes de absorcin adecuados para el muestreo de dixido de

azufre en el aire

Fuente: INSTITUTO DE HIDROLOGA, METEOROLOGA Y ESTUDIOS AMBIENTALES. IDEAM.

Protocolo para la vigilancia y seguimiento del modulo aire del sistema de informacin ambiental. Bogot
D.C: 2005

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4.5 MUESTREO

Se hace el montaje de un tren de muestreo de acuerdo con los ejemplos presentados en la

figura 2 y con cualquier requisito especial para la masa de aire que se investiga.

Se transfieren 10 mL (50 mL muestreos de 24 h) de la solucin de absorcin (vase el numeral

4.3.1) a una botella de absorcin (vase el numeral 4.4.1) y sta se inserta en el tren de
muestreo.

Se escoge un periodo de muestreo ya sea de 30, 60 min o 24 h y una tasa de flujo volumtrico
entre 0,5 y 1 L/min (0.18 a 0.22 L/min muestreos de 24 h).

Los mejores resultados se obtienen si se recogen de 0,25 a 2,5 g (0,1 a 0,95 L a 25C y
101,3 kPa) de dixido de azufre por mililitro de solucin de absorcin.

Despus del muestreo, se registra el tiempo total y observaciones como se especifica en el

formato F-GAA-08 Muestreo de SO2 y NO2 en aire ambiente, se determina el volumen de aire
al que se realiz el muestreo y se registra la presin atmosfrica (vase el numeral 4.7.1, nota).
Si la muestra de laboratorio se debe almacenar antes del anlisis, se puede mantener a 5C
mximo durante 24 h.

Si la muestra de laboratorio presenta un precipitado, probablemente se debe a la reaccin del

mercurio (II) con un compuesto de azufre reductor. Antes del anlisis se saca el precipitado
mediante filtracin o centrifugacin.

Periodicidad del muestreo. Segn la legislacin vigente el muestreo de SO2 debe ser realizado
por 24 horas y con una periodicidad de tres das.

Figura 2. Ejemplos de trenes de muestreo para la determinacin de la concentracin msica de

dixido de azufre en el aire ambiente.

Fuente: INSTITUTO DE HIDROLOGA, METEOROLOGA Y ESTUDIOS AMBIENTALES. IDEAM.

Protocolo para la vigilancia y seguimiento del modulo aire del sistema de informacin ambiental. Bogot
D.C: 2005

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4.6 PROCEDIMIENTO EN LABORATORIO

4.6.1 Calibracin

x Preparacin de las soluciones de calibracin Las mezclas de dixido de azufre y aire se

preparan siguiendo el mtodo de permeacin. Con el fin de preparar la curva de calibracin,
que es una representacin de la absorbancia versus la concentracin de dixido de azufre,
se necesitan como mnimo cuatro diferentes niveles de concentracin de dixido de azufre
dentro del intervalo especificado en el numeral 4.1.

Se realiza el muestreo a cada mezcla de gas en las mismas condiciones utilizadas para la
muestra de aire desconocida, en particular para el mismo periodo de muestreo y a la misma
tasa de flujo. Las soluciones obtenidas se tratan como se describe en el numeral 4.6.3.

x Solucin miembro cero. Se prepara una solucin miembro cero a partir de un gas cero
(vase el numeral 4.3.6). Esta preparacin se realiza de acuerdo con el numeral 4.6.1.

x Trazado de la curva de calibracin. Se corrigen los valores de absorbancia para tener en

cuenta la absorbancia de la solucin blanco (vase el numeral 4.6.4). La absorbancia neta
de cada solucin se traza contra la masa, en microgramos de dixido de azufre en la
muestra de gas de la que fue derivada. El factor de calibracin f (inverso de la pendiente de
la lnea) se calcula para determinar los resultados (vase numeral 4.7.1).

4.6.2 Procedimiento para elaborar la rutina de preparacin de patrones y la elaboracin de las

grficas de verificacin de rutina Se miden con una pipeta volmenes de 1,0, 2,0, 3,0 y 4,0 mL
de solucin de bisulfito de sodio (vase el prrafo 2 del numeral 4.3.5) y se llevan a una serie
de recipientes volumtricos con aforo en 25 mL. Adicionalmente se debe disponer de un
recipiente sin solucin de bisulfito de sodio. Se agrega suficiente solucin de absorcin (vase
el numeral 4.3.1) a cada recipiente, para llevar el volumen aproximadamente a 10 mL. Luego se
lleva a cabo el anlisis descrito en el segundo paso delnumeral 4.6.3.

Las absorbancias de las soluciones se trazan como ordenadas contra la masa, en microgramos
de dixido de azufre calculado de acuerdo con el Anexo B. Se obtiene una relacin lineal. La
interseccin de la lnea que mejor ajusta los puntos con el eje vertical, est usualmente dentro
de 0,02 unidades de absorbancia de la lectura de la solucin miembro cero si se utilizan celdas
de 1 cm. Se calcula el factor de calibracin f (inverso de la pendiente de la lnea). Este factor de
calibracin se puede usar para propsitos de rutina; el valor obtenido al dividir f por el volumen
(en metros cbicos) de aire al que se realiza muestreo durante el procedimiento de calibracin
de acuerdo con el numeral 4.6.1, deber ser menos del 10% del factor de calibracin f obtenido
con las mezclas de gas de calibracin.

4.6.3 Determinacin

x Se deja la muestra (ver numeral 4.5) en reposo, mnimo durante 20 min despus del
muestreo, para permitir que el ozono atrapado se descomponga. Luego se transfiere
cuantitativamente la solucin de muestreo a un recipiente volumtrico con un aforo de 25
mL, utilizando alrededor de 5 mL de agua para enjuagar.

x Se agrega 1 mL de la solucin de cido sulfmico a cada recipiente y se deja reaccionar

durante 10 min para destruir los nitritos de los xidos de nitrgeno.

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Luego se miden con una pipeta 2,0 mL de la solucin de formaldehdo seguidos de 5 mL del
reactivo de pararrosanilina y se llevan a los recipientes. Se llena hasta la marca con agua
destilada recin hervida y enfriada y se almacena a 20C 1C. Utilizando un espectrofotmetro
o colormetro se mide la absorbancia de la solucin de muestreo y la solucin miembro cero,
contra el agua destilada en la celda de referencia, entre 30 y 60 min despus de la adicin de
los reactivos e inmediatamente despus de llenar las celdas.

No se debe permitir que las soluciones coloreadas permanezcan en la celda, ya que se

depositar una pelcula de color en las paredes interiores.

Nota. Al dejar intervalos fijos entre la adicin de cada reactivo, por ejemplo, 1 min, se asegura
una mejor reproducibilidad de la formacin del compuesto de absorcin.

4.6.4 Preparacin de la solucin blanco. Se prepara un blanco midiendo con una pipeta 10 mL
de la solucin de absorcin no expuesta y llevndola a un recipiente volumtrico con aforo en
25 mL, se agregan los reactivos y se trata la solucin tal como se describi en el segundo paso
del numeral 4.6.3 y se lee la absorbancia contra el agua destilada, utilizando celdas de 1 cm.

Se compara este valor con el registrado para la solucin miembro cero, obtenida al preparar la
curva de calibracin (vase el numeral 4.6.1). Las diferencias de ms del 10% entre los dos
valores indican contaminacin del agua destilada o de los reactivos o descomposicin de los
ltimos, en cuyo caso se deben preparar reactivos frescos.

4.6.5 Interferencia. La cantidad de EDTA agregada elimina la interferencia de metales

pesados: hasta 30 g de manganeso (II), 10 g de cromo (III), 10 g de cobre (II) y 22 g de
vanadio (V) en 10 mL de la solucin de absorcin.

Si se utiliza cido sulfmico con el procedimiento descrito, se puede tolerar hasta 50 g de

dixido de nitrgeno por 10 mL de solucin de absorcin.

La interferencia de los xidos de nitrgeno, ozono y compuestos de azufre reductor (por

ejemplo, sulfuro de hidrgeno y mercaptanos) se elimina o minimiza. El cido sulfrico y los
sulfatos no interfieren.

Experimentalmente no se ha probado interferencia del trixido de azufre, ya que probablemente

este se hidroliza en el cido sulfrico en la solucin de absorcin.

4.7 EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

4.7.1 Clculos. La concentracin msica del dixido de azufre !(SO2) expresada en

microgramos por metro cbico, se calcula utilizando las ecuaciones:

U SO2  f  As  Ab  /V1

U SO2  f ` As  Ab  / V1

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Donde,

f y f son los factores de calibracin (vanse los numerales 4.6.1 y 4.6.2)

As es la absorbancia de la solucin de muestra
Ab es la absorbancia del blanco
V1 es el volumen de muestra de aire, en m3

Nota. Si es necesaria la concentracin de dixido de azufre en las condiciones de referencia

(298 K, 101,3 kPa) se reemplaza el volumen V1 de aire al que se ha realizado el muestreo, por
el valor correspondiente de V2 del volumen en las condiciones de referencia.

V2 >298 * V1 * P@ />273  T  *10 2 @

Donde

P: Presin baromtrica en kPa

T: Temperatura de la muestra de aire, en grados Celsius

4.7.2 Caractersticas de funcionamiento

x Precisin y exactitud. No se tiene conocimiento de que este mtodo tenga inexactitud o

sesgo inherentes. La exactitud obtenida en el procedimiento depender del cuidado en la
realizacin de las diferentes calibraciones y medidas.

Como una indicacin del funcionamiento, una desviacin estndar relativa del orden de 10%
debe ser factible para una concentracin medida entre 80 y 200 g SO2/m3 en el aire ambiente.

x Lmite de deteccin inferior. El lmite de deteccin inferior del dixido de azufre en 10 mL de

solucin de TCM de muestreo se encuentra entre 0,2 y 1,0 g, con base en el doble de la
desviacin estndar de la solucin miembro cero. Esto corresponde a una concentracin
entre 7 y 33 g SO2/m3, 0,002 a 0,011 ppm (V/V) en una muestra de aire de 30 L, por
ejemplo, 1 hora de muestreo a 0,5 L/min].

4.8 REFERENCIA

Internacional Organization for Standarization. ISO 6767. Ambient air. Determination of the mass
concentration of sulfur dioxide. Tetracholoromercurate (TCM)/Pararosaniline method. Geneve,
1990

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5. DOCUMENTOS ADICIONALES APLICABLES

x INSTITUTO DE HIDROLOGA, METEOROLOGA Y ESTUDIOS AMBIENTALES - IDEAM.

Protocolo para la vigilancia y seguimiento del mdulo aire del sistema de informacin
ambiental. Bogot septiembre 20 de 2005
x MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL. Resolucin 601
de 4 de Abril de 2006. Bogot.
x MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE. Decreto 948 de 1995. Bogot.

6. REGISTROS

F-GAA-08 Muestreo de SO2 y NO2 en aire ambiente

7. ANEXOS

ANEXO A

Ensayo de pureza y mtodos de purificacin del hidrocloruro de pararrosanilina (PRA)

A.1 Ensayo de pureza del PRA

Se llevan a cabo los dos ensayos siguientes para verificar la pureza del hidrocloruro de
pararrosanilina (PRA). Si uno de los ensayos es negativo, se rechaza el lote de PRA o se
purifica mediante el procedimiento descrito en el literal A.2.

A.1.1 Verificacin del valor del blanco

Se prepara un reactivo con la solucin de pararrosanilina como se describi en el numeral 6.3.
La absorbancia del reactivo blanco no deber ser superior a 0,17.

A.1.2 Verificacin de la pureza

Se diluye 1 mL de solucin de pararrosanilina (vase el prrafo 3 del numeral 4.3.2) hasta 100
mL con agua destilada. Se transfieren 5 mL de esta solucin a un recipiente volumtrico con
aforo en 50 mL y se agregan 5 mL de una solucin reguladora de acetato cido/sodio actico
de 0,1 mol/L. Se llena con agua hasta la marca y se mezcla. Se deja que el compuesto de
absorcin se forme durante 1 h. La solucin, que tiene una absorcin mxima de 540 nm,
deber tener una absorbancia mnima de 0,45 a esta longitud de onda cuando se mide en una
celda de 1 cm.

Para calcular la pureza del PRA, expresado como un porcentaje por masa, se utiliza la
absorbancia a 540 nm por medio de la frmula:

A * K / m1
Donde,
A = absorbancia de la solucin

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m1 = masa en mg, del tinte en 50 mL de la solucin PRA (vase el numeral 3.2.3)
K = 21300, cuando se utiliza un espectrofotmetro con una amplitud de banda menor de 10 nm

La pureza del reactivo deber ser como mnimo del 95%.

A.2 Purificacin del PRA

En un embudo de separacin de 250 mL se equilibran 100 mL de 1-butanol y cido clorhdrico 1

mol/L. Se pesa 0,1 g de hidrocloruro de pararrosanilina (PRA) en un vaso de precipitado. Se
agregan 50 mL de cido saturado con butanol y se deja reposar durante varios minutos.

Se agregan 50 mL de HCl saturado con 1-butanol a un embudo de separacin de 125 mL. Se

transfiere la solucin cida que contiene el PRA al embudo y se extrae. Cualquier impureza
violeta se transferir a la fase orgnica. Se transfiere la fase interior (acuosa) a otro embudo de
separacin y se agrega una porcin de 20 mL de HCl saturado con 1-butanol. Usualmente esto
es suficiente para retirar casi todas las impurezas violeta que contribuyen al blanco reactivo. Si
la impureza violeta contina apareciendo en la fase 1- butanol despus de cinco extracciones,
se descarta el lote del tinte.

Despus de la extraccin final, se filtra la fase acuosa a travs de un tapn de algodn en un

recipiente volumtrico con una marca de 50 mL y se llena hasta la marca con cido clorhdrico
[c(HCl) = 1 mol/L . Esta solucin purificada ser de un rojo amarillento y sirve como solucin
madre de PRA (vase el paso 3 del numeral 4.3.2).

Nota. Algunos lotes de 1-butanol contienen oxidantes que crean una demanda de dixido de
azufre. Se verifican agitando 20 mL de 1-butanol con 5 mL de solucin de yoduro de potasio
15% (m/m). Si apareceun color amarillo en la fase de alcohol, se redestila el 1-butanol a partir
del xido de plata.

ANEXO B

Determinacin de la concentracin msica del dixido de azufre presente en la solucin

de bisulfito de sodio para verificacin de rutina

B.1 Reactivos

B.1.1 Yodo, solucin de partida, c(I2) = 0,05 mol/L

Se pesan 12,7 g de yodo (I2) en un vaso de precipitado de 250 mL, se agregan 40 g de yoduro
de potasio (KI) y 25 mL de agua. Se agita hasta disolucin total y se transfiere la solucin
cuantitativamente a un recipiente volumtrico con una marca de 1000 mL. Se llena con agua
hasta la marca.

B.1.2 Yodo, solucin, c(I2) = 0,005 mol/L

Se diluyen 50 mL de solucin de partida de yodo (vase el literal anterior) a 500 mL de agua.

B.1.3 Indicador de almidn, solucin de 2 g/L

Se trituran 0,4 g de almidn soluble y 0,002 g de preservativo yoduro de mercurio (II) (HgI2), con
un poco de agua y se agrega la pasta lentamente a 200 mL de agua hirviendo. Se contina la

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ebullicin hasta que la solucin est clara, fra y se transfiere a un recipiente de vidrio con
tapn.

B.1.4 Yodato de potasio (KIO3), 3,0 g/L, solucin

Se secan algunos gramos de yoduro de potasio durante la noche, a 180 C. Se pesan alrededor
de 1,5 g con aproximacin de 0,1 mg en un recipiente volumtrico con una marca de 500 mL y
se diluye hasta la marca con agua.

B.1.5 Acido clorhdrico, 44 g/L

Se diluyen 100 mL de cido clorhdrico concentrado (! = 1.19 g/mL) a 1 litro.

B.1.6 Tiosulfato de sodio, solucin volumtrica de partida, c(Na2S2O3 .5H2O) = 0,1 mol/L
Se disuelven 25 g de tiosulfato de sodio pentahidratado en 1 litro de agua destilada recin
hervida y se agrega 0,1 g de carbonato de sodio a la solucin. Se deja reposar la solucin
durante 1 da antes de estandarizar, como sigue:

Se miden con una pipeta 25 mL de la solucin de yodato de potasio (vase el literal B.1.4) y se
llevan a un recipiente con 500 mL de yodo. Se agrega 1 g de yoduro de potasio (KI) y 10 mL de
cido clorhdrico (vase el literal B.1.5). Se coloca el tapn al recipiente.

Despus de 5 min, se titula con solucin de tiosulfato de sodio hasta obtener un color amarillo
plido. Se agregan 2 mL de indicador de almidn (vase el literal B.1.3) y se titula hasta que el
color azul desaparece.

La concentracin de la cantidad de sustancia C1, expresada en moles por litro, de la solucin

de tiosulfato de sodio, se calcula utilizando la ecuacin:

C1 m2 *103 * / V3 * 35.67  100 * m2 / 35.67 * V3

Donde,

m2 = masa en g, del yoduro de potasio en la porcin de solucin de 25 mL (vase el literal

B.1.4)
V2 = volumen en mL, de solucin de tiosulfato de sodio utilizado para la titulacin
35,67 = masa molecular relativa de (KIO3)/6

B.1.7 Tiosulfato de sodio, solucin volumtrica estndar, c(Na2S2O3 .5H2O) = 0,01 mol/L Se
diluyen 50,0 mL de la solucin de partida de tiosulfato de sodio (vase el literal B.1.2) en 500
mL de agua y se mezcla.

La solucin no es estable y se deber preparar el mismo da de su uso.

B.2 Procedimiento

Para preparar un blanco, se introducen 25 mL de agua en un erlenmeyer de 500 mL y luego se

miden con una pipeta 50 mL de la solucin de yodo (vase el literal B.1.2) y se llevan al
recipiente. Se miden con una pipeta 25 mL de solucin de bisulfito de sodio (vase el numeral

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3.5.1) y se llevan a un segundo erlenmeyer y luego se miden con una pipeta 50 mL de solucin
de yodo (vase el literal B.1.2) y se llevan al recipiente. Se colocan tapones a los erlenmeyers y
se deja que reaccionen durante 5 min.

Se titula el contenido de cada recipiente con solucin de tiosulfato de sodio (vase el literal
B.1.7), uno tras otro, hasta obtener un color amarillo plido. Luego se agregan 5 mL de
indicador de almidn (vase el literal B.1.3) y se contina la titulacin hasta que el color azul
desaparezca.

B.3 Expresin de los resultados

La concentracin msica de dixido de azufre, !(SO2), expresada en microgramos por mililitro

en la solucin de bisulfito de sodio, (vase el numeral 4.3.5, primer paso) se calcula utilizando la
ecuacin:

U SO2  V4  V5  * 32.02 * C 2 / V6

Donde,

V4 = volumen en mL, de la solucin de tiosulfato de sodio utilizado para la titulacin del blanco
V5 = volumen en mL, de la solucin de tiosulfato de sodio usada para la titulacin de la muestra
V6 = volumen en mL, de la solucin de bisulfito de sodio utilizada (vase el primer paso del
numeral 4.3.5)
C2 = concentracin en mol/L, de tiosulfato de sodio en la solucin de tiosulfato de sodio (vase
el literal B.1.7)
32,02 = masa molecular relativa de (SO2)/2

La concentracin de dixido de azufre en la solucin de bisulfito de sodio (vase el segundo

paso del numeral 4.3.5) se encuentra dividiendo el resultado por 50.

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