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REACCIONES DE SNTESIS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

1.- Oxidacin de los alcoholes primarios y aldehdos. En los temas anteriores ya se ha


estudiado la oxidacin de alcoholes primarios que mediante oxidantes fuertes se oxidan
al cidos al igual que los aldehdos-
O
H2CrO4 H2CrO4
R CH2OH R C H R COOH
Na2Cr2O7 Na2Cr2O7

2.- Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enrgicas. La


reaccin de un alqueno con KMnO4 en condiciones enrgicas (medio cido concentrado
y caliente) da un cido.

O O
KMnO4
R CH CH R R C OH + HO C R
H , calor

3.- Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis. La ruptura
oxidativa de los alquinos da lugar a la formacin de cidos.

O O
KMnO4
R CH CH R R C OH + HO C R
H , calor
O O
KMnO4
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
conc.
O O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3 H3C CH2 C OH + HO C CH3
3) H2O

4.- Carboxilacin de los Rectivos de Grignard. Los reactivos de Grignard reaccionan


con el CO2 para dar los correspondientes cidos carboxlicos.

O OH
R MgX + H2O
R C R C
O O
CH3 CH3 CH3
O O
H3O
H3C CH2 CH2 MgCl + C H3C CH2 CH2 C H3C CH2 CH2 COOH
O O
4.- Hidrlisis de los nitrilos.

O
H
R CH2 C N + H2O R CH2 C OH
OH
O O
H H
H3C CH2 CN + H2O H3C CH2 C NH2 H3C CH2 C OH
OH OH

5.- Otras reacciones de obtencin de cidos que se estudiaron con los aldehdos y
cetonas son la Reaccin de haloformo y la Reaccin de Tollens que son reacciones de
oxidacin.

6.- Sntesis Malnica. Permite la obtencin de cido carboxlicos a partir del malonato
de etilo (ster etlico del cido propanodicarboxilico).

COO CH2CH3 COO CH2CH3


CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH R CH2 COOH
2) R X 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH2CH3

COO CH2CH3 COO CH2CH3


CH2 1) Na OCH2CH3 1) OH
R CH H3C CH2 CH2 COOH
2) CH3CH2 Br 2) H , calor
COO CH2CH3 COO CH2CH3 cido butanoico

Los cidos aromticos se pueden obtener por los siguiente procesos:


7.- Oxidacin de alquilbencenos. Los compuestos aromticos con hidrgeno benclico
se pueden oxidar a cido benzoico empleando oxidantes fuertes.

R COOH

Na2CrO7
KMnO4

H3C CH CH3 COOH

KMnO4
H2O
NO2 NO2
CH3

H3C C CH3

KMnO4
N.R.
H2O

Br

8.- A partir de las sales de diazonio. Cuando se hace reaccionar las sales de diazonio
con CuCN se obtiene nitrilos aromticos que por hidrlisis dan el correspondiente cido
carboxilico.

N N C N COOH

CuCN H2O
H , OH
sal de diazonio

N N
C N COOH

CuCN H2O
H , OH

Br
Br Br

REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

La reaccin ms caracterstica de los cidos carboxlicos y que la diferencia de


los aldehdos y cetonas es la Reaccin de Sustitucin Nucleoflica, mediante la cual los
cidos carboxlicos se convierten en sus derivados.

1.- Conversin a cloruros de cido. Los principales reactivos que se emplean son el
cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2.

O O
SOCl2
R C OH R C Cl + SO2 + HCl
O O O O

H3C CH2 C OH + Cl C C Cl H3C CH2 C Cl + CO + CO2 + HCl

2.- Conversin a anhdridos. La reaccin de un cloruro de cido (ms reactivo) con un


cido carboxlico permite obtener anhdridos de cido con buen rendimiento.

O O O O

R C Cl + R1 C OH R C O C R1 + HCl

O O O O

H3C CH2 C Cl + H3C CH2 C OH H3C CH2 C O C CH2 CH3


anhdrido propanoico

3.- Conversin a steres. Ya se ha estudiado que la reaccin de un cido carboxlico


con un alcohol da lugar a un ster, siendo una reaccin catalizada por cido, pero que
tiene el inconveniente de que se trata de un equilibrio que se desplaza hacia la
formacin de ster eliminando agua del sistema de reaccin. Se puede conseguir un
mejor rendimiento en la produccin de steres transformando el cido en un cloruro de
cido que es ms reactivo, y luego hacerlo reaccionar con el alcohol.
O O
H2SO4
R C OH + R1 OH R C OR1 + H2O

O O O
SOCl2
R C OH R C Cl + R1 OH R C OR1
O O O
SOCl2
H3C CH2 C OH H3C CH2 C Cl + H3C CH2OH H3C CH2 C O CH2CH2

4.- Conversin a aminas. La reaccin de un cido carboxlico con amoniaco, aminas


primarias y aminas secundarias da lugar a las correspondientes amidas primarias,
secundarias y terciarias. Al igual que en la esterificacin se consigue un mejor
rendimiento empleando un cloruro de cido en lugar del correspondiente cido
carboxlico.

O O O
R C OH + NH3 R C O calor
NH4 R1 C NH2 + H2O
amida 1
O O O
calor
R C OH + R1 NH2 R C O NH3 R1 R1 C NH R1
amida 2

O O O
R C OH + R1 NH2 R C O calor
NH2 R1 R1 C N R1
R2 R2 R2
amida 3

O O

H3C CH2 C OH + H3C CH2 NH CH3 H3C CH2 C N CH2 CH3


N-metil-etilamina CH3
- -
N etil,N metilpropanamida

5.- Reacciones de reduccin. Los cidos carboxlicos se pueden reducir a aldehdos


previa transformacin en cloruro de cido y alcoholes primarios mediante el empleo de
hidruros.

O
1) LiAlH4
R C OH R CH2OH
2) H3O

O O O
SOCl2 LiAl[OCO(CH3)3]H
R C OH R C Cl R C H

6.- Reaccin de descarboxilacin. Tambin llamada Reaccin de Hunsdiecker permite


obtener un haluro de alquilo con un tomo de carbono menos a partir de un cido
carboxlico por medio de un ion metlico Ag(I), Hg(II), Pb(IV).

O
Br2
R CH2 C OH + Ag2O R CH2 Br
calor
O

H3C CH C OH + Pb(OAc)4 I2
H3C CH I
calor
CH3 CH3
7.- Reacciones de Halogenacin. Los cidos reaccionan con los halgenos en presencia
de fsforo producindose la sustitucin de un hidrgeno por un tomo de halgeno.
Esta es la Reaccin de Hell-Vollhard-Zelinski.
O O X O
X2/P X2/P X2/P
R CH2 C OH R CH C OH R C C OH N.R.
H2O H2O H2O
X X
O O O
Br2/P NH3
H3C CH2 C OH H3C CH C OH H3C CH C OH + HBr
H2O
Br NH2
-aminocido

8.- Reacciones de neutralizacin. Los cidos carboxlicos como cidos que son
reaccionan con las bases dando lugar a la formacin de sales.

O O

R CH2 C OH + NaOH R CH2 C O Na + H2O

O O

R CH2 C OH + NaHCO3 R CH2 C O Na + CO2 + H2O