Correction de devoir de A.S : 2016/2017 contrle N2 Prof : BOUSSETTA Zouhaier Sciences Physiques Chimie (9pts) Exercice1 (6pts) 1. Un monoacide fort est totalement ionis dans l'eau.
AH + H2O A - + H3O+ On a donc : [H3O+] = C pH = - log C
Ceci est valable pour des solutions dont la concentration C est comprise entre 10 - 6 et 10-1 mol.L-1. Aprs dilution de cette solution, la concentration est : C' = C/10.
Le pH de la solution dilue est : soit : pH' = pH
+1. Si on dilue 10 fois un monoacide fort, le pH augmente d'une unit. C'est ce qu'on observe pour l'acide A2H : Solution S2 : pH = 1,5 Solution S4 : pH = 2,5 donc A2H est donc le monoacide fort. La concentration de l'acide A2H : pH = - logC2 soit C2 = 10-pH = 10-1,5 = 3,2.10-2 mol.L-1.
2. . a. L'acide monochlorothanoque s'ionise partiellement dans l'eau selon l'quation-bilan :
b. La constante d'quilibre de cette raction est la constante dacidit .
c. La dilution a favoris l'ionisation des molcules d'acide, conformment la loi de modration. "Toute modification d'un facteur de l'quilibre entrane une volution vers un nouvel tat d'quilibre qui s'effectue dans le sens s'opposant aux causes qui lui ont donn naissance, c'est--dire en modre les effets". Ici, lajout deau dplace lquilibre dans le sens (1) de lionisation.
3. a. [A- ] / C = : cest la fraction (ou le pourcentage)
dacide introduit qui est ionis. [AH] / C = 1 - : cest la fraction (ou le pourcentage) dacide introduit qui reste non ionis. Chacun de ces deux termes et (1- ) correspond lune des deux courbes du document (1).
Identification des deux courbes.
On se place pH = 2,3 On a calcul la question 2.3. que pour la solution S 1 de pH = 2,3, le coefficient est gal 0,2 (20%). Cette solution contient donc 20% sous forme A- et 80% sous forme AH. Sur le document (1), on trace la verticale pH = 2,3. Elle coupe la courbe (1) lordonne 0,2 (20%) et la courbe (2) lordonne 0,8 (80%). Donc :la courbe (1) reprsente (% de A- ) et la courbe (2) reprsente 1- (% de AH). b. pH = pKa quand [AH] = [A - ]. On a alors 50% de A- et 50% de AH, soit = 0,5 = 1- Ceci correspond lintersection des courbes (1) et (2). Le pH correspondant est 2,9. Donc : pKa = 2,9. c. Graphiquement, pour pH = 3,5, on a 80% d ions monochlorothanoate et 20 % dacide
monochlorothanoque. ce qui correspond 80% dions monochlorothanoate et 20 % dacide monochlothanoque.
4. a. Solution initiale : Ci , Vi Solution finale : Cf , Vf Au cours de la dilution, on a conservation de la
matire : soit Ci Vi = Cf Vf
b. pH dune solution aqueuse dun monoacide fort de concentration C = 6,3.10 -6 mol.L-1 : pH = - log C = - log 6,3.10-6 = 5,2. Lacide faible, de concentration 6,3.10-6 mol.L-1, a le mme pH que lacide fort de mme concentration, il se comporte comme un monoacide fort pour cette faible concentration et il est donc totalement ionis.
.. Un acide faible est dautant plus fort que son pK a est petit.
.. Rcapitulons les rsultats obtenus concernant lacide faible CH 2ClCOOH
Solution mre S1 Solution dilue 10 fois S3 Solution dilue4000 fois
0,2 0,5 1
Daprs les rsultats prcdents, le coefficient augmente avec la dilution. Si on dilue fortement lacide monochlorothanoque, le coefficient de dissociation tend vers 1, lacide est totalement dissoci. Ceci est conforme la courbe du document (2) relative lacide monochlorothanoque ; en effet, lorsquon augmente la dilution, la concentration diminue, - log c augmente. Pour C = 10 -5 mol.L-1, (- log C = 5), est voisin de 1.
. Lorsque la dilution devient trs grande, lacide faible se comporte comme un acide fort ( tend vers 1) , condition que son pKa ne soit pas trop lev (pKa < 6). En effet, si lacide est trop faible, le degr dionisation ne tend jamais vers 1 voire il reste pratiquement nul pour HCN., Donc laffirmation " tout monoacide faible fortement dilu se comporte comme un monoacide fort " est vraie condition que lacide ne soit pas trop faible (pKa < 6).
Exercice2 (3pts) 1. .. 2. . a. pH=1/2(pKa-logC) b. pKa1=3.8 pKa2=4.2
3.
a.
b. K = 2,5
4. = = 2,5.10-1 est infrieur K donc le sens de lvolution de la reaction se fait vers la formation de HCOO - et C6H5COOH. La raction se fait dans le sens direct.
