Estado Fundamental

ABRIL 2011 PROF. RICARDO CALADA EDIO UM

Qual o estado
fundamental de um
tomo? Os nmeros
qunticos tem
significado fsico?

A origem da confuso!
modelo orbital que representa o estado O MODELO VETORIAL DO
H muito, algumas fundamental, em geral trazem uma TOMO. importante observar que os
universidades, representao correta do mesmo. Ocorre eltrons no podem ser, individualmente
sabiamente, no que ao fazer a leitura de textos de
nvel superior, os quais trazem
pedem nmeros muitas contradies, os professores
qunticos em seus acabam passando isso para os O spin do eltron defin
exames. alunos. O presente texto para que ido
voc no fique confuso e consiga
po r do is nmeros qunticos:
A partir do momento em que a resolver questes dos vestibulares
maioria das universidades, especialmente que ainda falam em orbitais e
s e ms !
as do estado de So Paulo, retiraram de nmeros qunticos. s = 1/2 e ms = 1/2
seus exames os
tpicos de O spin do eltron. Para um
n m e r o s tomo hidrogenide, o spin
qunticos e descrito por dois nmeros
orbitais, os livros qunticos: s e ms. O primeiro distinguidos. Assim, o conjunto de
destinados ao anlogo a e tem valor fixo 1/2. O nmeros qunticos para o eltron
ensino mdio tambm deixaram de segundo, o nmero quntico individual no tem significado fsico. A
abordar esse tpicos. Os professores que magntico de spin, ms, pode assumir cada tomo, no entanto, podemos atribuir
resolveram continuar a ensinar tais somente dois valores, + 1/2 (giro no um novo conjunto de nmeros qunticos,
assuntos para o ensino mdio precisaram sentido anti-horrio, visto de cima) e - 1/2 designados por L, S, J e MJ (existem
buscar referncias em textos antigos ou (giro horrio). Os dois so frequentemente outros mas no cabe aqui comentar) que
em livros de ensino superior. Aqui comea representados por setas (spin para levam em considerao a combinao das
a grande confuso! Alguns livros cima, ms = + 1/2) e (spin para interaes magnticas e eletrostticas
brasileiros antigos, apesar de no baixo, ms = - 1/2) ou pelas letras gregas envolvendo todos os eltrons e ncleo do
explicarem qual a representao no tomo.
e , respectivamente.

TURMA
ITA
 Hund Os estados e microestados
As regras de Hund

1 regra: Dentre os diversos

espectroscpicos
termos espectroscpicos originados
de uma dada configurao, aquele com
o mais alto S e, portanto, mais alto (2S +
1) (multiplicidade) corresponde mais
baixa energia. (Esta regra geralmente
conhecida como a regra de
multiplicidade mxima).

2 regra: Para uma certa configurao,

se dois ou mais termos tm o mesmo S,
aquele com o maior L, ter a energia
mais baixa.

3 regra: Para um determinado termo

(i.e., para um determinado valor de L e
de S), o nvel com o menor valor de J o
mais estvel se a subcamada estiver com
menos da metade preenchida e o nvel
com o mais elevado valor de J o mais
estvel se a subcamada estiver com mais
da metade preenchida.

Uma configurao eletrnica pode originar um ou mais termos,

Simplificando as regras:
Cada orbital do subnvel que est sendo
preenchido recebe apenas um eltron.
Somente aps o ltimo orbital desse
subnvel receber o seu primeiro eltron
que comea o preenchimento de cada
orbital com seu segundo eltron.
Blindagem, penetrao e Zef
Uma das formas de explicar anomalias
nas propriedades peridicas e tambm
em algumas distribuies eletrnicas
atravs dos conceitos de blindagem
penetrao e Zef (carga nuclear efetiva).
Em geral, Zef usada, num primeiro
momento, para justificar a ordem de
energia dos subnveis e, na sequncia
para entender as diferentes contribuies
dos subnveis para o efeito blindagem.
Falaremos disso na prxima edio.
nveis e estados espectroscpicos.
Para resumir o assunto
vamos nos restringir
discusso referente a
p2.
Quando diversos eltrons ocupam
um subnvel, a energia resultante dos
possveis valores de de cada eltron
for ma um novo nmero quntico
denominado L, que define os estados
energticos de um tomo. A cada valor
de L atribudo um estado designado
pelas letras S, P, D, F....(que NO devem
ser confundidas com os subnveis s, p, d e
f). A resultante dos termos de para a
configurao p2 pode ser: L = 0, 1 ou 2;
que corresponde aos estados: S P D (no
se preocupe como essa resultante
obtida!). Assim, para p2 existem trs
estados de energia possveis,
correspondentes aos termos
espectroscpicos D, P e S.
O acoplamento dos momentos
angulares de spin. Como no caso
anterior, o efeito total dos momentos
magnticos de spin individuais, ms,
dado por um novo nmero quntico, o S
(de novo, no confunda com subnvel s
nem com o nmero quntico s, nem com
termo S). Obviamente, no caso de dois
eltrons em subnvel p essa soma s pode
ser 0 ou 1.
Teste sua compreenso: Se a
configurao for p3 quais os valores
possveis de S?
Resposta: 1/2 ou 1 1/2
S = 1 1/2 ou S = 1/2
Acoplamento spin-rbita.
Quando diversos eltrons esto
presentes num subnvel a soma de L e S
d origem ao nmero quntico J. Esse
acoplamento chamado de acoplamento
de Russel-Saunders ou simplesmente
acoplamento LS. Assim, L, S e J podem
ser combinados para determinar um
estado espectroscpico completo:
. Onde 2S+1 a multiplicidade.
Vejamos um exemplo:
O termo 3D2 (l-se triplete D dois)
indica um estado D (ou seja L = 0),
multiplicidade igual a trs (portanto S = 1
e o nmero de eltrons desemparelhados
2) e nmero quntico de momento
angular total J = 2). (mais uma vez, no se
preocupe com detalhes de como esses nmeros so
obtidos)!!
 Microestados e os
termos S, P e D.
Para um subnvel p as seguintes
configuraes so possveis:
Cada uma delas chamada de
microestado e se dividem nos trs termos
de energia diferentes: S, P e D. Assim, as
configuraes em (a), (b), (c) e (d) so as
que contribuem para o menor estado de
energia de 3P que os estado 3P0 (veja no
diagrama ao lado). Observe que,
curiosamente, mesmo estando com spins
contrrios, (c) e (d) contribuem para o
estado de menor energia.
E o vestibular?
Embora seja equivocado pedir a um
aluno de ensino mdio (e aos
principiantes em cursos de graduao
idem) que indiquem os quatro nmeros
qunticos de um tomo ou on, isso ainda
aparece nos exames e at nas provas dos
primeiros anos de graduao. Fica fcil
entender as razes de muitas instituies
removerem o assunto de seus exames.
Para os exames que ainda insistem em
cobrar o assunto: o que conversamos em
classe um guia seguro de como
proceder com essas questes. Certamente
as concesses indicadas nesse texto esto
sendo consideradas, do contrrio, todas
as questes propostas perderiam o seu
significado.
isso!
Prof. Ricardo Calada
No confunda, px, py e pz com P0, P1 e
P2!
A maioria dos exames vestibulares e livros antigos de ensino mdio usa a seguinte
configurao para representar os 2 eltrons do subnvel p:
(cuidado, os valores esto invertido em relao ao grfico na coluna ao lado)
-1 0 +1 valores de m (nmero quntico magntico)
Esta configurao pode ser a (b) ou a (k) da figura ao lado. Se for a (b) de fato uma
das de menor energia possvel, porm no contribui apenas para 3P0. Se for a (k), de
fato, ela contribui apenas para o nvel 3P2 (porm no a de menor energia para o
estado 3P). Ao adaptarmos o assunto para o ensino mdio acabamos fazendo algumas
concesses: como ao estado 3P0 temos 4 configuraes contribuintes, se ignoramos o
acoplamento spin-rbita, e usamos apenas o termo 3P como o de menor energia (e de
fato ele ), escolhemos o microestado (k) como sendo o fundamental (pois ele
contribui para somente um dos nveis 3P). Uma vez que este o estado fundamental, qualquer
outro estado, no nvel mdio, ser chamado de estado excitado.
Perceba que, na verdade, esse no o estado fundamental, porm, a maioria dos
livros de Qumica Geral, de ensino mdio e superior, atribui, a esse
microestado como sendo o estado fundamental. Alm disso, questes de
vestibular e, at mesmo de livros de Qumica Geral, cobram os nmeros
qunticos do eltron de diferenciao.
NOTA: A essa representao atribumos arbitrariamente os orbitais px, py e pz para
os valores -1,0 e +1. Poderamos dizer, tambm, pz, px e py, isso no muda os valores
de m, esse o ponto que gera dvida! Os valores de m que vamos usar para designar o estado
fundamental sero -1 e 0 (o eltron diferenciador est em 0).
Resumo dos termos usados
Microestado So as nossas Estado fundamental.
representaes do tipo: s
O estado de menor energia que
quais atribumos os nmeros
segue a Regra de Hund e Princpio de
qunticos (n, , m e ms).
Excluso de Pauli.