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Physique Chimie II

Centrale MP
Proposition de corrig
I. Contrle non destructif (CND) par courants de Foucault
I.A Expression du champ magntique cr par la bobine excitatrice dans la plaque

I.A.1) La source du phnomne lectromagntique (la bobine + le plan) est invariante par
rotation autour de laxe z. Il y a donc indpendance des champs vis--vis de la variable . Le plan
, , est un plan qui transforme la distribution de courants en son oppos, cest un plan de type
parfois encore appel plan dantisymtrie (bien que toutes les symtries planes soient des
antisymtries). Le champ dinduction magntique est contenu dans ce plan.
Nous avons donc : , , , , ,

I.A.2) On supposera que les cartes dsignent les conditions de simulation, et les graphes
et la carte de densit de , la simulation rfrence par lnonc.
Il est malheureux que ces cartes soient lgendes comme simulation, et les conditions de simulation
comme carte, la confusion ne facilitera ni le travail du correcteur ni celui de ltudiant.
Les mots ont du sens, sen affranchir avec autant de libert en dfinissant tout et son contraire est
dune coupable lgret.

On rfrencera les associations par le couple (index de cartographie, index de simulation)


La premire cartographie est celle associe aux valeurs de champs les plus intenses : violet au centre
( 1.05 10 ), jaune la priphrie de la bobine ( 5 10 ) . La premire simulation est celle qui
correspond aux valeurs les plus leves de champ, les effets inductifs ayant tendance minorer ce
dernier, on identifie cette cartographie comme tant celle de la simulation sans plaque. La premire
association est donc 1,1 .
Labsence de plaque sur la cartographie de densit facilite aussi lidentification

La deuxime cartographie est celle associe aux valeurs de champs les plus faibles : jaune au centre
( 1.7 10 ), vert la priphrie de la bobine ( 6 10 ) . Les effets induits sont dautant plus
importants que la frquence est leve, la simulation est donc celle qui correspond aux valeurs de
hautes frquences. La deuxime association est 3,2 , cest celle du 200 .
Il ne reste plus que la situation correspondant une excitation basses frquences avec la plaque.
On remarque que la cartographie de densit ne vrifie pas la proprit de symtrie, cest probablement
un artefact numrique. Il est fcheux den trouver un ce stade du problme. La dernire association
est 2,3 . Cest celle du 50
On rappelle ci-aprs les conventions de lnonc. On prendra garde de la dfinition singulire de laxe
x qui est rfrenc par rapport un bord de la bobine.

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I.A.3) On supposera que la carte 2 est ce que lnonc lgende comme la troisime simulation
(50 .

a) On lit la carte de densit et la courbe selon . La valeur maximale au centre (en O) est environ
5.8 10 .
Le champ recherch dans la zone A se lit normalement sur le graphe en pour la valeur sur
laxe z ( 2.5 , on trouve 3.0 10 .
Malheureusement le profil est en totale contradiction avec le modle suppos par lnonc
qui estime le champ comme uniforme dans la zone A (0 avec 2.5 ).
On estimera donc la valeur en A en se servant des autres graphes.

Si tait la seule grandeur recherche, on pourrait chercher la moyenne de ce champ, pour


un problme dinduction, il faudrait chercher moyenner la densit de flux et non le seul B.
Bref la compensation de cette singularit dpend de son usage.
La version la plus simple est la moyenne, on alors : 3.5 10 .

b) Cours (mmoire organique ou de silicium) : le champ cr par un solnode infini vaut


lintrieur du solnode : ou est la densit de spires par mtres, soit ici .

Au final :

Nous savons que 5.8 10 et que 3.5 10 , on peut estimer la valeur du paramtre
.
voqu dans lnonc : 0.6.
.
Bien sr vu la contradiction des courbes et des hypothses du modle, toute valeur de
infrieure un est pratiquement acceptable.

Note : on remarque que lhypothse de lnonc est fausse, le champ au centre est beaucoup
plus faible que dans premire configuration, il est donc fortement influenc par les courants
de Foucault dans la plaque et ne peut tre vu comme seulement rsultat du solnode
infini . Cest encore plus visible avec la situation 200

Bref une lecture topographique quelque peu gare, trs judicieux pour commencer un problme
illustrant la pertinence des nouveaux programmes. Une synergie a d tre effective !

I.B Courants de Foucault

I.B.1) La forme intgrale de Maxwell-Faraday est la loi de Faraday :


Elle scrit : . . .
Une analyse de symtrie ou lnonc nous donne la direction de , ,
Par hypothse dans la zone A, est suppos uniforme, le processus dintgration se rduit donc
aisment, nous obtenons : 2 , pour
Soit , sin

I.B.2) On utilise la loi dOhm en supposant quelle est toujours fonctionnelle dans la plage de
frquence utilise (ici 50 , la marge est consquente) : sin

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I.C Modification de limpdance de la bobine excitatrice

I.C.1) Annexe 2 : Introduction sauvage de lamplificateur oprationnel sous la nouvelle


dnomination des exegtes ALI . Lacronyme dsigne un amplificateur linaire intgr, sachant
quun AO nest pas toujours linaire comme nous le rappelle cette brve notice, on apprciera le
comique de la choseComment ? Ce ntait pas de lhumour ? Ce doit pourtant ltre si des tudiants
ont dcouvert ce composant pour la premire fois, ici !
Annexe 1 : Le dispositif associe un gnrateur de type Thevenin un ALI en mode suiveur, ce qui
permet de simuler un gnrateur parfait . Le concepteur du systme a lide saugrenue de
connecter une carte dacquisition au circuit quand 99% des utilisateurs usuels feraient la mme chose
avec un oscilloscope numrique.
Beaucoup de bruit pour rien, en mode impulsion, un simple gnrateur de tension constante et un
interrupteur permettent de faire la mme chose..

Le Chronogramme simul est le suivant :

La mthode utilise pour identifier les paramtres de la rponse fait sourire tout exprimentateur
avis. Le concepteur a trac la tangente lorigine, ce qui permet thoriquement didentifier la
constante de temps du circuit 78.4 mais est en pratique lune des mthodes les moins
prcises pour acqurir ce paramtre. Sur un premier ordre, afin de ne pas tre victime des
imperfections du zro de la rponse on utilise la mesure du temps de monte (tous les oscilloscopes
sont quips de telles procdures), on remonte en exploitant ln 2.
Le deuxime paramtre est la rponse finale qui vaut . La valeur proche de va induire une
incertitude importante sur . En thorie 1 10.2 .
On en dduit 40 .

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Note : il est tonnant de trouver un temps de 78.4 car la frquence dchantillonnage est telle que
lespace temporel est discrtis par pas de 20 !!! Ce qui veut dire ventuellement quon a
surechantillonn ou appliqu un modle sur les valeurs acquises.mais rien nen est dit
La courbe dcrite dans lannexe aurait d avoir cette allure :
5.00
4.50
4.00
3.50

3.00
VsenV

2.50
Acquisition)
2.00
1.50
1.00
0.50

0.00
0 100 200 300 400 500 600
tens

I.C.2) La plaque est insre, des courants de Foucault apparaissent, il y a dissipation dnergie
dans la plaque. Cette perte est complmentaire aux pertes Joules simples de la bobine.
Elle est associe laugmentation de la partie relle de limpdance de la bobine, ou la rduction de
la partie relle de ladmittance de celle-ci.

I.C.3) En passant de 3 4 et enfin 5 on observe une diminution trs nette de lamplitude du


champ dinduction magntique B. Dans ce type de phnomne la densit dnergie est essentiellement
due la partie magntique .

Nous avons , comme la densit dnergie a diminue courant constant, nous


en dduisons que linductance quivalente de la bobine a donc diminue.

Autre faon de voir : En plaant la plaque daluminium nous avons deux circuits de courants, nous
avons ralis un mauvais transformateur. La modification de linductance quivalente est due en
fait la mutuelle inductance de couplage avec la plaque, linductance propre de la bobine na pas t
modifie.

I.C.4) On utilise sin et on suppose que ces courants existent sur un cylindre
de rayon et de hauteur .
On a la densit dnergie dissipe (Loi de Joule) : .
soit sin , on intgre pour 0, et sur une paisseur de d.

On obtient : sin 2 sin .

On exploite avec

On en dduit :

I.C.5) Lnergie lectromagntique est identifie comme la part due au champ cr par les
courants de Foucault.
Cest gnant car cette sparation des causes est possible pour une grandeur lie linairement
ces mmes causes, dans le cas de lnergie, la liaison est quadratique (oups !).

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a) Nous avons dj utilis Maxwell-Faraday pour trouver et donc .
Ce type de recherche o lon considre un champ cr par lautre na de sens que si on
dcouple les quations de Maxwell (ARQS).

Nous utiliserons ici lquation de Maxwell-Ampre pour dterminer le champ , la dmarche


nest pertinente que si .

On considre un contour rectangulaire de hauteur et de largeur (contour lmentaire


plac dans le plan vertical)
. , ,
On rduit , sin
On intgre par rapport : , sin
o est une fonction unique du temps telle , 0
Donc : , sin
ou encore , sin

La valeur maximale du rapport critique des amplitudes vaut 0.05 o la

frquence du courant, ce rapport vaut 2.3.

On retrouve la ralit des cartes, la mthode de lARQS est ici inadapte !!!

b) Lexpression de sobtient en intgrant la densit dnergie magntique de (il faut


supposer que nest plus prsent ce qui nest gure crdible).
sin 2 sin

c) On utilise la relation prcdente :


I.C.6) Application numrique : la connaissance de est vague do lordre de grandeur...


100 et 0.1

Les valeurs sont faibles mais le sujet en dcouplant les causes sous-estime leffet des courants de
Foucault.

I.C.7) Le capteur inductif fonctionne ici la frquence du rseau, cest lun des pires choix
possibles pour un dtecteur car il sera bruit, parasit par lenvironnement de puissance du rseau
EDF.
Le machin va tre une antenne de mauvaise qualit pour tous les signaux la frquence rseau
et ils sont trs nombreux !!!

La tomographie courant de Foucault est utilise pour dtecter des dfauts de petite taille, elle se
fait gnralement des frquences de plusieurs dizaines de kHz.

Linconvnient dune haute frquence dans un bon conducteur est leffet de peau, le signal induit est
plus important mais il pntre peu le mtal

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I.D Mesure de limpdance de la bobine
Le montage utilis est un montage de dtection synchrone, ces notions sont au programme de PC.

I.D.1) Convertisseur courant-tension


Un AO utilis en Convertisseur tension courant mais heureusement la recette est fournie en annexe
2, et certains de vos professeurs auront conserv lenseignement de ces jouets .

Les conditions de fonctionnement linaire assurent 0, nous avons alors par la loi des mailles
et nous aurons par la loi dOm sur le rsistor la relation .

I.D.2) Le profil du filtre est :

Cest un filtre qui ne modifie pas le gain mais juste la phase, cest un dphaseur. Dommage cest lun
des seuls que le programme nimposait pas (dpassements de programme assurs pour les annes
suivantes), et cest franchement gratuit !

I.D.3) On vrifie aisment que ce qui correspond bien une attnuation de 3 .



Une attnuation de 80 correspond une division par 10 000, on doit donc avoir .
On en dduit 5.7.

La valeur retenir est incompatible avec les contraintes entier & 80 , bien sr, si le cahier des
charges avait dit quil fallait avoir au moins 80 dattnuation, on aurait pu alors choisir la valeur
entire suprieure la plus proche donc 6.

En loccurrence il sagit dun filtre de Butterworth dordre 6 dont le polynme complexe vaut :
o 0.51 1 1.41 1 1.93 1 .

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I.D.4) Fonctionnement du montage complet

a) Les symboles utiliss sur le graphe " " signifient proportionnel . Cette symbolique
bien connue des utilisateurs de LaTex nest pas aussi rpandue que dautres, un rappel eut
t probablement souhaitable.

Cette vidence rappele on peut introduire des coefficients pour illustrer ces couplages,
lnonc nen dit rien, ils sont donc de libre choix.

On fera ici le choix de reprendre les coefficients inspirs du ID1 sans intgrer le signe
(arbitraire quand tu nous tiens) :
et
o est une constante sans dimension.
On en dduit : .

Nous avons , soit si cos alors cos sin


Lexpression de la sortie devient : cos cos sin

Le signal de sortie est un signal continu dont nous cherchons extraire la composante
constante (en fait selon lnonc, soit qui dans ce modle est constant mais
ne lest pas dans IIE) et est de pulsation 2 . Il faut donc utiliser un passe-bas qui inclut dans
sa bande coupe la pulsation 2 mais qui conservera dans sa bande passante la description
frquentielle de .

sera proportionnel si on prend la moyenne de , autrement dit si on coupe


toutes les frquences du signal . On aura

Il faut donc choisir pour que 2 soit dans la bande coupe.qui est celle que lnonc
dclare implicitement au del de 80
La condition pratique est : 5 2 .

b) Mme recette sur la chaine 2 mais on veut cette fois ci la partie imaginaire, il faut donc
dcaler lun des signaux de . Cest le rle du filtre 1 ou on devra avoir .

Il faut ensuite de nouveau assurer la coupure de toutes les frquences de et donc avoir la
condition de bande coupe : 5 2 .
Expression de : cos sin cos
Donc :

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I.E Evolution de Z en prsence dun dfaut

I.E.1) Heu ! Ils sont jolis ? Les croix rouges rendent mieux que les points bleus ?

Techniquement lchantillonnage spatial nest pas rgulier ce qui est trange pour un capteur de ce
type (le dplacement est usuellement fait vitesse constante). Il semblerait que le placement des
points ait donc t simul et ralis par un judicieux cliquer sur plus que par une relle mesure
mais cest une conjecture.

Vu les ordonnes rfrences en zro hors le dfaut, il faut en dduire quun zro a t fait sur
une plaque en bon tat. On constate que diminue car le dfaut diminue limportance des courants
de Foucault (il empche la conduction et diminue les pertes), et pour les mmes raisons on verra
augmenter (plus faible champ induit).

On remarque que la zone de dtection est de plus grande dimension que la faille et que, bien sur, loin
de cette faille/fissure, on retrouve la rponse plaque uniforme

I.E.2) La position de dtection maximale sera identique.


Quand la bobine est plac au centre de la fissure la configuration est la mme que la fissure soit sur
laxe x ou laxe y.
Par contre lapproche va diffrer.la fluctuation aura une empreinte spatiale moins consquente,
lintroduction de la barre par la tranche perturbe moins les courants de Foucault.

II. Etude de lalliage 2024


II.A Structure

II.A.1) Etude de la phase


La figure voque est gauche, on ny voitrien
Heureusement il y a Atkins, la rfrence universelle et toujours recommander de la Chimie. Tous
ceux qui ont eu le plaisir de lcouter savent quil est particulirement Aware . On comprend alors
implicitement que la question a trait lalternative voque sur les figures 7.5 et7.6. Est-ce un alliage
interstitiel ou de substitution ?
La rponse est immdiate vu les dimensions dun atome de cuivre qui 10% prs a le mme rayon
quun atome dAluminium : cest un alliage de substitution.

On peut dvelopper lanalyse en cherchant les rayons dun atome intersitiel dans les configurations
octadriques 2 1 ou ttradriques 1 . On trouve des valeurs bien
infrieures celles de latome de Cuivre.

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II.A.2) Etude de la phase

a) Considrons le pav associ la figure 13, nous y trouvons 8 atomes de Al avec un coefficient
de partage de 8, 4 atomes de Al avec un coefficient de partage de 4, 2 atomes de Al avec un
coefficient de partage de 2, 1 atome de Al avec un coefficient de partage de 1 et 4 atomes
de Cu avec un coefficient de partage de 2. Soit 4 Al et 2 Cu, la formule chimique est donc
.

b) Coordinance du cuivre (avec le cuivre) = 8

c) Masse volumique 2 4.1 10 . .


La masse volumique de B est suprieure celle de A.

II.B Analyse chimique de lalliage

II.B.1) Premire phase : Sparation du cuivre et de laluminium

a) Pour maximiser la surface de contact du mtal avec la solution, cela amliore la cintique de
la raction mais linconvnient de faciliter les phnomnes de transport (ne pas tenter de
faire un organomagnsien avec de la poudre par exemple).

b) Le diagramme de Pourbaix est le suivant :

Lespce ayant le plus bas nombre doxydation est en bas (le rducteur) : , les
espces oxydantes de mme nombre doxydation se rpartissent en fonction de leur affinit
pH-mtrique ( de gauche droite la capture doxonium est + favorable).
Nous aurons dans cette ordre , et .

c) Le diagramme tant trac 1.0 10 . (erreur de frappe dans lnonc), il suffit de


lire le de frontire entre et , soit 4.

Lnonc donnait en annexe le de lhydroxide daluminium.


Le concepteur attendait plus probablement une dmarche analytique.
la limite AB qui correspond un domaine

dexistence. On en dduit 4.

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d) Changement de contexte : on passe sur le diagramme du Cuivre.
Le couple tudi a pour demi-quation : 2 2
.
Le potentiel limite de Nernst sera de la forme : log 0.059
La pente recherche est de 59 par unit de .

e) En zone basique leve le cuivre est sous forme solide, alors que dans la zone de stabilit de
leau laluminium est sous la forme du solut . Un processus de dcantation filtrage
permettra donc de rcuprer le cuivre.
Cest lquation doxydation de laluminium par leau en milieu basique :
2 2 2 2 3
Le cuivre ne sera pas oxyd par leau (en cas de doute, rappelez-vous de vos bases en
plomberie..)

f) En milieu neutre laluminium est sous la forme dun hydroxyde, il est donc solide et ne peut
tre spar du cuivre. Par ailleurs la marge de potentiel est aussi plus faible, loxydation par
leau sera donc aussi plus lente.

g) Dassurer le dgazage complet de la solution


La solubilit des gaz diminue avec laugmentation de la temprature (souvenez-vous des
petites bulles dans le fond de votre casserole bien avant lbullition).

II.B.2) Deuxime phase : dissolution du cuivre


Lquation de dissolution est une oxydo-rduction : 3 2 8 3 2 4
Si ce type dquation pose difficults, il est toujours possible de commencer par lcriture des demi-
quations.

II.B.3) Troisime phase : Dosage du cuivre dans lalliage

a) La justification requise repose sur le constat sur la diffrence des potentiels normaux. Elle est
de plus de 0.5 ce qui est trs important ( 1). Par ailleurs lusage qui en est fait est aussi
une justification oprationnelle, les dosages se font avec des ractions quasi-totales ou
totales.

La question est toutefois mal pose puisque la raction donne lieu un quilibre trs
nettement dplac dans le sens direct mais un quilibre tout de mme, ce nest pas
rellement une raction totale et cest dimportance !

b) La technique est celle du dosage en retour.


La diiode est dos par 5.0 10 12.5 10 6.3 10 de thiosulfate. La solution
contenait donc 3.1 10 de diiode qui ont t fabriques par la consommation de n
moles dions cuivre II. Soit une masse de 40 et un pourcentage massique de
4.0% (vu la prcision sur la concentration on se limite deux chiffre significatifs).

c) La dtection du dosage (en retour) nest pas voque, mais elle est probablement
colorimtrique. La dtection de lquivalence se fait toujours dans ces cas par excs. Il peut
tre utile de refaire le dosage si le premier a t brusque pour modrer lexcs.
Une valuation statistique peut avoir son intrt mais il faut dans ce cas largement augmenter
le nombre dessais.

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II.C Modlisation de la corrosion

II.C.1) Etat de surface des mtaux

a) On utilise les enthalpies standard de formation (nulles pour des corps pur idaux) et les
entropies molaires standard: 1700 . 311 . .
A 298 K lenthalpie libre de raction vaut :
1607 .
Commentaire sur les signes :
0 la raction est exothermique
0 lordre augmente, on consomme une phase vapeur pour former une phase solide
0 la raction a une constante dquilibre trs suprieure 1
Vu les conditions (cf ci-aprs) elle sera en fait totale !

b) Le tant trs ngatif, la pression partielle de corrosion de loxygne est trs faible, lair
ambiant la dpasse largement ( 0.2 ). :

exp 1.4 10
Sil ny a pas de facteur cintique limitant la surface de laluminium doit tre oxyde.

c) Temprature et pression ont priori des effets sur cette raction mais il est bon de sassurer
des degrs de libert offerts (variance).

Ici le systme na comme paramtres intensifs dterminants que la pression partielle


doxygne et la temprature (les solides sont des phases condenses insensibles la
pression).

La raction chimique impose un couplage entre ces deux paramtres si lquilibre existe. Le
systme a donc une variance unitaire MAIS loprateur impose deux contraintes : la
temprature et la pression.
Le degr de libert du systme vaudrait donc -1 ce qui est impossible. Il y a donc rupture
dquilibre.

La raction sera donc toujours totale moins datteindre les conditions trs singulires
dquilibre en temprature et pression (temprature dinversion ou pression de corrosion).
En pratique la couche doxyde se forme et assure le blocage cintique de la raction
Temprature et pression ne joueront donc ici aucun rle.

c) Sans la rupture dquilibre on aurait pu tenir les raisonnements suivants (faux) :

A temprature constante, la constante dquilibre est invariante, une augmentation de


pression rduira le produit ractionnel, la raction voluera alors dans le sens direct pour
revenir au produit ractionnel dquilibre.

La loi de Vant Hoff ou le signe de la variation dentropie nous montrent que lenthalpie libre
de la raction augmente avec la temprature. Lquilibre se dplacera dans le sens indirect.
Rsultat classique pour une raction exothermique, son rendement diminue avec llvation
de temprature ( condition quil y ait quilibre).

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II.C.2) Corrosion galvanique
On exploite la figure 19 reproduite ci-aprs

On voit sans peine quune raction spontane est possible entre laluminium et loxygne dissous dans
leau.

On construit limage miroir de la courbe cathodique pour trouver le point de fonctionnement de la


cellule qui se fera avec pour le mme potentiel.

La courbe est probablement simplifie lextrme car loxygne dissous devrait possder un palier de
diffusion minima.

Le relvement est fait sur une cathode en cuivre..

II.C.3) Dissolution de loxyde de cuivre (I)

a) On considre le milieu comme localement acidifi


Nous crirons :
2 2 2
2 2 2
do la raction 4 2 2

b) La raction a besoin de consommer des ions , lacidification du milieu favorisera son


dplacement dans le sens direct.

II.C.4) Redposition du cuivre


FacheuxLes courbes ne justifient ici absolument rien car lventuel point de fonctionnement serait
hors cadre.. Si on dplaait lune vers lautre on pourrait alors conclure loxydation de laluminium
et la rduction du cuivre II.

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II.C.5) Protection contre la corrosion

a) On soumet lalliage une lectrolyse. Llectrode de travail est en aluminium.


Si on suppose que lchelle de tension est lie une rampe temporelle (le potentiel croit avec
le temps classique pour un potentiostat), on peut interprter la courbe de la faon suivante :
La phase a correspond au dbut du processus, on oxyde laluminium en alumine et le
courant croit avec laugmentation de potentiel. Lapparition de lalumine diminue la
conductivit entre la solution et laluminium. La croissance de la couche va donc gnrer un
phnomne modrant laccroissement du courant.
la phase b le phnomne modrant est dominant et lpaisseur de la couche est tellement
importante quelle rduit le courant et sa propre vitesse de croissance.
La phase c correspond au mtal passiv par loxyde, le processus doxydation est
dsormais trs difficile et le courant restera faible.

b) Le mtal doit tre oxyd, cest donc lanode.


Dans le cas dune lectrolyse cest la borne + du gnrateur.

c) On lit sur le graphe un courant denviron 180 .


En une heure on aura fait transiter 6.7 10 . dlectrons, il faut 6 moles
dlectrons pour former une mole dalumine, nous avons donc dpos 1.1 10 .
dalumine.
Soit h lpaisseur de la couche, nous avons 2.8 10 .

Fin

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