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Problemas
16.3 Determine el pH de a) una disolucin de CH3COOH 0.40 M, h) una disolucin que es 0.40 M en
CH3COOH y 0.20 A1 en CH3COONa.
16.4 Determine el pH de a) una disolucin de NH, 0.20 h1, b) una disolucin que es 0.20 M en NH3 y
0.30 M en NH3Cl.
Disoluciones amortiguadoras
Preguntas de repaso
16.5 Qu es una disolucin amortiguadora? Cul es su composicin?
16.6 Defina el pK.a de un cido dbil. Qu relacin existe entre el valor de pKa y la fuerza del cido'?
Describa lo mismo para una base dbil.
16.7 Los valores de pKa de dos cidos monoprticos HA y HB son 5.9 y 8.1, respectivamente. Cul de
los dos cidos es el ms fuerte?
16.8 Identifique cules de los siguientes pares son sistemas amortiguadores:
a) KCl/HCl
b) H3N/NH3NO,
c) Na2HPO4/NaH2PO4
d) KNO2/HNO2
e) KHSO4/H2SO4
f) HCOOK/HCOOH
Problemas
16.9 Calcule el pH de un sistema amortiguador formado por NH3 0.15 M/NH4Cl 0.35 M.
16.10 Calcule el pH de las dos disoluciones amortiguadoras siguientes: a) CH3COONa 2.0 M/CH3COOH
2.0 M. b) CH3COONa 0.20 M/CH3COOH 0.20 M. Cul amortiguador es ms eficaz? Por qu?
16.11 Un amortiguador de bicarbonato-cido carbnico tiene un pH de 8.00. Calcule la relacin de
concentracin de cido carbnico (H2CO3) respecto de la del ion bicarbonato (HCO3- ).
16.12 Cul es el pH de un amortiguador de Na2HPO4, 0.10 M/ KH2PO4 0.15 M?
16.13 El pH de un amortiguador de acetato de sodio-cido actico es 4.50. Calcule la relacin
[CH3COO-/[CH3COOH].
16.14 El pH del plasma sanguneo es 7.40. Suponiendo que el sistema amortiguador principal es el de
HCO3- /H2C03 calcule la relacin [HCO3- ]/[H2_CO3]. El amortiguador es ms eficaz cuando se agrega
un cido o cuando se agrega una base?
16.15 Calcule el pH de un amortiguador de NH3 0.20 M/NH4CI 0.20 M. Cul es el pH del amortiguador
despus de aadir 10.0 mL de HCl 0.10 M a 65.0 mL del amortiguador?
16.16 Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00 M/CH 3COOH 1.00 M antes y
despus de agregar a) 0.080 moles de NaOH, h) 0.12 moles de HCI. (Suponga que no hay cambio de
volumen.)
16.17 Un cido diprtico, H2A, tiene las siguientes constantes de ionizacin: Ka1 = l. l x 10-3 y Ka2 = 2.5
x 10-6. Para preparar una disolucin amortiguadora de pH = 5.80, cul de las dos combinaciones
escogera: NaHA/H2A o Na2A/ NaHA?
140.18 A una estudiante se le pide que prepare una disolucin amortiguadora de pH = 8.60, utilizando
uno de los siguientes cidos dbiles: HA (Ka = 2.7 x 10-3), HB (Ka = 4.4 x 10-6), HC (Ka = 3.6 x 10-9).
Cul cido debera escoger y por qu?
Valoraciones cido-base
Preguntas de repaso
16.19 Haga una breve descripcin de lo que sucede en una valoracin cido-base.
16.20 Trace un bosquejo de las curvas de valoracin para las siguientes valoraciones: a) HCI frente a
NaOH, b) HCl frente a CH3NH2, c) CH3COOH frente a NaOH. En cada caso, la base se agrega al cido
contenido en un matraz Erlenmeyer. Los grficos debern indicar el pH en el eje de las ordenadas (y) y
e1 volumen de base aadida en el eje de las abscisas (x).
Problemas
16.21 Una muestra de 0.2688 g de un cido monoprtico neutraliza 16.4 mL de una disolucin
0.08133 M de KOH. Calcule la masa molar del cido.
16.22 Una cantidad de 5.00 g de un cido diprtico se disolvi en agua y se llev a exactamente 250
mL. Calcule la masa molar del cido si 25.0 mL, de esta disolucin consumieron 11.1 mL de KOH
1.00 M en la neutralizacin. Suponga que se neutralizan los dos protones del cido.
16.23 En un experimento de valoracin, 12.5 mL de H2SO4 0.500 M neutralizan a 50.0 mL de NaOH.
Cul es la concentracin de la disolucin de NaOH?
16.24 En un experimento de valoracin, 20.4 mL de HCOOH 0.883 M neutralizan a 19.3 mL de
Ba(OH)2. Cul es la concentracin de la disolucin de Ba(OH)2?
16.25 Una muestra de 0.1276 g de un cido monoprtico desconocido se disolvi en 25.0 mL de agua y
se valor con una disolucin de NaOH 0.0633 M. El volumen de la base necesario para llegar al punto
de equivalencia fue de 18.4 mL. a) Calcule la masa molar del cido. b) Despus de aadir 10.0 mL de
base, el pH medido fue de 5.87. Cul es la K, del cido?
16.26 Se prepara una disolucin al mezclar 500 mL de Na OH 0.167 M con 500 mL exactos de
CH3COOH 0.100 M. Calcule las concentraciones en el equilibrio de H+, CH3COOH, CH3COO-,OH- y Na'+.
16.27 Calcule el pH del punto de equivalencia en la valoracin de HC10.20 M con metilamina 0.20 M
16.28 Calcule el pH del punto de equivalencia en la valoracin de HCOOH 0.10 M con NaOH 0.10 M.
Indicadores Acido-Base
Preguntas de repaso
16.29 Explique cmo funciona un indicador en una valoracin cido-base Qu criterios se siguen para
elegir un indicador en una valoracin cido-base particular?
16.30 La cantidad de indicador utilizado en una valoracin cido-base debe ser pequea. Por qu?
Problemas
Consulte la tabla 16.1 y especifique qu indicador o indicadores utilizara en las siguientes valoraciones
a) HCOOH frente a NaOH, b) HCl frente a KOH, c) HNO, frente a CH3NH2.
16.32 Una estudiante realiz una valoracin cido-base aadiendo una disolucin de NaOH desde una
bureta a una disolucin de HCI contenida en un matraz Erlenmeyer. Utiliz fenolftalena como
indicador. En el punto de equivalencia detect un color rosa tenue. Sin embargo, despus de unos
minutos, la disolucin gradualmente se hizo incolora. Qu se supone que sucedi?
16.33 La constante de ionizacin Ka de un indicador HIn es 1.0 X 10-6. El color de la forma no ionizada
es rojo y el de la forma ionizada es amarillo. Qu color tiene este indicador en una disolucin de pH
4.00?
16.34 La Ka de cierto indicador es 2.0 x 10-6. El color de la forma HIn es verde y el de la forma In- es
rojo. Se aaden unas cuantas gotas del indicador a una disolucin de-HCI, que luego se valora con una
disolucin de NaOH. A qu pH cambia de color el indicador?
Equilibrios de solubilidad
Preguntas de repaso
16.35 Utilice BaSO4 para describir la diferencia entre solubilidad, solubilidad molar y producto de
solubilidad.
16.36 Por qu normalmente no se calculan los valores de KPS para los compuestos inicos solubles?
16.37 Escriba las ecuaciones balanceadas y las expresiones del producto de solubilidad para los
equilibrios de solubilidad de los compuestos siguientes: a) CuBr, b) ZnC2O4, c)Ag2CrO4 d)Hg2Cl2,
e) AuCl3, f) Mn3 (PO4) 2.
16.38 Escriba la expresin del producto de solubilidad para el compuesto inico A, xBy.
16.39 Cmo se puede predecir si se forma un precipitado cuando se mezclan dos disoluciones?
16.40 El cloruro de plata tiene una Kps mayor que la del carbonato de plata (vase la tabla 16.2). Esto
significa que el AgCl tambin tiene una solubilidad molar mayor que la del Ag2CO3?
Problemas
16.41 Calcule la concentracin de los iones en las siguientes disoluciones saturadas: a) [I-] en una
disolucin de AgI con [Ag+] = 9.1 X 10-9 M, b) [Al3+] en una disolucin de Al(OH)3 con [OH- ] = 2.9 X
10-9M.
16.42 Con los datos de solubilidad que se dan, calcule los productos de solubilidad de los compuestos
siguientes: a) SrF2, 7.3 x 10-2 g/L, b) Ag3PO4, 6.7 x 10-3 g/L.
16.43 La solubilidad molar del MnCO3 es 4.2 X 10-6 M. Cul es la Kps de este compuesto?
16.44 La solubilidad molar de un compuesto inico MX (masa molar = 346 g) es 4.63 x 10-3 g/L. Cul
es la Kps del compuesto?
16.45 La solubilidad molar de un compuesto inico M2X3 (masa molar = 288 g) es 3.6 x 10-17 g/L. Cul
es la Kps del compuesto?
16.46 Con los datos de la tabla 16.2, calcule la solubilidad molar del CaF2.
16.47 Cul es el pH de una disolucin saturada de hidrxido de zinc?
16.48 El pH de una disolucin saturada de un hidrxido metlico MOH es 9.68. Calcule la Kps del
compuesto.
16.49 Si se aaden 20.0 mL de Ba(N03)2= 0.10 M a 50.0 mL de Na2CO3 0.10 M, precipitar el BaCO3?
10.50 Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 M con 25 mL de Sr(NO3)2 0.15 M. Calcule las
concentraciones de NO3- , Na+, Sr2+ y F- en la disolucin Final. (La Kps del SrF2 _ 2.0 X 10-10)
-
Precipitacin fraccionada
Problemas
16.51 Se aade lentamente NaI slido a una disolucin que es 0.010 M en Cu+ y 0.010 M en Ag+. a)
Cul compuesto empezar a precipitar primero? b) Calcule la [Ag+] en el momento justo en el
que el CuI comience a precipitar. c) Cul es el porcentaje de Ag+ remanente en la disolucin en
este punto?
16.52 Encuentre el intervalo de pH aproximado que sea adecuado para separar Fe3+ y Zn2+ por
precipitacin de Fe(OH)3 de una disolucin que inicialmente tiene iones Fe3+ y Zn2+, cada uno con
una concentracin de 0.010 M.
Problemas
16.55 Cuntos gramos de CaCO3 , se disolvern en 3.0 X 102 mL de Ca(NO3)2 0.050 M?
16.56 El producto de solubilidad del PbBr2 es 8.9 X 10-6. Determine la solubilidad molar a) en agua
pura, b) en una disolucin de KBr 0.30 M, (-) en Una disolucin de Pb(NO 3)2 0.20 M.
16.57 Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolucin que se prepara disolviendo 10.0 g de
CaCl2 en 1.00 L de disolucin.
16.58 Calcule la solubilidad molar del BaSO 4 a) en agua, b) en una disolucin que contiene iones
SO 42- 1.0 M.
El pH y la solubilidad
Problemas
16.59 ,Cules de los siguientes compuestos inicos sern ms solubles en una disolucin cida que
en agua? a) BaSO 3, b) PbCl2, c) Fe(OH) 3, d) CaCO3
16.60 Cules de los siguientes compuestos sern ms solubles en una disolucin cida que en agua
pura? a) CuI, b) Ag2SO4 , c) Zn(OH) 2, d) BaC2O4 , e) Ca3(PO 4) 2.
16.61 Compare la solubilidad molar del Mg(OH)2 en agua y en una disolucin amortiguada a un pH
de 9.0.
16.63 Calcule la solubilidad molar del Fe(OH)2 a: a) un pH de 8.00, b) un pH de 10.00.
16.63 El producto de solubilidad del Mg(OH) 2 es 1.2 X 10-11. Cul es la mnima concentracin de
OH- que se debe tener (por ejemplo, aadiendo NaOH) para que la concentracin de Mg2+ sea
inferior a 1.0 x 10-10M en una disolucin de Mg(NO 3)2?
16.64 Determine si se formar un precipitado al aadir 2.00 ml de NH3 0.60M a 1.0 L de FeSO 4 1.0 x
10 -3 M.
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Anlisis Cualitativo
Pteguntas de repaso
16.73 Describa cl procedimiento general del anlisis cualitativo.
16.74 D dos ejemplos de iones metlicos de cada uno de los grupos (del I al 5) del esquema del
anlisis cualitativo.
Problemas
16.75 En n anlisis del grupo I, una estudiante obtiene un precipitado que contiene AgCl y PbCl 2.
Sugiera un reactivo que le permita separar AgCl(.s) de PbC2(s).
16.76 En un anlisis del grupo I , una estudiante agrega HC1 a una disolucin problema para hacer
que [Cl]= 0.15 M y logra que se precipite una parte del PbCl2. Calcule la concentracin del Pb2+
remanente en disolucin.
16.77 Tanto el KCl como el NH4 CI son slidos blancos. Sugiera un reactivo que permita diferenciar
estos dos compuestos.
16.78 Describa una prueba simple que permita distinguir entre AgNO 3(s) y Cu(NO3) 2(s).
Problemas complementarios
16.79 El intervalo de un sistema amortiguador se define por la ecuacin pH = pKa 1. Calcule el
intervalo de la relacin [base conjugada]/[cido] que corresponde a esta ecuacin.
10.80 El pKa del indicador anaranjado del metilo es 3.46. En qu intervalo de pH se producir el
cambio del indicador de 90% de la forma HIn a 90% de la forma In- ?
16.81 Bosqueje la curva de valoracin de un cido dbil contra una base fuerte, como la que .se
muestra en la figura 16.4. En su grfica indique el volumen de la base consumida en el punto de
equivalencia as como en el punto de semiequivalencia, es decir, el punto en el que se ha
neutralizado la mitad del cido. Muestre cmo se puede medir el pH de la disolucin en el punto de
semiequivalencia. Utilice la ecuacin (16.4) para explicar cmo se puede determinar el pK a del cido
con este procedimiento.
16.82 Se aadi un volumen de 200 mL de una disolucin de NaOH a 400 mL de una disolucin de
HNO2 2.00 M. El pH de la disolucin de la mezcla fue de 1.50 unidades mayor que el de la disolucin
cida original. Calcule la molaridad de la disolucin de NaOH.
16.83 El pK a del cido butrico (HBut) es 4.7. Calcule la Kb del ion butirato (But-).
16.84 Se prepara una disolucin mezclando exactamente 500 mL de NaOH 0.167 M con 500 mL
exactos de CH3COOH 0.100 M. Calcule las concentraciones en el equilibrio de H+, CH3COOH, CH3COO-,
OH- y Na+.
16.85 El Cd(OH)2 es un compuesto insoluble, pero se disuelve en un exceso de disolucin de NaOH.
Escriba la ecuacin inica balanceada para esta reaccin. Qu tipo de reaccin es?
16.86 Un estudiante mezcla 50.0 mL de Ba(OH)2 1.00 M con 86.4 mL de H2SO4 0.494 M. Calcule la
masa de BaSO4 formada y el pH de la disolucin de la mezcla.
16.87 En cul de las siguientes reacciones se le llama producto de solubilidad a la constante de
equilibrio?
a) Zn(OH)2(s) + 2OH-(ac) Zn(OH)42-(ac)
b) 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac) Ca3(PO4)2(s)
c) CaCO3 (s) + 2H+(ac) Ca 2+(ac) + H2O(l) + CO2(g)
d) PbI32(s) Pb2+(ac) + 2I-(ac)
16.88 Una tetera de 2.0 L contiene 116 g de una costra (residuos de CaCO3 ) que se ha acumulado por
hervir agua. Cuntas veces tendra que llenarse la tetera con agua destilada para eliminar todo el
sedimento a la temperatura de 25C?
16.89 Se mezclan volmenes iguales de AgNO3 0.12 M y ZnCl2 0.14 M. Calcule las concentraciones en
el equilibrio de Ag+, Cl- , Zn2+ y NO3-.
16.90 Calcule la solubilidad (en g/L) del Ag2CO3.
16.91 Encuentre el intervalo de pH aproximado que sea apropiado para separar Fe3+ y Zn2+ por
precipitacin de Fe(OH)3 de una disolucin que inicialmente tiene una concentracin de 0.010 M de
cada uno de estos iones.
16.92 Un volumen de 25.0 mL de HCl 0.100 M se valora con una disolucin de CH3NH2 0.100 M que
se aade por medio de una bureta. Calcule los valores de pH de la disolucin a) despus de aadir 10.0
mL de disolucin de CH3NH2, b) despus de aadir 25.0 mL de esta disolucin, c) despus de aadir
35.0 mL de esta disolucin.
16.93 La solubilidad molar del Pb(IO3)2 en una disolucin de NaIO3 0.10 M es 2.4 x 10 -11 mol/L. Cul
es la Kps del Pb(IO3)2?
16.94 Cuando se aadi una disolucin de KI a una disolucin de cloruro de mercurio(II), se form un
precipitado de yoduro de mercurio(II). Un estudiante realiz un grfico de la masa del precipitado
contra e1 volumen de la disolucin de KI aadida y obtuvo el siguiente resultado. Explique el signi-
ficado de este grfico.
Volumen de KI agregado
16.95 El bario es
una sustancia txica que produce efectos graves en la funcin cardiaca. Para una radiografa del tracto
gastrointestinal, un paciente ingiere una suspensin acuosa de 20 g de BaSO4. Si la sustancia se
lograra equilibrar con los 5.0 L de la sangre del paciente cul sera el valor de [Ba2+]? Para obtener un
resultado adecuado, se puede suponer que la temperatura es de 25C. Por qu no se utiliza Ba(NO3)2
para hacer este estudio?
16.96 El pK, de la fenolftalena es 9.10. En qu intervalo de pH cambia el indicador de 95% de HIn a
95% de In-?
16.97 Se aade lentamente NaI slido a una disolucin que tiene Cu+ 0.010 M y Ag+ 0.010 M. a) Cul
compuesto precipitar primero? b) Calcule el valor de [Ag+] cuando el CuI comience a precipitar. c)
Qu porcentaje de Ag+ queda en la disolucin en este punto?
16.98 El cido cacodlico, (CH3)2AsO2H, tiene una constante de ionizacin de 6.4 X 10-7. a) Calcule el
pH de 50.0 mL de una disolucin 0.10 M del cido. b) Calcule el pH de 25 mL de una disolucin de
(CH3)2AsO2Na 0.15 M. c) Calcule el pH de la disolucin que se obtiene al mezclar las disoluciones de los
incisos a) y b).
16.99 Las tcnicas radioqumicas son muy tiles para determinar el producto de solubilidad de muchos
compuestos. En un experimento, se mezclaron 100 mL de una disolucin de NaIO3 0.030 M con 50.00
mL de una disolucin de AgNO3 0.010 M que contena un istopo de plata con una radiactividad de 74
025 cuentas por minuto por mL. La mezcla se diluy a 500 mL y se filtr para eliminar todo el
precipitado de AgIO3. En el filtrado, se midi una radiactividad de 44.4 cuentas por min por mL. Cul
es la KPs del AgIO3?
16.100 La masa molar de un carbonato de cierto metal, MCO3, se puede determinar al aadir un
exceso de cido clorhdrico HCl para que reaccione con todo el carbonato y despus "valorar por
retroceso" el cido remanente con NaOH. a) Escriba la ecuacin para estas reacciones. b) En cierto ex-
perimento se aadieron 20.00 mL de HCI 0.0800 M a una muestra de 0.1022 g de MCO3. Se
consumieron 5.64 mL de NaOH 0.1000 M para neutralizar el exceso de HCI. Calcule la masa molar del
carbonato e identifique el metal M.
16.101 Las reacciones cido-base casi siempre llegan a completarse. Confirme este enunciado mediante
el clculo de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones: a) Un cido fuerte
con una base fuerte. b) Un cido fuerte con una base dbil (NH,). c) Un cido dbil (CH3COOH) con una
base fuerte. d) Un cido dbil (CH3COOH) con una base dbil (NH3). (Sugerencia: los cidos fuertes
pueden existir como iones H+ y las bases fuertes como iones OH-. Lo que se debe buscar es Ka, Kb y Kw.)
16.102 Calcule el nmero x de molculas de agua del hidrato de cido oxlico, H2C2O4 .xH2O, a partir
de los siguientes datos: 5.00 g del compuesto se llevan a exactamente 250 mL de disolucin; para
neutralizar 25.0 mL de esta disolucin se gastan 15.9 mL de una disolucin de NaOH 0.500 M.
16.103 Describa cmo preparara 1L del sistema amortiguador CH3COONa 0.20 M/CH3COOH 0.20 M:
a) al mezclar una disolucin de CH3COOH con otra de CH3COONa, b) al hacer reaccionar una
disolucin de CH3COOH con otra de NaOH y c) al hacer reaccionar una disolucin de CH3COONa con
una de HCl.
16.104 La fenolftalena es el indicador ms empleado para valorar un cido fuerte con una base fuerte.
a) Si el pKa de la fenolftalena es 9.10, cul es la relacin entre la forma no ionizada del indicador
(incolora) y la forma ionizada (rosa intenso) a pH 8.00? b) Si en la valoracin de un volumen de 50.0 mL
se utilizan dos gotas de fenolftalena 0.060 M, ,cul es la concentracin de la forma ionizada a un pH
de 8.00? (Suponga que 1 gota = 0.050 mL.)
16.105 Las pinturas de aceite que contienen compuestos de plomo(II) como componentes de sus
pigmentos se oscurecen con los aos. Sugiera una razn qumica que explique este cambio de color.
16.106 Qu reactivos empleara para separar los siguientes pares de iones en disolucin? a) Na+ y
Ba2+, b) K+ y Pb2+, c) Zn2+ y Hg2+..
16.107 Busque los valores de las K Ps del BaSO4 y SrSO4 en la tabla 16.2. Calcule las concentraciones
de Ba2+, Sr2+ y SO42- de una disolucin que est saturada con ambos compuestos.
16.108 En principio, los xidos anfotricos como el Al2O3, y el Be0 se pueden utilizar para preparar
disoluciones amortiguadoras porque tienen propiedades cidas y bsicas (vase la seccin I5.11).
Explique por qu estos compuestos son de poco valor prctico como componentes de los sistemas
amortiguadores.
16.109 La K ps del CaSO4 (K ps = 2.4 x 10-5 ) es mayor que la del Ag2SO4 (K Ps = 1.4 X 10-5). Esto significa
que el CaSO4 tambin tiene una solubilidad mayor (g/L)?
16.110 Cuando se exprime jugo de limn en el t, ste adquiere un color ms tenue. El cambio de color
se debe, en parte, a la dilucin, pero la razn principal es que se forma una reaccin cido-base. Cul
es esta reaccin? (Sugerencia: el t contiene "polifenoles" que son cidos dbiles y el jugo de limn
contiene cido ctrico.)
16.111 Cuntos mililitros de NaOH 1.0 M se deben aadir a 200 mL de NaH2PO4 0.10 M para
preparar una disolucin amortiguadora que tenga un pH de 7.50?
16.112 La mxima concentracin permitida de iones Pb2+ en el agua potable es de 0.05 ppm (es decir,
0.05 g de Pb2+ en un milln de gramos de agua). Si el agua de un pozo subterrneo estuviera en
equilibrio con el mineral anglesita, PbSO4 (K Ps = 1.6 x 10-8), se rebasara esta norma?
16.113 La penicilina G (cido benzilpencilnico), es uno de los antibiticos ms comunes y posee la
siguiente estructura:
O
C OH
H
O
C
H3C N C H
C
C C N C CH2
H3C
S O