PROF.

CLUDIO RODRIGUES - UFPE 1

Transporte de matria atravs de membranas
Todas as molculas e ons nos meios fluidos esto em constante
movimento.

Distncia percorrida e Tempo.

Distncia, m. 1 10 100 1000(1 mm) 10000(1cm)
Tempo 0.5 ms 50 ms 5s 8.3 min 14 horas

J dm
dt
D
A
c2 c1 DA dc dx 1a Lei de Fick (linear).
d
J o fluxo de substncia, considerado como o nmero de moles do soluto por
segundo que cruza um plano hipottico de rea A; D o coeficiente de difuso e
mede a mobilidade das molculas.
De acordo com a Lei de Stokes-Einstein, a difuso de uma partcula
esfrica grande com raio r, em um meio liquido de viscosidade (, kg x m-1 x s-1)
prediz que o coeficiente de difuso (D) :
kT
D
6 r
onde 6r coeficient e..de..atrito
Coeficientes de difuso em meio aquoso a 20oC.
Molcula Coeficiente de Difuso,
10-5cm2s-1
H2O 2.2
O2 2.0
-
Cl 2.0
+
Na 1.3
Glicina 1.0
Lactose 0.4
Hemoglobina 0.07
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Difuso na presena de uma membrana

c2 c1 c
J DA DA
x x

A presena da membrana representada pelo parmetro P, coeficiente de

Permeabilidade (P), ou seja,

D
P
x

J APc
onde, o coeficiente de partio membrana/gua para a substncia e ci a
concentrao na interface em condies de equilbrio.

Quando a partcula apresenta carga eltrica resultante e a energia eltrica

considerada, a permeabilidade definida de maneira um pouco diferente:

uRT ukT D
P P P
xzF OU xze OU xze
Onde, u a mobilidade da partcula carregada.
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Os lipdeos na membrana atuam como um fludo selante, formando uma

barreira flexvel, porm, praticamente impermevel a molculas polares.

CONCLUSO 1
Substncias hidrofbicas passam facilmente pela membrana, enquanto
substncias hidrossolveis dificilmente conseguem atravess-la.
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COMO FACILITAR A PASSAGEM DE ONS?

A variao de energia livre envolvida no transporte de uma espcie inica

de um meio aquoso para um meio hidrofbico (cadeias de cidos
graxos=bicamada lipdica), segundo Born (Brockris, Reddy, 1973), a seguinte:

z 2e2 1 1
G
8R o L A

onde: G a variao de energia livre; z a valncia do on; e a carga do

eltron; R o raio inico; L e A so as constantes dieltricas no interior da
bicamada lipdica e no meio aquoso, respectivamente; o. a constante dieltrica
do vcuo.

A constante dieltrica da gua (A80) quase 40 vezes maior que a

constante dieltrica dos lipdeos (L2).

CONCLUSO 2

Sem as vias hidroflicas os ons teriam pouqussimas chances de

atravessarem a membrana.
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Coeficientes de permeabilidade
(cm/sec) de alguns
componentes em bicamadas
lipdicas sintticas.

Transporte de gua diretamente

atravs da bicamada lipdica (difuso
devido a perturbao dinmica dos
cidos graxos = dobras ou kink).
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As principais funes das protenas de membrana

Funo Exemplo
Poros Canal de Na+
controlados
Transporte ativo Bomba de Na+-K+
Trocadores Trocador Cl-/HCO3-
Enzima Adenilato ciclase
Receptores Receptor -
agonistas adrenrgico
Stios de ligao Glicoforina
Resistncia contra
remdios P-glicoprotena
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Cinco mecanismos para o transporte

de compostos atravs de membranas
celulares:
Molculas solveis em lipdeos
cruzam por dissolverem e difundirem na Cotransporte mediado por
membrana; carreadores dependentes de
Difuso por poros usada por sdio funcionam na membrana
pequenos ons; citoplasmtica. Cada um deles
Transporte ativo e carreadores utiliza a energia livre do gradiente
acoplados movimenta metablitos de sdio para transportar outras
essenciais. molculas para dentro da clula.
Exo- e Endocitose Efetua transporte
multimolecular de componentes pr-
empacotados.
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No caso da difuso simples, a taxa determinada pela quantidade de

substncia disponvel, pela velocidade da cintica de movimento, e pelo
nmero de aberturas (buracos) na membrana, atravs das quais as
molculas ou ons podem passar:
== Diretamente atravs dos lipdeos
== Atravs dos canais

Difuso facilitada requer a interao de uma protena carreadora com as

molculas ou ons.
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A difuso trabalha no sentido de equilibrar a concentrao de substncias e

ons nos compartimentos intra e extracelular, todavia existe desequilbrio, ento
alguns fatores trabalham contrapondo a difuso.

Formas fundamentais da energia nos sistemas vivos.

Formas de energia Para uma molcula Para um Mol
Eltrica ze 2 1
zF 2 1

Osmtica C2 C2
kT ln RT ln
C1 C1
Qumica
01
2
01
1
02 01
Onde:
e a carga do eltron (1.6x10-19 C ou J/V); z a carga do on em
carga elementar; F a constante de Faraday (F=NAe = 9.65x10-4 C/Mol); NA
a constante de Avogadro (6.02x1023 Mol-1); R a constante dos gases (8.31
J/(Mol K); T a temperatura absoluta em grau Kelvin (K); C a
concentrao molar; k a constante de Boltzmann (1.38x10-23 J/K; o
potencial eltrico (V); o potencial qumico.

A energia eltrica, a energia osmtica e tambm a energia qumica podem

ser utilizadas para realizao de trabalho.

Ocorre mudana de potencial eletroqumico durante a transio do sistema

de um estado para outro, devido a variaes da energia qumica, da energia
osmtica e da energia eltrica (ver a tabela):

= 2 - 1 + RTln(C2/C1) + zF
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Interpretao fsica do potencial eletroqumico:

O potencial eletroqumico igual a energia necessria para:

1. Sintetizar um Mol da substncia-2 (condio 2) usando

a substncia-1, colocando-a no solvente [2 - 1];

2. Aumentar a concentrao da substncia de C1 para C2

[RTln(C2/C1)];

3. Deslocar molculas com carga de um potencial 1 para

2, atravs de uma fatia da soluo [zF(2 - 1)].
Onde:
2 e 1 a energia qumica. Cada ligao de um tomo a outro tem sua
prpria energia. Ento vocs podem calcular a energia qumica a partir do
nmero de tomos, da quantidade e tipos de ligaes qumicas entre eles.

A difuso do ponto de vista da termodinmica.

A transferncia de um mol da substncia de um compartimento

(X1) onde a concentrao C1, para outro compartimento X2 com
concentrao C2 (C2 < C1), acompanhada pela liberao de
energia osmtica.
C2
G RT ln RT (ln C2 ln C1 ) RT ln C
C1

Dividindo os dois lados da equao pela distncia (X2-X1) e indo

para uma distncia infinita XdX, temos:

dG d ln C 1 dC
RT RT
dx dx C dx
Compare essa equao com a equao de Fick
C dC
J DA DA
x dx
resulta em:
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C dG D dG d
J DA AC uAC
RT dx RT dx dx
claro, que o fluxo diretamente proporcional:
- a rea da membrana, A;
- a concentrao da substncia, C;
dG d
- o gradiente de potencial eletroqumico, dx ou dx .

O coeficiente de proporcionalidade, u, depende da velocidade

D
de difuso e se chama mobilidade u
RT

O fluxo de partculas carregadas.

Eletrodifuso.

Na ausncia de gradiente de concentrao, a maior fora que

move as partculas o campo eltrico. Quando a partcula (ou on)
estiver em um campo eltrico com um gradiente do potencial eltrico
d
dx , ocorrer deslocamento.

Observe que a lei de Ohm prediz que a velocidade, , da

movimentao da partcula com carga, q, diretamente proporcional
a fora eltrica, ou seja,
d
v uq
dx .

O coeficiente de proporcionalidade, u, a mobilidade da partcula

carregada (ou do on).

Assumindo que C nmero de partculas em um volume, o fluxo das

partculas (ons) na direo X atravs da rea A igual a
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d
J qCAu
dx
para 1 mol de ons q=zF; u=D/RT e = 1, temos:

zF d
J DAC DAC
RT dx x

Para inserirmos essa equao na termodinmica precisamos nos

lembrar que a mudana da energia eltrica :

G zF 2 1 ou dG d zF d .
-----------------------------------
Como resultado, temos que para 1 mol das partculas:

n dG dG
J uA uAC
N A dx dx

Essa equao para o fluxo idntica a equao da difuso.

Anlise similar foi realizada por Teorell para o caso da mudana de

afinidade qumica da substncia com o meio. Ele concluiu que o
fluxo sempre proporcional ao gradiente eletroqumico, de
concentrao e mobilidade da partcula. Resultando na equao
de Teorell, ou seja:

d
J uAC
dx
O sinal negativo indica que o fluxo ocorre na direo de diminuio do
potencial eletroqumico. Considerando a mudana do potencial
eletroqumico em forma diferencial, temos:
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d d o 1 dC d
RT zF
dx dx C dx dx
d o
Em meio isotrpico 0 temos a equao da eletrodifuso de
dx
Nernst-Planck:
dC d
J uART uACzF
dx dx
ou
dC d dC d
J uRTA uRTAC uRTA C
dx dx dx dx

dC d
J DA C
dx dx
onde
zF D
e u
RT RT
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Fluxos unidirecionais na presena de gradientes de
concentrao e de potencial eltrico simultneo

Considerando que o gradiente de campo eltrico linear

(aproximao de Goldman) ao longo da fatia de soluo (ou da
membrana) o fluxo de partculas carregadas pode ser descrito
utilizando a equao de Nernst-Planck da seguinte forma:

J i J 12 J 21

C1 exp
J12 D
x exp 1

C2
J 21 D
x exp 1
O fluxo resultante pode ser decomposto em fluxos unidirecionais
(do lado esquerdo para o direito, 1 para 2 e do lado direito para o
esquerdo, 2 para 1), como segue:

C1 exp C2
Ji D
x exp 1

Para o fluxo atravs de uma membrana, as concentraes das

substncias em soluo presentes na equao devem ser
substitudas pelas concentraes na membrana:

C1m = C1 e C2m = C2 temos

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C1 exp C2
J i D
x exp 1
Os fluxos unidirecionais podem ser verificados
experimentalmente por intermdio de marcadores radioativos.

exp
J12 C1

J 21 C2 RAZO de fluxos de Ussing

Experimento de Ussing.
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QUAL A IMPORTNCIA DE DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE
E TAMBM CALCULAR TEORICAMENTE OS FLUXOS
UNIDIRECIONAIS?

Tipo de transporte Descrio

Quando a razo calculada coincidir com
Passivo os dados experimentais.

Ativo
(atravs de A razo de Ussing calculada diferente da
bombas, por dos dados experimentais.
exemplo)

Para uma substncia no inica (Zi = 0) a Razo de Ussing mais

simples:
J12 C1

J 21 C2
P glicoprotena

uma representante da
famlia de protenas
responsveis pelo efeito da
resistncia de clulas
cancergenas e bacterianas
a medicamentos.
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Esquema da ATPase
Pode sintetizar ATP na
presena do gradiente de
prtons (H+) ou hidrolisar
ATP e jogar H+ contra o
gradiente transmembrana.

As -subunidades tm
atividade de hidrolisar ou
sintetizar ATP.
Subunidade responsvel
pela catlise e gira tocando
as -subunidades.
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Esquema topolgico do canal de sdio.

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Um modelo da estrutura molecular do canal de K dependente de voltagem.

Esquema topolgico da aquaporina. As duas alas (B A organizao tetramrica das

e E) apresentam: asparagina-prolina-alanina (NPA). aquaporinas.
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CONCLUSO GERAL