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Universit Mohammed V Anne universitaire 2015/2016

Facult des Sciences


Dpartement de Chimie
Rabat
Filire : SMPC
Module : Chimie des Solutions

TD : Equilibres acide/base

I- Produit ionique de leau et pH des solutions aqueuses

En considrant qu 37C, le produit ionique (Ke) de H2O est tel que pKe=13,6 :
1) Calculer dans ce cas, le pH dune solution neutre.
2) Dterminer pH= 3, la concentration des anions hydroxyles (OH-).

Corrig
1) Le produit ionique, Ke, de leau est donn par la relation :

=[ ][ ] = 2,5.10
Les concentrations des ions H3O+ et OH- dans une solution neutre, sont gales. Do
1
=[ ] =2 = = 6,8
2
-
2) Concentration des anions OH pH=3
On sait que pH +pOH =pKe = 13,6, ce qui permet dobtenir pOH= pKe pH.
Ainsi pour pH = 3, on a pOH=10,6.Par consquent, la concentration des ions OH- est :
[ ] = 2,5.10

II- Prparation dune solution dune base ( KOH)

On se propose de prparer 200 ml dune solution dcimolaire (O,1M) (solution A) de KOH par
dissolution dune masse, m, de cette base.
1) Calculer m.
2) Quel est le volume, Va, de la solution A quil faut prlever pour prparer 250ml dune
solution 10-2 M KOH ?
Donne : Masse molaire : M(KOH)= 56,1g
Corrig
1) Calcul de la masse m
Le nombre de moles de KOH dans 200 est :
0,1 200
= = = 0, 02
1000 1000
Ainsi on obtient = = 0,02 56,1 g = 1,2 g.
2) Soient XA er XB Le nombre de mole de OH- contenu respectivement dans le volume VA et VB.
On a :
= = =
En tenant compte que = = = = = =
,
Remarque : On constate que la solution B est obtenue en diluant 10 fois la solution A.

III- Prparation dune solution acide par dilution dune solution mre

1
On se propose de prparer 1,0 L d'une solution de H2SO4 0,2 mol.L-1, partir de lacide
sulfurique (H2SO4) commercial. Calculer le volume d'acide sulfurique H2SO4, de densit 1,84, pur
96% (en masse) quil faut utiliser pour prparer la solution acide considre.
Donne : Masse molaire (M) de H2SO4, est M= 98,08 g.mol-1.

Corrig
1) Soit VA le volume de lacide commercial quil faut prlever pour prparer la solution 0,02M
H2SO4. En tenant compte de la concentration CA de lacide (H2SO4) commercial, on peut crire :
1000 0,2
= = 0,2 =
1000
Le calcul de VA requiert donc la connaissance de CA, qui peut tre dtermine partir de la densit,
d,
et le pourcentage P. On a par dfinition

=

Si on considre que V = 1 L, la masse m, de 1L de H2SO4 commercial est telle que
= = 1000
1000
Puisque H2SO4 commercial tant non pur 100%, on doit alors calculer la masse, mH2SO4, de H2SO4
pur contenue dans 1 litre de lacide commercial.
= = 10
1000
Application numrique :
d= 1,84
P=96%
M=98,08 g.mol-1
= 1000 = 1840 /
= 10 1,84 96 = 1766,4

On sait que =
Puisque le volume considr est gal 1 L , alors n=CA. Par consquent on a :
10 1766,4
= = = = = = 18,01 /
98,08
Ainsi on obtient :
1000 0,02
= = ,

IV- Dilution et pH dun acide fort (HNO3)- pH dun acide fort

A- Le pH dune solution (A) dacide nitrique (HNO3) est gal 2. A partir de cette solution mre, on
prpare diverses solutions dilues, en ajoutant un volume, VH20 , de leau distille 20 ml de la
solution A. Calculer le pH des solutions suivantes :
a) Solution B : VH20 = 15 ml.
b) Solution C : VH20 = 20 ml.
c) Solution D : VH20 = 25 ml.
Corrig

HNO3 est un acide fort, par consquent le pH dune solution de cet acide est gale pH=-logC,
condition que C>10-7M.

2
C tant la concentration de HNO3 quon doit dabord calculer, afin de calculer le pH des autres
solutions.

= =2 = 10

a) Solution B : VH20 = 15 ml.

Le pH de la solution (B) est celui de lacide fort HNO3de concentration CB . On a donc pH=-logCB.
ON DOIT calculer CB.
Le nombre de mole de HNO3 dans la solution B est gal celui prlev de la solution A, de VA = 20ml.
En considrant que Le volume VB est le volume total de la solution B on a :
VB= VH20 + VA VB = 35 ml

20 10
= = = = 5,7 10 = = 2,24
1000 1000 35

b) Solution C : VH20=20 ml
VB = 40 ml
De la mme faon on obtient pour la solution C :
20 10
= = = 5 10 = = 2,3
40
c) Solution D : VH20=25 ml
VB = 45 ml

20 10
= = = 4,4 10 = = 2,35
45

V- pH dune solution dune dibase forte

Le pH dune solution dhydroxyde de baryum ( Ba(OH)2) est gal 10.


1) La dissolution de Ba(OH)2 dans leau tant totale, calculer la concentration molaire et la
concentration massique de cette solution en considrant que la dissociation de Ba(OH)
est aussi totale.
2) Dterminer, la masse m de Ba(OH)2 dissoute dans 500ml deau distille.
Donne : masse molaire M( Ba(OH)2)= 171 g

Solution

1) La dissolution de Ba(OH)2

Ba(OH)2)aqueux est totalement dissocie dans leau.

Tableau davancement :

Ba(OH)2 aqueux Ba2+ + 2OH-


Initaialement C 0 (10-7M) 0
Avancement -C +C +2C
Equilibre 0 C 2C
- Calcul de la concentration molaire C

[OH ] = 2C 2pOH = log([OH ]) = log2C = 14 pH = 4 pOH = 4


[OH ] = 2C = 10 M =

3
- Calcul de la concentration massique C
On sait que C= CxM. M est la masse molaire delhydroxyde de baryum.
C = C x M = 5x 10 x 171gL C = 8,55x10 gL = 8,55 mg
2) Calcul de la masse m de Ba(OH)2 dissoute dans 500ml deau distille :
= = ,

VIII pH des solutions dacide fort et dacide faible

A- On considre une solution centimolaire (0,01M) dun acide HA .


1) Sachant que le pH de cette solution est gal respectivement 2 et 2,45, lorsque lacide HA
correspond lacide chlorhydrique (HCl), et lacide formique (HCO2H). Indiquer la nature
acido-basique de ces deux acides.

Solution

La dissociation dun acide HA est dcrite par la raction suivante :

HA + H2O A- + H3O+
Initaialement C 0 10-7M
Avancement -x +x +x
Equilibre C-x x 10-7M x

La concentration des ions est telle que :

[ ]= [ ]

- Si lacide est fort, il est totalement dissoci. Do :

[ ]= = = [ ]= =

- Si lacide est faible, il est partiellement dissoci, ce qui permet dcrire :


[ ]= >0 > [ ]= < >

Solution centimolaire (0,01M) dun acide HA : C=0,01M

HCl est un acide est fort parce que = =

HCO2H est un acide faible, parce que = , > =2

B- On considre une solution dacide fluorhydrique ( HF) 0,1 molL-1 dans laquelle cet acide est
dissoci 8 %.
1) Calculer lquilibre, les concentrations des espces HF, F et H3O+.
2) Dterminer le pH de la solution considre ainsi que la constante dacidit Ka de HF.

Solution

Le coefficient dionisation ou de dissociation not est dfini par :

4

= =

HF H+ + F-

initialement C=0,1 10-7 0


Dissociation -x=-(C) +x=+(C) +x=+(C)
Equilibre C-x x +10-7 x x
C- C=C(1- ) C C

1) Calculer lquilibre, les concentrations des espces HF, F et H3O+.

On constate dans ce cas que x (= Cx

[H O ] = x = C , = 0,08 [H O ] = 0,1x0,08M = 0,008M = 8x10 M

Lhypothse C= 0,1x0,08 M = 0,008M > 10-7M est alors vrifie.


- La concentration des ions F- est :
[F ] = [H O ] = x = C = 8,0 10 M
- La concentration de HF est alors :
[HF] = C x = C(1 ) = C [F ] = (0,1 8,0 10 )M = 0,092M

2) Dterminer le pH de la solution considre ainsi que la valeur du pKa de HF.

- Calcul du pH
pH = log[H O ] = log (0,008) = 2,097
- Calcul du pKa

La formule pH = (pK logC) ne peut tre applique que si lapproximation 0,05 (5%) est
vrifie. Ceci nest pas le cas dans ces conditions, puisque la dissociation de HF est de 8%. Par
consquent la constante Ka ne peut pas tre calcule selon cette quation. Elle est donne par la
relation gnrale :

[ ][ ] [ ] ( , )
= [ ]
= [ ]
= = = , = 3,16
,

Remarque

Lusage de lquation :
1
pH = (pK logC)
2
Conduit

= 2 ( 2,097) + log0,1 = 3,19, soit = , , valeur lgrement diffrente de la


valeur 6,96x10-4.

C- Soit une solution dammoniaque ( NH3 )0,1 molL-1 dans laquelle NH3 est protonne 2 %.
1) Calculer lquilibre, les concentrations en NH3, NH4+ et OH- .
2) Dterminer le pH de cette solution ainsi que la valeur du p Kb de NH3.

Solution
Tableau davancement :

5
NH3 NH4+ + OH -

initialement C=0,1 0 10-7


Dissociation -x=-(C) +x=+(C) +x=+(C)
Equilibre C-x x +10-7 x x
C- C=C(1- C) C C

1) Calculer lquilibre, les concentrations des espces OH, NH3, et NH4+.

- On constate dans ce cas que x Cx

[OH ] = x = C , = 0,02 [OH ] = 0,1x0,02M = 0,002M = 2,0 10 M

- La concentration des ions F- est :


[NH ] = [OH ] = C = 2,0 10 M
- La concentration de HF est alors :

[NH ] = C x = C(1 ) = C [NH ] = (0,1 2,0 10 )M = 0,098M


2) Dterminer le pH de cette solution ainsi que la valeur du pKb de NH3.

pOH = log[OH ] = log (C ) = 2,7 = ,

Valeur du pKb de NH3.


Le pKb (NH3/ NH4+) peut tre obtenue selon :

1
pOH = (pK logC) pK = 2pOH + logC pK = 2 2,7 1 = 4,4
2
On peut aussi calculer pKb en calculant Kb par la formule gnrale :

[NH ]x[OH ] (C ) 4x10


= = = = 4,08 x 10 = ,
[NH ] C(1 ) 0,098
= , = ,

D- Le pH dune solution 10-2M dacide mthanoque (HCOOH) est gal 2,9.


1) Ecrire la raction de dissociation de lacide mthanoque.
2) Calculer le coefficient de dissociation de cet acide, et en dduire la valeur
3) Dterminer, les concentrations des espces chimiques prsentes.
4) Calculer le pH dune solution dacide formique de concentrations respectivement gales 10-3
et 10-4M. Dterminer le coefficient de dissociation dans les deux cas et conclure.

Corrig
1) Ecrire la raction de dissociation de lacide mthanoque.

Tableau davancement :

HCOOH + H O HCOO + H O

initialement C=0,1 0 10-7

6
Dissociation -x=-(C) +x=+(C) +x=+(C)
Equilibre C-x x x +10-7 x
C- C=C(1- C C

2) Calculer le coefficient de dissociation de cet acide, et en dduire la valeur du pKa


On a pH=2,9 [H O ] = 10 , M
[H O ] 10 , ,
[H O ] = C = = = 10 = ,
C 10
[H O ] C
K = = = 1,82.10 = ,
C(1 ) 1

Remarque : on constate que > 0,05, donc la formule = ( ) est moins


prcise dans ce cas et conduit une valeur du pKa qui est gale 2pH +log C=3,8.
Dans le cas de cette approximation on a aussi :
K
= = 0,126 K = Cx 2. 10 et pK = 3,8
C
3) Dterminer, les concentrations des espces chimiques prsentes.

3) [HCOO ] = [H O ] = , [ ]= [HCOO ] = C(1 ) = , .

4) 4) Calculer le pH dune solution pour C= 10-3 M, et C= 10-4 M


K 1,82.10 K
I= = = 0,182 et = = 0,182 = 0,425 > 0,05
C 10 C
La relation = ( ) nest plus valable, il faut donc rsoudre lquation du
second ordre :

+ +
+ =

+ +
[ ]=

[ ]= , ; = = ,
[ ]= , ; = = ,
Calcul de

= :[ ]= , = . = = ,
= :[ ]= , = . = = ,

Conclusion : On constate que lorsque la concentration de lacide diminue, sa dissociation


augmente.

Raction prpondrante et sens de dplacement Neutralisation dun acide faible par


une base faible

7
On considre les couples acide/base suivants :
- Acide nitreux/ ion nitrite (HNO2/NO2-) ; 1=( 2/ 2 ) = 3, 20

- Acide actique/ ion actate (CH3CO2H/ CH3CO2-); 2= CH3CO2H/ CH3CO2-)= 4,8


1) Ecrire la raction qui a lieu entre lacide actique et lion nitrite et calculer sa constante
dquilibre.
2) Prvoir le sens de cette raction dans les conditions suivantes :
a- CH3CO2H = = 0,1
b- CH3CO2H = CH3CO2 = = = 0,1
Ci dsigne la concentration initiale de lespce i.
3) Calculer dans chaque cas, la composition lquilibre, et dterminer la valeur du de la
solution en question.

Corrig
1) Ecrire la raction qui a lieu entre lacide actique et lion nitrite et calculer sa constante
dquilibre.
La raction de neutralisation est :

CH COOH + NO
2 CH COO + HNO

La constante dquilibre de cette raction est donne par :

[CH COO ][HNO ] [CH COO ][ ][HNO ] ,


,
= = = = ,
= = ,
[CH COOH ][ NO ] [CH COOH ][ NO ][ ]

2) Sens de la raction
Le sens de la raction considre peut tre donne en comparant le quotient, Q, de cette raction
avec la constante, K, dquilibre. On peut alors crire :

HNO2
=
CH3 COOH NO
2
Trois conditions sont possibles selon les valeurs de Q et K :
- Q> K
Daprs Lechatelier, lquilibre se dplace dans le sens qui correspond une
diminution de Q ; c'est--dire de la diminution des concentrations de CH3CO2- et
HNO2 : sens 2.
- Q<K
Lquilibre se dplace dans le sens qui correspond une augmentation de Q ;
c'est--dire une augmentation des concentrations de CH3CO2- et HNO2 : sens 1.

a- = = 0,1
- On a dans ce cas Q=0, donc Q < K. Par consquent la raction se fait dans le sens 1.

b- = = = = 0,1
- On a Q = 1. Par consquent Q > K et de ce fait la raction se fait dans le sens 2.

3) Calcul de la composition de la solution lquilibre

On crit le tableau davancement de la raction, dans chacun des cas

= = 0,1

8
CH COOH + NO
2 CH COO + HNO

initialement C=0,1 C= 0,1 0 0


Avancement -x +x +x
Equilibre C-x C-x x x

Remarque

Le calcul de la valeur de x permet de prvoir aussi le sens de la raction :


- Si x > 0, on a le sens 1
- Si x < 0, on a le sens 2
[CH3 COO ][HNO2 ]
= = = =
[CH3 COOH ][ NO
2 ] ( ) +

Avec K= 0,16, et C = 0,1M, on obtient : x = 0,14, ce qui conduit aux rsultats suivants :
[CH3 COO ] = [HNO2 ] = = ,
[CH3 COOH ] = [ NO2 ] = ( , , ) = ,
On constate que la valeur de x est positive, ce qui est conforme aux rsultats obtenus
dans la question 2-a qui prvoient un dplacement dans le sens 1.

= = = = ,

Tableau davancement :

CH COOH + NO
2 CH COO + HNO

initialement C=0,1 C= 0,1 C=0,1 C=0,1


Avancement -x -x +x +x
Equilibre C-x C-x C+x C+x
Lexpression de la constante K est donne par :

[CH3 COO ][HNO2 ] ( + ) + ( )


= = = = = ,
[CH3 COOH ][ NO2 ] ( ) +

On constate que x < 0, ce qui indique que la raction se fait dans le sens 2, comme cest indiqu
par les rsultats obtenus lors de la question 2-b.
La valeur de x permet daboutir :
[CH3 COO ] = [HNO2 ] = 0,1 + = (0,1 0,072) = 0,028
[CH3 COOH ] = [ NO2 ] = (0,1 + 0,072) = 0,172

3) Valeur du lquilibre

Le pH est fix par les deux couples acido-basiques considrs, savoir (HNO2/NO2-) et
(CH3CO2H/ CH3CO2-). Ceci conduit aux expressions de pH suivantes:

9
( ) [ NO2 ] 0,172
= + = + = , + = ,
( ) [HNO2 ] 0,028
( ) [CH3 COO ] 0,028
= + = + = , + = ,
( ) [CH3 COOH ] 0,172

La valeur moyenne du pH est telle que : pH =4,00 0,01


On peut aussi crire :

[ NO2 ] [CH3 COO ]


2 = + + +
[HNO2 ] [CH3 COOH ]
[ NO2 ] [CH3 COO ]
= + +
[HNO2 ] [CH3 COOH ]
0,172 0,028
= + + = +
0,028 0,172
1
= (3,2 + 4,8 ) = 4,0
2

= +
Cest lexpression du pH de neutralisation dun acide faible ( , ) par une
base faible (0,1M )

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