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ENZIMAS

Prof. David Wesley Amado Duarte Farmacutico Bioqumico


Introduo
Dentro das clulas vivas reaes complexas se processam
rapidamente.
Fora das clulas vivas mesmas reaes complexas se
processariam muito lentamente.
Introduo
Duas formas de acelerar reaes: aumentar temperatura ou
catalisar a reao.
Enzimas so protenas que catalisam reaes biolgicas.
Introduo
Enzimas podem aumentar a velocidade de uma reao por
um fator de at 1020 vezes mais do que reaes no-
catalisadas.
Catalisadores no-enzimticos normalmente aumentam a
velocidade da reao por fatores de 102 a 104.
Enzimas Caractersticas importantes
Alm de acelerar reaes:
Alto grau de especificidade em relao aos seus
substratos e produtos natureza protica com
capacidade de reconhecer um grupo limitado de
substratos.
No consumida ao participar das reaes.

No altera o equilbrio da reao (Keq) ou a Variao


de Energia livre (G).
Enzimas
Algumas enzimas requerem componentes qumicos adicionais
para a sua atividade cataltica:
Co-fator um ou mais ons inorgnicos, tais como Fe2+,
Mg2+, Mn2+ ou Zn2+;
Coenzimas complexo orgnico ou molcula
metalorgnica.
Enzimas Exemplos de Cofatores
ALGUNS ELEMENTOS INORGNICOS QUE FUNCIONAM COMO CO-FATORES
PARA AS ENZIMAS

Cu2+ Citocromo oxidase


Fe2+ ou Fe3+ Citocromo oxidase, catalase, peroxidase
K+ Piruvato quinase
Mg2+ Hexoquinase, glicose-6-fosfatase, piruvato quinase
Mn2+ Arginase, ribonucleotdeo redutase
Mo Dinitrogenase
Ni2+ Urease
Se Glutationa peroxidase
Anidrase carbnica, lcool desidrogenase,
Zn2+
carboxipeptidases A e B
Enzimas Exemplos de Coenzimas
COENZIMA ENZIMA
Pirofosfato de Tiamina (TPP) Piruvato-desidrogenase
Flavina Adenina Dinucleotdeo (FAD) Monoaminooxidase
Nicotinamida Adenina Dinucleotdeo (NAD) Lactato-desidrogenase
Piridoxal Fosfato Glicognio-fosforilase
Coenzima A (CoA) Acetil-CoA-carboxilase
Biotina Piruvato-carboxilase
Tetraidrofolato Timidilate-sintase
Enzimas Conceitos importantes
Grupo prosttico coenzima ou cofator ligado protena.
Apoenzima ou apoprotena parte proteica isolada de tal
enzima.
Holoenzima enzima cataliticamente ativa completa
(Protena + Coenzima e/ou Cofator).
Enzimas Conceitos importantes
Atividade Enzimtica
As enzimas oferecem um ambiente especfico dentro do
qual uma certa reao pode ocorrer mais rapidamente.
Reao catalisada por enzima se realiza dentro de um
bolso confinado da enzima, chamado stio ativo.
A molcula que se liga ao stio ativo e sobre a qual a
enzima age chamada de substrato que se transforma em
produto aps a reao.
Atividade Enzimtica

STIO ATIVO
Atividade Enzimtica
Uma reao enzimtica simples pode ser escrita assim:

E + S ES EP E + P
Onde:
E, S e P = enzima, substrato e produto;

ES e EP = complexos transitrios da enzima com o


substrato e com o produto.
Atividade Enzimtica
Qualquer reao tal como S P, pode ser descrita por um
diagrama da coordenada da reao, uma fotografia das
variaes de energia durante a reao.
Atividade Enzimtica
A energia nos sistemas
biolgicos descrita em
termos de energia livre, G.
Estado basal ponto inicial
das reaes direta ou
inversa.
Atividade Enzimtica
Conjunto de padres para descrio de Variao de Energia
Livre (G) em reaes qumicas
Temperatura de 298 K (25C).

Presso parcial de gs de 1 atm, ou 101,3 Kpa.

Concentrao de cada soluto de 1M.


Atividade Enzimtica
Na bioqumica [H+] muito distantes de 1M.
Por isso definimos uma variao de energia livre
bioqumica padro, G, em pH 7,0 ([H+] = 10-7).
O equilbrio entre S e P reflete a diferena entre as
energias livres dos seus estados basais.
Atividade Enzimtica
No grfico, Gp < Gs, dessa forma G para a reao
negativa e o equilbrio favorece P.
A posio e a direo do equilbrio no so afetados por
nenhum catalisador.
Atividade Enzimtica
Barreira energtica entre S
e P: energia para o
desenvolvimento da
reao requerida para
prosseguir em qualquer
direo.
Isso ilustrado pela
energia da montanha da
figura.
Atividade Enzimtica
Para a reao ocorrer molculas devem ultrapassar essa
barreira, ou seja, elevar-se a um nvel energtico mais alto.
Topo da montanha ponto onde a reao pode ir pra
qualquer lado (S ou P).
Chamado de estado de transio (apenas um momento
energtico intermedirio que pode levar a qualquer dos
lados da reao).
Atividade Enzimtica
Atividade Enzimtica
A diferena ente os nveis de energia do estado basal e o
estado de transio a energia de ativao, G .
A velocidade de uma reao reflete essa energia de
ativao :
Alta energia de ativao reao mais lenta;

Baixa energia de ativao reao mais rpida.


Atividade Enzimtica
As velocidades de reao podem ser aumentadas pelo
aumento da temperatura que, por sua vez, aumenta o
nmero de molculas com energia suficiente para
ultrapassar a barreira.
Ou a energia de ativao pode ser diminuda pela adio
de um catalisador. Ou seja, os catalisadores aumentam a
velocidade de reao por diminurem a energia de
ativao.
Atividade Enzimtica
Stio ativo cataltico
a regio na superfcie da enzima onde ocorre a reao
de catlise.
O substrato liga-se ao stio ativo por interaes no
covalentes (eletrostticas, pontes de hidrognio, interaes
de Van der Waals e hidrofbicas) ou covalentes transitrias.
A especificidade da ligao enzima-substrato depende do
arranjo perfeito dos tomos no stio ativo.
Stio ativo cataltico
Dois modelos foram propostos para explicar a
especificidade enzimtica:
Chavefechadura;

Encaixe induzido.
Chave-fechadura
A enzima contm uma fenda com dimenses fixas que
permite a insero somente de compostos com uma dada
configurao.
Emil Fischer 1890 molculas com configurao diferente
do encaixe perfeito no stio ativo simplesmente no reagem
(no podem formar o complexo ativado).
Chave-fechadura
Encaixe induzido
Stios ativos destas enzimas no esto totalmente pr-
formados e a interao inicial do substrato com a enzima induz
uma alterao conformacional na enzima.
Promove o reposicionamento de aminocidos catalticos
para formar o stio ativo e a estrutura correta para
interagir com os grupos funcionais do substrato.
Encaixe induzido
Bibliografia
BACILA, M. Bioqumica Veterinria. So Paulo: Varela, 1980.
CAMPBELL, M. K. FARRELL, S. O. Bioqumica Traduo da 5
Edio Americana. So Paulo: Thomson Learning, 2007.
FELTRE, R.. Fundamentos de Qumica Volume nico. 3 ed.
So Paulo: Moderna, 2002.
MOTTA, V. T. Bioqumica. Caxias do Sul: Educs, 2001.
MURRAY, R. K. et al. Harpers Ilustrated Biochemistry. 26th
ed. New York: Lange Medical Book, 2003.
NELSON, D. L. COX, M. M. LEHNINGER Principles of
Biochemistry. 4th ed. New York: W.H. Freeman and Co.,
2004.
At a prxima!
Para refletir:

As misericrdias do SENHOR so a causa de no sermos


consumidos, porque as suas misericrdias no tm fim.
Novas so cada manh; grande a tua fidelidade.
Lamentaes 3.22 e 23