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Celdas Electroqumicas

1. Definicin:

Una celda electroqumica de corriente continua es un dispositivo capaz de obtener energa


elctrica a partir de reacciones qumicas o bien de producir reacciones qumicas a travs de la
introduccin de energa elctrica. Consta de dos conductores elctricos llamados electrodos, cada uno
sumergido en una disolucin adecuada de electrlito. Para que circule una corriente en una celda es
necesario:
1 Que los electrodos se conecten externamente mediante un conductor metlico.
2 Que las dos disoluciones de electrlito estn en contacto para permitir el movimiento de
los iones de una a otra.
3 Que pueda tener lugar una reaccin de transferencia de electrones en cada uno de los
dos electrodos.

En la siguiente figura se esquematiza una celda electroqumica sencilla:

Consiste en dos electrodos uno de zinc y otro de cobre, sumergidos en sus respectivas disoluciones de
sulfato (el electrodo de Zinc sumergido en una disolucin de sulfato de Zinc y el de cobre en una de
sulfato de cobre). Ambas disoluciones se unen por un puente salino, que consiste en un tubo relleno
de una disolucin saturada de cloruro de potasio (se puede emplear otro electrlito). Los extremos del
tubo se tapan con unos tapones porosos que permiten el paso de iones pero no de lquido. De esta
forma, a travs del puente se mantiene el contacto elctrico entre las dos celdas a la vez que
permanecen aisladas la una de la otra.

La celda de la figura de arriba contiene lo que se denomina dos uniones lquidas, siendo la primera la
interfase entre las disolucin del sulfato de cinc y el puente salino; la segunda est en el otro extremo
del puente salino donde la disolucin de electrlito del puente contacta con la disolucin de sulfato de
cobre. En cada una de esas interfases se desarrolla un pequeo potencial de unin, el cual puede llegar
a ser importante.
2. Conduccin en una celda:

La carga es conducida por tres procesos diferentes en las distintas pares de la celda mostrada en la
figura anterior:

a) En los electrodos de cobre y cinc, as como en el conductor externo, los electrones sirven de
portadores, movindose desde el cinc, a travs del conductor, hasta el cobre.

b) En las disoluciones el flujo de electricidad implica la migracin tanto de cationes como de


aniones. En la semicelda de la izquierda, los iones cinc migran alejndose del electrodo, mientras que
los iones sulfato e hidrgeno sulfato se mueven hacia l; en el otro compartimento, los iones cobre se
mueven hacia el electrodo y los aniones se alejan de l. Dentro del puente salino, la electricidad es
transportada por migracin de los iones potasio hacia la derecha y de los iones cloruro hacia la
izquierda. Por tanto, todos los iones en las tres disoluciones, participan en el flujo de electricidad.

c) En las superficies de los dos electrodos tiene lugar en tercer proceso, que consiste en una
reaccin de oxidacin o una reduccin que proporcionan un mecanismo mediante el cual la
conduccin inica de la disolucin se acopla con la conduccin electrnica del electrodo para
proporcionar un circuito completo para el flujo de carga. Estos dos procesos de electrodo se describen
mediante las ecuaciones:

Zn(s) ==== Zn2+ + 2e-

Cu 2+ + 2e- ==== Cu(s)

La siguiente figura resume todo lo dicho hasta ahora sobre las celdas electroqumicas:
3. Corrientes faradaicas y no faradaicas:

Dos tipos de procesos pueden dar lugar a corrientes a travs de una interfase electrodo/disolucin.
Uno de ellos implica una transferencia directa de electrones va una reaccin de oxidacin en un
electrodo y una reaccin de reduccin en el otro. A los procesos de este tipo se les llama procesos
faradaicos porque estn gobernados por la ley de Faraday que establece que una reaccin qumica en
un electrodo es proporcional a la intensidad de corriente; las corrientes resultantes se denominan
corrientes faradaicas. En caso contrario se denominan corrientes no faradaicas.

Para comprender la diferencia bsica entre una corriente faradica y no faradaica se puede imaginar
un electrn viajando a travs del circuito externo hacia la superficie del electrodo. Cuando ste alcanza
la interfase de la disolucin puede suceder:

a) Que permanezca en la superfcie del electrodo y aumente la carga de la doble capa , lo que
constituira una corriente no faradaica
b) Abandonar la superficie del electrodo y transferirse a una especie en la disolucin , convirtindose
en parte de una corriente faradaica.

4. Celdas galvnicas y electrolticas:

A) Las celdas galvnicas son aquellas que funcionan de forma que producen energa y las reacciones
en los dos electrodos tienden a transmitir espontneamente produciendo un flujo de electrones desde
el nodo hasta el ctodo (este flujo de electrones se denomina corriente y corresponde a la velocidad
de transferencia de la electricidad). Tambin se las conoce como clulas voltaicas.

En las clulas galvnicas se origina inicialmente una diferencia de potencial que disminuye a medida
que transcurre la reaccin, de tal modo que cuando se alcanza el equilibrio este potencial se hace cero.
El potencial de la pila corresponde a la diferencia entre los potenciales de las dos semiclulas (del
nodo y del ctodo)

E total = E Ctodo - E nodo

Siendo E el potencial correspondiente. En las celdas galvnicas la reaccin se produce


espontneamente, es decir, el potencial E de la pila es positivo.
B) Las celdas electrolticas son, por el contrario, aquellas que consumen energa elctrica, o lo que
es lo mismo, necesita una fuente de energa elctrica externa. As, una celda galvnica puede funcionar
como una celda electroltica si se conecta el terminal positivo de una fuente de alimentacin de
corriente continua al electrodo de cobre (con un potencial superior al de la pila galvnica) donde se va
a producir la oxidacin (nodo), y el terminal negativo de la fuente al electrodo donde tiene lugar la
reduccin (ctodo).

En las celdas electrolticas se necesita aplicar un potencial para que se produzca la reaccin por lo
que el potencial de la pila es negativo.
5. Uniones lquidas:

Se denomina unin lquida a la interfase que contiene electrolitos diferentes o bien un mismo
electrolito pero de diferente concentracin.
Las celdas vistas hasta ahora poseen dos uniones lquidas que se corresponden a la unin de cada
uno de los extremos del puente salino con la disolucin correspondiente. En estas uniones se
desarrolla un pequeo potencial de unin que influye en el potencial total de la pila, por lo que estas
uniones lquidas puedn llegar a ser importantes. Por esta razn hay ocasiones en las que es posible y
ventajoso eliminar el efecto de estos potenciales de unin construyendo celdas en las que los
electrodos tengan un elctrlito comn.
Un ejemplo de este tipo de celdas es la construida con hidrgeno y plata como electrodos:

Esta celda se comporta como una celda galvnica con un potencial de 0,46 V. En ella el platino no
participa en la reaccin directametne sino que tan solo acta como receptor de electrones.

6. Representacin de una pila:

Por convenio se ha decidido que en la representacin de las celdas el nodo y la informacin


de la disolucin con la cual est en contacto se colocan a la izquierda. La informacin del ctodo a
la derecha y ambos separados por dos rayas verticales que representan los lmites entre fases a
travs de las cuales se desarrolla una diferencia de potencial. As, las celdas representadas hasta
ahora se esquematizaran de la siguiente forma:

Zn | ZnSO4 | | CuSO4 | Cu

Pt, H2 | H+ | | Cl-, AgCl | Ag

Y de una forma general:

nodo | Electrlito del nodo || Electrlito del ctodo | Ctodo

Fuente: la quimica y la ciencia.blogspot.com /


LEYES DE FARADAY
Michael Faraday (1791-1867) fue un brillante fsico y qumico del Reino Unido, cuyos
principales aportes a la ciencia fueron la induccin electromagntica y la electrlisis.
Adquiri su gusto por leer y por las investigaciones a los 14 aos, cuando trabaj de
encuadernador de libros en Londres. Fue en esa poca cuando Faraday adquiri gran
entusiasmo con todo lo que tuviera que ver con fenmenos elctricos.
Las aplicaciones e importancia que han tenido los descubrimientos de Faraday en
numerosos campos lo han convertido en uno de los cientficos ms importantes de la
historia, hasta el punto de que Albert Einstein tena un retrato suyo de cabecedera, junto
con el de Isaac Newton.
Michael Faraday es principalmente conocido por su teora de la induccin
electromagntica, pero realiz otros descubrimientos con importantes aplicaciones
prcticas en la actualidad, por ejemplo la electrlisis.
Electrolisis.
La electrlisis fue en realidad descubierta por William Nicholson en el ao 1800, pero fue
Michael Faraday quien perfeccion sus teoras, elaborando la Ley de la Electrlisis de
Faraday.
Se podra definir la electrlisis como un proceso que separa los diferentes elementos de un
compuesto gracias a la electricidad. Para ello, se sumergen en el compuesto dos electrodos
con carga opuesta: a uno se le conoce como nodo y al otro como ctodo. Cada uno de
estos electrodos atrae a los iones de carga opuesta. Para aumentar la concentracin y
separar los iones de los electrodos se utiliza la energa proporcionada por la corriente
elctrica.
La electrlisis del agua no destilada es hoy en da un proceso muy utilizado en diversos
mbitos, por ejemplos para la cloracin de piscinas. Cada vez ms piscinas utilizan sal, la
cual se transforma en cloro mediante la electrlisis.

Leyes de la Electrlisis

Los siguientes conceptos son referidos a la corriente elctrica necesarios para comprender
el significado de las leyes de Faraday:

1) La cantidad de electrones (electricidad) que circulan por un conductor se mide


en Coulomb.
q = carga [q] = coulomb
2) La intensidad de la corriente (caudal de electrones) expresa la cantidad de electricidad
que circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la corriente se mide
en Amperes.
i = q/t q = i.t(seg) [i] = A

3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor, se presenta una
resistencia al flujo de corriente y se produce una cada de potencial. La resistencia elctrica
se mide en Ohms,y la diferencia de potencial en Voltios.

E = i.R [E] = V y [R] = ohm

Primera Ley de Faraday:


la masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa a travs de la solucin del electrlito o del electrlito fundido

Cuando se realiza, por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO4)
sucede lo siguiente (fig. 1):

Figura 1

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia el
ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento cobre. El ion
sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se combina con el agua de la
disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.

2Cu++ 2Cu - 4e
2HO O2 + 2H+ + 4e
2Cu2SO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2
Cuando circula ms corriente (ms coulombios) ms cobre se deposita, pues ms
electrones han circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu++) se conviertan en
elemento cobre (Cu).

Segunda Ley de Faraday:

Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son proporcionales a los
equivalentes qumicos
Recordemos que el equivalente qumico de un elemento es el cociente
entre el peso atmico gramo de ese elemento y su valencia:
Eq = Pa/V

Para probar esta segunda ley se hace pasar la misma cantidad de electricidad a travs de
varias cubas con diferentes soluciones salinas, como indica la figura. Midiendo la cantidad
de plata y de cobre depositados en el ctodo se llega a la comprobacin de la ley:

m Ag+ / m Cu++ = Eq Ag/ Eq Cu


m Ag+ / m Cu++ = 107,8 / 31,75
Eq Ag = 107,8 / 1 = 107,8
Eq Cu = 63,5 / 2 = 31,75

O sea que las masas de plata y de cobre depositadas en los electrodos se hallan en relacin
de: 107,8 /31,75.
Nmero de Faraday:

Para depositar el equivalente qumico de cualquier elemento se necesita la misma cantidad


de electricidad. La constante o nmero de Faraday (F) es de 96500 coulomb (96 494).

Por ejemplo, para depositar: 107,8 gr de Ag+, 31.75 gr de Cu++ o 63.5 gr de Cu+ son
necesarios 96500 coulomb.

Vale aclarar que: 96500 coulomb = carga de 6,02.1023 electrones, de lo que se deduce que
la carga de un electrn es 1,6 .10-19 coulomb.

Ejemplos resueltos:

o Cuanto tiempo llevar el depositarse 100 g de aluminio con una corriente de 125
amperios?

La expresin necesaria para hacer el problema es la ley de Faraday:

Donde: I es la intensidad de corriente, t es el tiempo, M es la masa atmica del elemento


que se reduce, n es el nmero de electrones necesarios para la reduccin y F es la
constante de Faraday.
Si despejamos el tiempo:

Otro mtodo:

Coulombs = A . t (seg)

Eq= 27 / 3 = 9 gr.

96 500 Coulombs 9 gr.


X Coulombs 100 gr.

X= 1 072 222 Coulombs


Reemplazando:

C = I . t (seg)

t = 1072222 / 125

t= 8 577 seg.

o Cunto tiempo ser necesario para que se el depositen 12 g de aluminio, si hacemos


pasar una corriente de 10 A?

La masa que se deposita en el ctodo de una cuba electroltica se puede calcular a partir de
la expresin:

Si despejamos el tiempo:

Donde "m" es la masa de metal depositada, "n" es el nmero de electrones necesarios para
la reduccin, "F" es la constante de Faraday (96 500 C/mol), "M" es la masa atmica del
metal e "I" es la intensidad de la corriente. Sustituyendo:

Si lo convertimos a horas:

o Qu intensidad debe tener una corriente para que deposite 85 gramos de calcio en
dos horas?
(Datos: Ca = 40 ; F = 96 500 C/mol)

Despejamos la intensidad de la ecuacin anterior y sustituimos teniendo en cuenta que las


unidades deben estar expresadas en S.I: