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PIROMETALURGIA GENERAL MIN 220

LABORATORIO N 5
MATIFICACION Y CONVERSION DE
SULFUROS DE COBRE
5.1 OBJETIVOS
Obtener una fase mata de cobre

5.2 FUNDAMENTO TEORICO

En general, los procesos pirometalrgicos de fusin de cobre se basan en el


principio de oxidacin parcial de los concentrados sulfurosos [6, 10]. La fusin
de concentrados desulfuro, tostado parcialmente o sin tostar con adicin de
fundentes produce dos fases fundidas inmiscibles, una fase pesada de cobre
conocida como mata y una fase oxidada y ferrosa denominada escoria.

La fase escoria fue estudiada con detalle en anteriores laboratorios. La fase


mata (tericamente) es considerado como una solucin fundida de Cu2S y FeS,
en donde el% de Cu en la mata (denominada grado de mata) determina el%
del Fe y S. En la prctica, la mata de cobre disuelve metales preciosos
preferentemente y contiene pequeas cantidades de PbS, ZnS y otros sulfuros.

En procesos para el caso del plomo, estao, antimonio y bismuto la formacin


de la fase mata depender de la cantidad de azufre que contenga la carga y
del proceso que se seleccione para la obtencin del metlico.

Un aspecto de importancia es la cantidad necesaria de azufre que se requiere


para este proceso. Si el azufre se encuentra en menor proporcin al requerido
el cobre se oxidar y pasar a la escoria. Si la cantidad de azufre se encuentra
en exceso toda vez que el cobre a reaccionado con el azufre, reaccionaran los
otros elementos del mineral como el hierro, plomo, etc. por orden de afinidad
de acuerdo con las bases termodinmicas y menor ser la ley de cobre en a
mata. Por lo anterior la cantidad de azufre debe ser controlado por un proceso
previo de tostacin, En procesos modernos se trata de evitarla etapa de
tostacin y se realiza al mismo tiempo que la fusin de mata mejorando el
aprovechamiento energtico.

Conversin de la mata

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El propsito de esta etapa es el de oxidar el Fe y S de la mata lquida


produciendo un plomo libre de estos componentes, se distinguen dos etapas
bien definidas las cuales son:

Primera etapa de conversin:

Ocurrir la siguiente reaccin qumica:

FeS + 3/2 O2 = FeO + SO2

Y el Cu2S que anteriormente formaba con el FeS la mata negra ahora se


constituye en mata blanca. Sin embargo se debe tener en cuenta las siguientes
reacciones:

Cu2S+ 3/2 O2 = Cu2O + SO2

SiO2 + 2 FeO = 2FeOSiO2

5.3 CONVERSION DE MATAS

5.4 OBJETIVOS

Convertir la mata de hierro obtenida anterior mente.

5.5 FUNDAMENTO TERICO

La mata son mezclas fundidas de sulfuros pesados, siendo los ms importantes


las de hierro, cobre, nquel, cobalto y plomo los cuales son un producto
intermedio en la extraccin del metlico. La mata de mayor importancia
industrial es la mata de cobre-hierro, luego se tiene una mata de nquel-cobre.

Densidad de mata

Un factor importante, es la densidad de las matas que se determina en forma


emprica por la densidad de los sulfuros que la integran, la composicin

Temperatura de fusin de la mata

La temperatura de fusin de la mata (de mucha importancia para el


metalurgista) siempre es inferior a la de los componentes considerados por

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separados, por ejemplo de anterior tabla se puede extraer la temperatura de


fusin de algunos compuestos:

Composicin de matas

El contenido de cobre en la mata vara desde 6,5 70 % el cual se denomina


mata negra. Una mata que contiene mayor contenido en cobre del indicado se
denomina mata blanca > 80 %C u.

Algunas reacciones qumicas especifican la composicin de la mata:

2Cu2O + 3F eS = (Cu2S)2FeS + 2FeO

4Cu + 3FeS = (C u2 S)2FeS + 2Fe

3Cu2O + Fe = (C u2 S)2FeS + 2Cu

El CuO y CuSIO3 se transforman en presencia de SiO2 y C con FeS en sulfuros


de cobre.

1) Si existe otros compuestos que pudiesen ceder su oxgeno, se


combinaran con el azufre del F eS de manera que el Cu de la mata
estara protegido, sin embargo existe la el peligro de una oxidacin

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del cobre. Este hecho aumenta cuando el cobre incrementa su


composicin en la mata.

2) Por la anterior consideracin un tratamiento econmico es cuando el


contenido de Cu este en el rango del 40 50 % como mximo.

3) Por otra parte tampoco es conveniente una mata pobre en cobre por
que aumentara la cantidad de mata

Conversin de la mata

El propsito de esta etapa es el de oxidar el F e y S de la mata lquida


produciendo un cobre blister cuya pureza debe estar en el rango de 95 98
%C u, se distinguen dos etapas bien definidas las cuales son:

Primera etapa de conversin:

Para este caso es bueno sobreponer diagramas kellogg graficadas en


sentido

logPO2 vs logPS2

En el diagrama anterior se puede observar tres puntos los cuales significan; en


el punto A se tiene la fase mata antes de realizar la conversin que se realiza
por ejemplo si se trabaja a una presin de PSO2 = 0,001 atm y al llegar al
punto B ocurrir la siguiente reaccin qumica:

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FeS + 3/2O2 =FeO + SO2

y el Cu2S que anteriormente formaba con el FeS la mata negra ahora se


constituye en mata blanca donde el cobre tericamente tiene un 80 %. Sin
embargo se debe tener en cuenta las siguientes reacciones:

Segunda etapa de conversin:

Primero que nada debe constituirse la escoria agregando al convertidor


fundentes adecuados de manera que debe llevarse a cabo la reaccin

SiO2 + 2FeO = 2FeOSiO2

En el grfico este se inicia desde el punto B al punto C si la presin es de


PSO2 = 0,001 atm. Sin embargo si la presin fuera del PSO2 = 0,1
atm la fase estable desde el punto C ser F e3O4 y se originara a
travs de la siguiente reaccin qumica:

6FeO +O2 = 2Fe3O4

Por lo tanto la segunda etapa consiste principalmente en la siguiente


reaccin qumica:

(Cu2S)mata blanca + O2 = 2(Cu)blister + SO2

Esta segunda etapa de conversin ocurre en una secuencia de sub


etapas que corresponde a tres campos de estabilidad del binario C u2 S S.

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Primero que nada, observando el diagrama de fases el sistema Cu Cu2S


son fases inmiscibles. Cuando cierta cantidad de aire es insuflado a travs
de la mata blanca casi exento de FeS ocurre la siguiente reaccin sin que
aparezca todava el cobre metlico:

Cu2S + x O2 = Cu2S1x + x SO2

5.6 PARTE EXPERIMENTAL


5.6.1 Procedimiento
Matificacin

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INICIO

Pesar el mineral de calcopirita 100 g

Pesar los siguientes fundentes:

Verter en crisol y homogenizar la mezcla.

Llevar a fusin en el horno, a T=1200C.

Enfriar y pesar productos obtenidos.

Conversin de Matas

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INICIO

Mezclar y moler la mata obtenida en el laboratorio anterior 54,90 g

Pesar los siguientes fundentes:

Verter en crisol y homogenizar la mezcla.

Llevar a fusin en el horno, a T=1200C.

Enfriar y pesar productos obtenidos.

5.6.2 Equipos, Materiales y Reactivos

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Nro MATERIAL OBSERVACION


ES
1. Crisol
2. Pinza metlica
3. Lingotera
EQUIPOS
4. Horno de fusin
5. Balanza de precisin Sensibilidad
0.01 g
REACTIVOS
7. Mineral de cobre
8. Fundentes:

Na 2 CO 3 , FeO , Borax , Salitre , carb n

9. Gas natural

5.7 DATOS ADQUIRIDOS

PRODUCTOS PESO [g]


Masa del mineral 100
Masa crisol vacio 466,92
Masa Salitre 12,62
Masa Caliza 9,54
Masa escoria 33,63
Masa crisol+escoria 500,55
Masa carbn 1,5
Masa mata 54,90

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5.8 CALCULOS Y RESULTADOS

Clculos para realizar la carga:

Para la matificacin:

Se tiene un mineral de la siguiente composicin

Cu S Fe
33% 40% 25%

Y el resto del porcentaje asumido como cobre y otros

min33 g Cu
160 g Cu 2 S
100 g min
10 0 g =41,25 g Cu 2 S
264 g Cu

S33 g S
41,25 g Cu2 =8,25 g S
160 g Cu2 S

min25 g Fe
88 g FeS
100 g min
56 g Fe
56 g Fe
100 g =14,28 g Fe
88 g FeS

( 8,25+14,28 )=22,54 g S totales

14,280,4=5,71 g S que se va

14,280,6=8,75 g S mata

( 4022,54 ) =17,46 g S que se va como SO 2

min25 g Fe
100 g =25 g Fe
100 g min

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40 Escoria10 g Fe Oxida

60 Mata15 g Fe Mata

De la relacin de escorias

Si O2 : FeO :CaO=37 : 47 :16

Fe72 g FeO
100 g Escoria
56 g Fe
10 g =27,35 g Escoria
47 g FeO

Escoria16 g CaO
100 g CaO 3
100 g Escoria
100 g Caliza
56 g CaO
27,35 g 1,10=9,54 g Caliza
90 g CaO 3

9,54 g Caliza

Escoria37 g SiO 2
100 g Arena
100 g Escoria
27,35 g 1,10=12,37 g Arena
90 g SiO 2

12,37 g Arena

La cantidad de carbn sera 1,5 g C

Realizando el proceso de matificacin se dio logro el peso de 54,90 g Mata y


33,63 g de escoria

Cu S Fe
Peso [g] 33 16,82 15g
% Calculado 50,91% 23,14% 25,95%
Peso (Prctica) [g] 27,95 12,70 14,25

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Conversin de matas

Fe72 g FeO
100 g Escoria
56 g Fe
12,70 g =34,74 g Escoria
47 g FeO

2100 g Arena
34,74 g Esc0,37=12,85 g SiO 1,10=15,71 g Arena
90 g SiO 2

15,71 g Arena

CaO100 g CaCO 3
100 g Caliza
56 g CaO
34,74 g Esc0,16=5,56 g 1,10=12,14 g Caliza
90 g CaCO 3

12,14 g Caliza

Para el oxgeno:

S +O=SO 2

S32 g S
14,25 g =14,25 g O 2
32 g S

285 g NaNO 3
14,25 g O =25,25 g NaNO 30,50=12,62 g NaNO 3
316 g O2

12,62 g NaNO 3

Realizando el proceso de matificacin se dio logro el peso de 15 g de escoria

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El Cobre no se oxida, la diferencia de peso que existe atribuyen al hierro y al


azufre, un poco ms de tiempo en el horno hubiera llegado hasta el punto de
cobre; todo esto porque la cintica de conversin es lenta.

La conversin de la
mata llego hasta este
punto ya que no se
pudo realizar la
conversin por falta de
tiempo.

51,0115=36,01 g Mata(Fe y S)

El peso que se dio fue de 36 g mata ( Fe y S) que atribuye al hierro y al

azufre

5.9 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES


Se obtuvo una mata experimental de (54,91 g), que es inferior (64,84 g)
al valor terico esto se debe que nuestra mata tena muchas impurezas
como escoria.
El proceso de fusin se realiz de forma correcta y se logr obtener una
mata rica en (FeS Cu2S)
Es importante medir las cantidades de slice, y caliza para no formar
mucha escoria ya que tambin puede quedar atrapada cierta cantidad
de mata en la escoria, en especial la cantidad de mata que se hallaba
reducida.
Se recomienda optar por un buen exceso de fundentes.

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Para la conversion de matas teniamos que haber trabajado con el

25,25 g NaNO 3 y no con 12,62 g NaNO 3 que se debe a 50% menos, todo eso

para el oxigeno

5.10 CUESTIONARIO
1) Explique termodinmicamente el efecto del azufre en la
formacin de la mata.

En la mata es conveniente que exista mucho azufre y como el cobre es mas


afn al azufre formara Cu2S antes que el FeO. Esto se lo puede demostrar con
un diagrama de ellingham, aqu se puede observar que el cobre es ms estable
que el Hierro a altas temperaturas.

y
j $jDelta G (El

3
-10


-15

-20

-25

o8#@`%Tem
-30
0 500 1000 1500 2000 B 9
|'F

2) Si en el proceso de tostacin se elimina la mayor cantidad de


azufre, ser econmicos o anti econmico?

Es anti econmico, como se elimina casi todo el azufre, gran parte del cobre se
oxidara (Cu2O) y se ir a la escoria, aqu tendremos una gran prdida de Cu,
todo el hierro se ir a la escoria y no formara una buena mata.

3) Qu efecto cumple la SiO2 en el proceso de formacin de


mata?.

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Es muy conveniente trabajar en la lnea de saturacin de SiO2, esta lnea


implica 35 40%SiO2 a partir del cual la adicin de mayor cantidad de
SiO2aparece una fase slida rica en SiO2.

Pero tampoco es conveniente trabajar con un exceso de SiO2, ya que esto


puede provocar que el proceso de mitificacin se forme muy viscoso.

4) Describa en forma resumida el proceso Outokumpu de fusin


instantnea.

La tecnologa de Fundicin Flash es muy flexible. Una planta existente puede


ser renovada para producir el triple de cobre o nquel con un gasto mnimo de
capital nuevo, logrndose simultneamente una reduccin de sus costos
unitarios de operacin.

El proceso de Fusin Flash est en constante desarrollo para satisfacer las


necesidades de la industria, en colaboracin con los clientes y el propio centro
de investigacin de Outokumpu.
Las caractersticas especiales de la Tecnologa de Fundicin Flash de
Outokumpu, tales como flexibilidad, bajo consumo de energa y eliminacin de
las emisiones de azufre, como tambin la economa de escala, han situado a
esta tecnologa en una posicin de liderazgo en el negocio de produccin de
cobre. La Tecnologa Flash de Outokumpu ha llegado a ser un punto de
referencia para las industrias de cobre y de nquel.

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Ahora la Tecnologa Flash de Outokumpu ha adquirido un rol an ms


importante adicionalmente a sus beneficios tcnicos y econmicos, el
proceso contribuye a la disponibilidad de opciones de negocios ms rentables
(por ej. Red de Produccin) al maximizar los beneficios del desacoplamiento de
los procesos de fundicin y conversin y las Tecnologas de Conversin Directa
Blister/Flash

5) Explique la diferencia conceptual, diferencia esquemtica y


diferencia constructiva del Kivcet-CS y Kivcet-LZ.

Es un proceso de fusin directa en forma autgena. Kivcet es el acrnimo


para el oxgeno, fusin relmpago, cicln y electrotrmico. Existen dos
versiones: Kivcet LZ para concentrados de Cobre es casi lo mismo que el
Kivcet CS que se explica ms abajo Kivcet CS para concentrados de Plomo El
horno Kivcet CS consiste en una cuba de fusin relmpago y un horno elctrico
conectado a la cuba, donde en un lado se realizan los proceso de tostacin
fusin y reduccin, mientras al otro lado en la parte del horno elctrico se
realizan la parte de la separacin del bulln de Pb y la escoria.

6) Qu tipo de escoria ha formado en el laboratorio?

Se formo una escoria de acuerdo al diagrama SiO2 FeO CaO en el punto


cristobalita. Y nuestra escoria obtenida fue viscosa.

7) Qu es metal blanco?
La fase ms densa constituida por sulfuros de cobre (74... 76 % de cobre) con
contenidos menores de fierro, es transportada mediante ollas a los
Convertidores Convencionales (Peirce-Smith).

8) Si el proceso de conversin se efecta con el cuidado adecuado,


qu pureza de cobre deber conseguir en el blster? analice esta
respuesta en un diagrama deequilibrio de fases Cu-S.

Para conseguir una cobre blster de alta pureza debe contener


aproximadamente superior a 99.98 %.

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Con el diagrama yazawa se explica todo este proceso de conversin aqu se


observa que el Fe se oxida primero, luego el cobre por ltimo el cobre se
reduce a cobre blster, y para obtener con alta pureza se debe controlar r y se
debe trabaja a presiones bajas de SO2.

9) Explique en forma resumida el convertido tipo Teniente.

El convertidor Teniente, tiene el gran mrito de aumentar el rendimiento y


adems ahorrar energa que es doblemente importante porque en general el
mundo debe economizar energa (petrleo ) y especialmente Chile por no tener
cantidad suficiente de petrleo, lo que significa ahorro de divisas. En el proceso
de fundicin tradicional, el petrleo es un tem importante en el costo global, lo
que se elimina en parte en esta etapa, que se conoce en el mundo como
"Proceso Teniente":

En los convertidores Teniente se produce la separacin de dos fases


liquidas: Escoria y Metal Blanco.

Escoria.

Corresponde a la fase ms liviana formada por xidos de fierro y


componentes del fundente agregado. Esta es recirculada a los hornos de
limpieza de escorias y/o hornos de reverbero para recuperar el contenido
de cobre (5 a 6 %).

Metal Blanco.

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La fase ms densa constituida por sulfuros de cobre (74... 76 % de


cobre) con contenidos menores de fierro, es transportada mediante ollas
a los Convertidores Convencionales (Pierce-Smith).

5.11 BIBLIOGRAFA
Ballester, Antonio; Fundamentos de Metalurgia Extractiva; Editorial
Sntesis; Madrid-Espaa.
Rosenqvist, Terkel; fundamento de metalurgia extractiva; Editorial
Limusa, Mxico
Chambi Luis; apuntes de pirometalurgia, La Paz-Bolivia

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