Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1) Qual composto tem ponto de ebulio maior: ter etlico ou butanol? Ambos tm frmula C4H10O,
mas suas frmulas estruturais so diferentes, conforme pode-se ver a seguir. Justifique.
CH3CH2OCH2CH3 (ter etlico) CH3CH2CH2CH2OH (butanol)
2) Comparar e explicar os valores das energias de sublimao dos compostos abaixo, atravs das
interaes intermoleculares:
_____________Massa Molar Volume Molar das Molculas Energia de Sublimao
Cl2 71 g/mol 34,5 cm3/mol 7,43 kcal/mol
CO 28 g/mol 25,7 cm3/mol 1,90 kcal/mol
NH3 17 g/mol 20,7 cm3/mol 7,14 kcal/mol .
1) ter etlico: CH3 CH2 O CH2 CH3 Butanol: CH3 CH2 CH2 CH2 OH
ter etlico apolar e s tem interaes do tipo dipolo instantneo-dipolo induzido. Butanol tem um
grupo hidroxila e pode interagir por pontes de hidrognio. Logo, o butanol tem maior ponto de ebulio.
2) Cl2 Molcula Apolar; interaes por Foras de London. Mas como tem grande volume, as
molculas so bastante polarizveis, o que eleva a Energia de Sublimao.
CO Molcula Polar; interaes do tipo Dipolo-Dipolo que so moderadamente fortes. Mas as
molculas tem pequeno volume e so muito pouco polarizveis o que contribui para uma baixa Energia
de Sublimao.
NH3 Molcula Polar; interaes por Pontes de H. Apesar do pequeno volume das molculas e da
baixa polarizabilidade as interaes fortes contribuem para uma elevada Energia de Sublimao.
3) a) HF, HCl, e CH3 CH2 OH: so polares, com foras de interao Dipolo-Dipolo (OBS: HF e
CH3 CH2 OH tem Pontes de H).
b) CCl4 e CS2: so apolares com foras de interao Dipolo Instantneo-Dipolo Induzido (Foras
de London).
4) a) Famlia do C: molculas apolares; Foras de London Ponto de ebulio aumenta com a
polarizabilidade
Famlia do N: molculas polares; Interaes Dipolo-Dipolo Ponto de Ebulio aumenta com a
polarizabilidade
b) NH3 tem massa molar pequena e baixa polarizabilidade, mas tem interaes Dipolo-Dipolo fortes
do tipo Pontes de H, o que eleva o Ponto de Ebulio.
c) Os hidretos da famlia do C so apolares enquanto os hidretos da famlia do N so polares.
Ento, quando as massas molares forem prximas e as polarizabilidades semelhantes, os
compostos polares tero mais alto Ponto de Ebulio.
EXERCCIOS LIGAES INICAS
Teorias de Ligao
1) Escreva as configuraes eletrnicas dn para os seguintes ons: Mn3+, Co3+, Fe3+, Ni2+, Au+, Cd2+,
Cr2+.
2)O on Pt4+ forma um composto de coordenao com a frmula [PtCl4 (NH3)4]. O tratamento de um mol
deste composto com AgNO3 d dois mols de AgCl. Deduza a estrutura do composto e d a carga do
on complexo.
3) Determine o nmero de eltrons, a valncia do metal e o nmero de coordenao para os
complexos abaixo:
a) [Cu(NH3)4]+ b) [NiCl4]2- c) [Co(NH3)6]3+ d) [Fe(CO)5] e) [Fe(CN)6]3- f) [Cr(CO)6]
g) [IrCl(CO)(PPh3)2] h) [FeCl2(H2O)2(en)] i) [Ni(CO)4] j) [Cu(CN)4] k) [Cr(NH3)6]3+
3-
22) Quais os orbitais d so usados para formar ligaes entre os ons metlicos octadricos e os
ligantes?
23) Quais as principais diferenas entre a TLV, TCC e TOM?
Isomeria
1) Por que os ismeros cis e trans no so encontrados em complexos tetradricos?
2) Por que a isomeria tica no observada em complexos planares?
3) Que caracterstica estrutural deve possuir um complexo tetradrico para ser quiral?
4) Desenhe os ismeros geomtricos de [Cr(oxo)2(H2O)2]-.
5) Esboce todos os ismeros de complexos quadrados planares MA2BC e MABCD.
6) Esboce todos os estereoismeros de cada um dos seguintes complexos octadricos:
a) [CoCl2(NH3)4]+ b) [CoCl3(NH3)3]
8) a) tomo central: Rh3+ [Ar] 4d6 carga +3, 2 perodo de transio, ligante de campo forte: complexo
baixo spin configurao t2g6 (nenhum e- desemparelhado; diamagntico)
b) tomo central: Cr0 [Ar] 4d6 ligante de campo muito forte (CO): complexo baixo spin configurao
t2g6 (nenhum e- desemparelhado; diamagntico)
c) tomo central: Ti3+ [Ar] 4d1 no importa qual seja o ligante, sempre haver 1 e- desemparelhado;
paramagntico
d) tomo central: Cr3+ [Ar] 4d3 no importa qual seja o ligante, sempre haver 3 e- desemparelhados;
paramagntico
e) tomo central: Fe3+ [Ar] 4d5 carga +3, 1 perodo de transio, ligante de campo fraco: complexo
alto spin configurao t2g3 eg2 (5 e- desemparelhados; paramagntico)
f) tomo central: Fe3+ [Ar] 4d5 carga +3, 1 perodo de transio, ligante de campo muito forte:
complexo baixo spin configurao t2g5 (1 e- desemparelhado; paramagntico)
11) Seja o ligante de campo forte ou de campo fraco, os complexos octadricos d3 tero sempre a
configurao eletrnica t2g3, com 3 eltrons desemparelhados.
12) Zn2+: [Ar] 3d10 os OA 3d esto completamente preenchidos e, portanto, no ocorre transio
eletrnica envolvendo 10Dq com absoro de luz na faixa do visvel.
13) 10Dq em complexos tetradricos sempre menor do que 10Dq em complexos octadricos, e os
complexos tetradricos sero sempre alto spin devido ao campo fraco. Isto ocorre no s porque so
apenas 4 ligantes, ao invs dos 6 ligantes dos complexos octadricos, mas tambm pelo fato destes 4
ligantes no estarem apontando diretamente na direo dos orbitais d. Com isto, o desdobramento
dos orbitais ser menor.
14) Campo Forte: NH3 e CO Campo Fraco: F-, NO3-, S2-, OH- e H2O
15) a) Simetria do Campo Ligante: Quanto maior o n de ligantes, mais forte o campo. Quando os
ligantes apontarem diretamente na direo dos OA d, tambm o campo ser mais forte e 10Dq maior.
b) N de Oxidao do Metal: Quanto maior o NOX do metal,maior a atrao pelos ligantes e maior o
desdobramento dos OA d e maior 10Dq.
c) Perodo do Metal na Classificao Peridica: Quanto maior o perodo do metal na classificao
peridica, maior 10Dq.
d) Natureza do Ligante: depende da posio do ligante na srie espectroqumica.
22) Os OA d usados para formar ligaes entre os ons metlicos e os ligante, so os OA dxy, dxz e
dyz (OA t2g).
23) TLV: Segundo a TLV a formao de um complexo pode ser vista com uma reao entre um cido
de Lewis (espcie central) e uma base de Lewis (ligante), formando-se uma ligao covalente
coordenada entre essas espcies. Portanto os ligantes so doadores de eltrons e a espcie central,
um receptor de pares de eltrons. A geometria dos compostos de coordenao explicada supondo
que os OA da espcie central sofram hibridizao de tal forma que os novos OA hbridos tenham a
simetria do complexo.
TCC: A TCC considera a espcie central como um on positivo e os ligantes como cargas negativas
pontuais. Esses ligantes so nions ou molculas polares que apontam o seu plo negativo para o
ction metlico. O ction acomoda ao seu redor o maior nmero possvel de ligantes e as espcies
esto unidas por atrao eletrosttica como na ligao inica. A diferena que nos compostos inicos
esta fora e longo alcance formando retculos e nos complexos esta fora de curto alcance
formando unidades. A TCC prev uma estabilizao adicional do sistema devido a EECC, devido ao
desdobramento dos OA d do tomo central por efeito dos ligantes.
TOM: A TOM considera que as ligaes nos complexos covalente com formao de OM entre os OA
de valncia do tomo central e os OA das espcies ligantes. Existe a formao de OMNL envolvendo
os OA da espcie central que no tem simetria adequada para sobrepor com os OA dos ligantes. Os
demais OA da espcie central so combinados com os OA dos ligantes de modo a obter um nmero
mximo de OML e os correspondentes OMAL. A restrio : N de OA = N de OM e o N de OML = N
OMAL.
Isomeria
1) Porque em complexos tetradricos todas as posies so posies adjacentes.
2) Porque sempre ser possvel sobrepor um complexo quadrado planar com a sua imagem especular.
3) Um complexo tetradrico, para ser quiral, deve ter os 4 ligantes diferentes.
4) Oxo: ligante bidentado, ento este complexo octadrico.
A B A B
M M
A C C A
5) MA2BC
MABCD
A C A B A B
M M M
D B D C C D
6) a)
+ +
Cl Cl
Cl NH3 H3N NH3
Co Co
H3N NH3 H3N NH3
NH3 Cl
Cis Trans
b)
NH3 NH3
Cl NH3 Cl NH3
Co Co
Cl NH3 Cl Cl
Cl NH3
7) [NiCl2(PPh3)2] Ni2+:[Ar] 3d8 Complexo paramagntico: Para este complexo ser
paramagntico, preciso que sua geometria seja tetradrica (hibridizao sp3 TLV) para que
resultem eltrons desemparelhados nos OA d. Neste complexo todas as posies so
equivalentes e os complexos no apresentam ismeros.
[PdCl2(PPh3)2] Pd2+:[Ar] 3d8 Complexo diamagntico: Para este complexo ser diamagntico,
preciso que sua geometria seja quadrada planar (hibridizao dsp2 TLV) para que resultem os 8
eltrons emparelhados nos OA d que no participam da hibridizao.
8) Efeito Quelato: o agente quelante compete pelo on metlico de modo mais eficiente do
que o ligante monodentado. Este efeito resultado de 2 contribuies: Entalpica e Entrpica.
Efeito Entlpico: a repulso eletrosttica devido colocao de 2 ligantes carregados negativamente
em proximidade j no existe, uma vez que os tomos ligantes j esto prximos na mesma molcula.
Efeito Entrpico: quando uma extremidade do ligante se liga ao metal, no existe nenhum sacrifcio
adicional da entropia translacional que acompanhe a ligao da outra extremidade, pois o nmero de
partculas no sistema no muda.