LIGAES QUMICAS

1. Ao reagir com metais, o Br aceita um eltron para formar Br -, presente por exemplo no KBr ou o CaBr2.
Mas no encontramos compostos como K2Br ou CaBr. Explique esse fato em termos de energia dos orbitais.
Para formar estes compostos inicos, o Br precisaria aceitar dois eltrons, o que exigiria a ocupao
de um orbital de alta energia, o 5s, com um destes eltrons.
2. Indique a condutividade e mostre o mecanismo de conduo dos seguintes compostos: a) NaCl (fundido)
b) NaCl (soluo aquosa) c) NaCl (slido) d) Cu (slido) e) CCl 4(lquido)
a) Condutor, conduo inica b) Idem c) isolante d) Condutor, conduo metlica
3. Por que os compostos inicos geralmente apresentam elevadas temperaturas de fuso, enquanto que a
maioria dos compostos covalentes simples tem baixas temperaturas de fuso?
Inicos: fuso implica em romper ligao inica, que forte.
Molculas: fuso implica em romper ligaes secundrias.
4. Uma substncia XY, formada a partir de dois elementos diferentes, entra em ebulio a 33o C. mais
provvel que XY seja uma substncia inica ou covalente? Explique.
Covalente. Vide acima.
5. Explique o elevado ponto de fuso do diamante.
O diamante um cristal formado por ligaes covalentes. Fundi-lo corresponde a romper eestas
ligaes.
6. a) O que voc entende por nmero de coordenao? b) Por que os cristais inicos no apresentam
nmero de coordenao 12? c) O que voc espera que ocorra com o nmero de coordenao de um cristal
quando diminui a relao entre o raio de ction e do nion?
a) Nmero de vizinhos em cristal. b) V. pg. 20 e seguintes. c) V. pgs. 24 e 43 d) V. pg. 45
7. Como o arranjo dos compostos inicos influencia seu ponto de fuso, sua dureza e sua dutilidade?
Compostos inicos: cristais, com ligaes fortes (fora depende da fora de Coulomb, que envolve
carga e distncia). Ponto de fuso e dureza: altos, e seu valor depende da carga, distncia e
configurao eletrnica. Dutilidade: baixa, pois usualmente difcil deformar cristais inicos (v.
mecanismo de deformao na apostila pg. 71), uma vez que poderamos ter cargas similares frente a
frente.
8. Um dos processos para a obteno de sal de cozinha consiste em evaporar a gua do mar, obtendo-se
desta forma cristais de NaCl. Explique porque os compostos inicos, ao se solidificarem, formam cristais.
Porque a ligao apenas eletrosttica e portanto no se esgota em cada par inico. Cada novo on
disponvel pode se encaixar no cristal qu vai se formando.
9. O que voc espera que ocorra com a solubilidade em gua dos compostos inicos medida que aumenta
a fora da ligao inica?
10. A estabilidade de alguma coisa sempre um conceito relativo. Se a fora da ligao inica aumenta e a
fora das ligaes entre estes ons e a gua no aumenta correspondentemente, ento a solubilidade diminui.
11. Apresentamos a seguir a energia liberada na formao do reticulado de alguns sais de K+ e F, em
kJ/mol: NaF: 923; MgF2: 2957; AlF3: 5497; KF: 821; ClF: 715; BrF: 682; IF: 649. Explique estes valores.
Para os trs primeiros, o crescimento da energia se explica pelo aumento da carga (1, 2, 3). Para os
quatro ltimos, o decrscimo se explica pelo aumento da distncia entre as cargas (Cl maior que K, e
assim por diante).
12. Explique porque o aumento do carter covalente de uma ligao inica implica em maior estabilidade dos
compostos inicos.
Porque mais difcil romper uma ligao compartilhada.
13. Por que o diamante e o sal grosso (NaCl) tem durezas to diferentes se ambos so slidos cristalinos?
Porque o diamante tem ligaes covalentes.
14. a) O que significa o termo sobreposio quando o mesmo se relaciona aos orbitais atmicos dos tomos?
b) Represente a sobreposio entre dois tomos, cada um possuindo um eltron de valncia em seu orbital
1s. c) Represente a sobreposio entre dois tomos, cada um possuindo um eltron de valncia em seu
orbital 2p. d) Idem, cada um possuindo dois eltrons na camada 2p. Represente esquematicamente.
V. apostila pg. 14
15. A sobreposio de orbitais atmicos para a formao de uma ligao covalente d origem a quantos
orbitais moleculares? Quais so as caractersticas desses orbitais moleculares?
Cada orbital atmico d origem a um orbital molecular, um deles de menor energia que o outro.
O de menor energia ser ocupado preferencialmente e denominado orbital ligante. O outro, se possvel,
no ser ocupado, e denominado orbital antiligante.
16. Faa esboos ilustrando a superposio entre os seguintes orbitais em dois tomos: (a) o orbital 2s em
cada um; (b) o orbital 2pz em cada um (suponha os tomos no eixo z); (c) um orbital 2s com um orbital 2p.

1
 V. apostila pg. 14
17. a)Esboce uma ligao construda a partir de orbitais p. b) Esboce uma ligao . c) Numa ligao
dupla, qual ligao geralmente rompida inicialmente: uma ou uma ? Explique.
a) V. apostila pg. 14 b) A ligao mais externa e protege a ligao , sendo por isso
rompida inicialmente
18. Explique o tipo de hibridao apresentado pelo carbono no etano (C 2H6), eteno (C2H4), etino (C2H2) e 1-2
propadieno (C3H4). Desenhe as molculas destes hidrocarbonetos indicando os ngulos esperados de
ligao, o tipo de cada orbital molecular e os orbitais de origem de cada orbital molecular.
No C2H6 cada carbono faz quatro ligaes simples, do tipo . Assim, sua hibridizao deve ser sp3,
com ngulos prximos de 109o. Todas as ligaes so : uma sp3 com sp3, seis sp3 com s. (Observao:
com sp2 tambm seria possvel atender s quatro ligaes, ficando a ligao C-C por conta dos orbitais p
restantes. Entretanto, a repulso entre eltrons favorece mais a sp 3, que deixa os vrios orbitais a
aproximadamente 109o, enquanto a sp2 deixaria alguns a 120o, mas outros a 90o).
No C2H4 cada carbono faz duas ligaes simples com hidrognio e portanto razovel que faa
uma dupla com o outro carbono. A ligao da ligao dupla s pode ser feita por orbitais p. Assim, sua
hibridizao deve ser sp2, com ngulos prximos de 120o. Tem-se uma ligao da ligao dupla (sp2 com
sp2) e quatro ligaes entre C e H (sp2 com s).
No C2H2 cada carbono faz uma ligao com hidrognio e uma ligao tripla com o outro carbono.
Assim, sua hibridizao deve ser sp, com ngulos de 180 o. Entre os carbonos, tem-se uma ligao (sp
com sp) e duas ligaes (p com p). Os hidrognios formam, evidentemente, ligaes (sp com s).
No 1--2 propadieno (C3H4) os dois carbonos das pontas so semelhantes aos do C 2H4. O carbono
do meio formar ento duas ligaes duplas (uma com cada carbono). Cada uma contm uma ligao do
tipo e outra do tipo . Assim, este carbono dever dispor de dois orbitais p para as ligaes e dois
orbitais hibridizados para as ligaes . Elas sero, portanto, do tipo sp.
19. Dados quatro orbitais atmicos, um s e trs ps, e a configurao de quatro orbitais hbridos resultantes,
sp3, explique as diferenas em forma e orientao destes orbitais.
V. apostila pg. 59
20. Qual a designao para os orbitais hbridos formados a partir de: (a) um s e dois p; (b) um s e trs p.
a) sp2 b) sp3
21. a) Comeando pelo diagrama de orbital do boro, descreva as etapas necessrias para construir orbitais
hbridos apropriados para descrever a formao de BF 3. b) Qual o tipo dos orbitais hbridos do B e dos
orbitais moleculares no BF3? c) Desenhe no espao estes orbitais. d) Existem orbitais atmicos de valncia
no B que no sofrem hibridao? Caso sim, como eles esto orientados em relao aos orbitais hbridos?
a) V. apostila pg. 60 b) V. pg. 61 (Figura 7-b e sua legenda) c) Detalhe a figura 7-b d) Sim, a 90 o do
plano das sp2 (Figura 7-a, pg. 61)
22. As molculas BF3 e SO3 so descritas como trigonais planas. Essa informao define exatamente seus
ngulos de ligao? Por qu?
Como todos os trs orbitais hbridos esto sendo utilizados da mesma maneira (com F no
primeiro caso, com O no segundo), as molculas so simtricas em relao ao tomo central. Portanto, os
ngulos s podem ser de 120o.
23. Qual a ordem de ligao do on He2+? Compare sua estabilidade com a de He separado e a de He +.
O He2 tem dois eltrons em orbital ligante e dois em antiligante, e tem ordem de ligao nula.
Para formar o He2+, o orbital antiligante fica com apenas um eltron. Assim, sua ordem de ligao (2-
1)/2 = 0,5. Assim, se este on formar uma ligao inica, esta dever se razoavelmente estvel. Dever ser
mais estvel que He+, uma vez que formar este on corresponde a destruir uma estrutura eletrnica de
gs nobre, que muito estvel.
24. Considerando as molculas CO2, H2O, NF3 e BF3, quais delas possuem um momento dipolo eltrico
resultante e quais no possuem? Explique levando em conta as eventuais hibridizaes.
V. Tabela 3-3 (pg. 67). BF3 semelhante a BCl3. NF3 geometricamente semelhante a NH 3, mas o F
altamente eletronegativo, invertendo a direo da polarizao.
25. a) Se os orbitais de valncia de um tomo so hbridos sp, quantos orbitais p no hibridizados
permanecem no nvel de valncia? Quantas ligaes pi o tomo pode formar? Isto depende do nmero de
eltrons no nvel de valncia? b) Quantas ligaes sigma e pi geralmente fazem parte de uma ligao tripla?
c) De que modo ligaes mltiplas trazem rigidez s molculas?
a) dois; duas, se os dois orbitais p tiverem eltrons desemparelhados; sim b) uma sigma e duas
pi c) bloqueando a rotao.
26. Explique porque O2+ possui ligaes mais fortes que O2, enquanto N2+ possui ligaes mais fracas do N2.
2
 V. pg. 56 e 57 (Tabela 3-1)
27. Para os compostos NH3, PH3 e AsH3, os ngulos formados entre as ligaes com o tomo central so,
respectivamente, 107o, 94o e 92o. Sugira um motivo.
O P e o As no formam hbridos facilmente, porque tm camadas preenchidas abaixo da camada
de valncia, e as direes espaciais de seus orbitais p e d internos seriam incompatveis com os ngulos
estranhos dos hbridos, como 109o e 120o. Ou seja, haveria sobrreposio assimtrica dos orbitais
hbridos com os orbitais atmicos. Assim, P e As fazem ligaes utilizando seus orbitais p, que tm
ngulos de 90o entre si, e se afastam ligeiramente deste ngulo devido repulso entre eles.
28. O que voc espera que ocorra com o ponto de fuso de um polmero se forem formadas ligaes
covalentes entre as cadeias polimricas? Qual a influncia destas ligaes sobre a fusibilidade de plsticos?
O ponto de fuso cresce muito, pois, sem estas ligaes, a fuso corresponderia apenas ao rompimento
de ligaes secundrias.
29. Por que a vida e baseada no elemento carbono? Por que no existem formas de vida baseadas no silcio?
Porque o carbono forma muitos tipos de hibridizao, o que gera uma grande variedade de molculas
longas e estveis (uma vez que a ligao covalente).
30. Comente a seguinte afirmao: As ligaes qumicas so ou 100% inicas ou 100% covalentes.
Exemplifique analisando o carter covalente ou inico das ligaes em F 2, NF3, CF4, BF3, BeF2 e LiF.
F2, evidentemente, tem ligao essencialmente covalente, por questes de simetria. medida que
substitumos o segundo flor por um elemento com eletronegatividade diferente da dele, a molcula
passa a ter carter inico. Este carter cresce com o aumento da diferena, at o extremo do Li e F, que
formam ligao essencialmente inica.
31. Quais as principais propriedades dos materiais metlicos e como elas podem ser explicadas?
V. apostila pg. 68 e seguintes. V. tb pg. 5.
32. Cite algumas diferenas entre materiais metlicos e substncias moleculares.
Metlicos: cristais, fceis de deformar, condutores eltricos, bons condutores trmicos, apresentam
brilho. Covalentes: o oposto
33. Explique o efeito da temperatura sobre a condutividade eltrica de metais.
Com o aumento da temperatura, aumenta a vibrao do cristal e a movimentao mdia dos eltrons.
Assim, seu caminho livre diminui. Diminuindo a condutividade.
34. Quais os mecanismos de conduo de calor nos metais?
A) Movimento dos eltrons com alta energia cintica do lado em temperatura mais alta para o outro
lado, e vice-versa, redistribindo-se a temperatura. B) Transmisso de vibrao da prpria rede
cristalina
35. As ligaes qumicas presentes em um pedao de ferro e em um cristal de NaCl tm carter no-
direcional e formam arranjos cristalinos compactos. Entretanto, o ferro dctil e o cristal de NaCl frgil.
Explique.
V. questo 17
36. Quais as diferenas entre ligaes intermoleculares e intramoleculares?
As primeiras so entre molculas diferentes, as segundas so entre tomos de uma mesma
molcula.
37. Caracterize as foras intermoleculares que agem nas substncias moleculares. Como estas foras
influenciam as propriedades fsicas destas substncias?
As ligaes intermoleculares so ligaes secundrias que garantem a agregao entre molculas.
Sua fora define os pontos de fuso e evaporao.
38. Por que as substncias moleculares geralmente apresentam baixos pontos de fuso, reduzida dureza e
baixa solubilidade em gua? Como voc explica o fato dos acares terem alta solubilidade em gua?
Baixo ponto de fuso e dureza: ligaes secundrias entre elas. Baixa solubilidade em gua: se forem
pouco polares, elas interrompem as pontes de hidrogeno da gua e no as substituem or nada muito
interessante. Os acares formam pontes de hidrognio.
39. a) Como uma molcula polar difere de uma apolar? b) Os tomos X e Y de uma dada molcula tm
diferentes eletronegatividades. A molcula diatmica XY ser necessariamente polar? Explique. c) Quais
fatores afetam o momento de dipolo de uma molcula diatmica? Qual das seguintes molculas deve ter
momento dipolo diferente de zero (explique): Cl F; CO; CO 2; H2O?
a) V. 64 e seguintes. b) No. Na Figura 12 (pg. 65) a/10 pode ser igual a b/5 c) Distncia e
eletronegatividade. Esta ltima mais importante (v. Tab. 3-2, pg. 67) Todas, com exceo de CO 2,
so assimtricas e devem ter momento dipolo diferente de zero (o caso do item b raro). V. Tab. 3-3,
na pg. 67.
40. Por que gua e etanol (C2H5OH) formam uma mistura homognea?
3
 Pontes de hidrognio
41. Por que a adio de NaCl faz com que a gua congele a temperaturas mais baixas?
Porque os ons Na+ e Cl- so atrados pelos lados negativo e positivo da molcula dipolar da gua no
estado lquido, aumentando sua estabilidade. Para se formar o gelo, necessrio romper estas
ligaes.
42. Por que o malcheiroso gs sulfdrico (H2S) tem ponto de ebulio mais elevado do que HCl?
Porque o S maior que o Cl (por ter carga central menor), tornando-se mais polarizvel.
43. O que so plsticos? O que os torna to teis? Quais os tipos de ligaes qumicas neles presentes?
So materiais polimricos que podem sofrer deformao plstica. So baratos, resistentes corroso,
facilmente moldveis e usinveis, leves, etc. So cadeias com ligaes covalentes, unidas umas s
outras por ligaes secundrias.
44. O que so cermicas? Quais os tipos de ligaes qumicas presentes nos materiais cermicos? O que voc
espera da condutividade eltrica de uma cermica?
So materiais com alto ponto de fuso formados por compostos inicos e covalentes. Usualmente no
so condutores (o mecanismo possvel de conduo o movimento de defeitos cristalinos positivos ou
negativos).
45. Por que o congelamento da gua resulta em uma expanso e no em uma contrao de volume?
Porque no congelamento forma-se um nmero maior de pontes de hidrognio, gerando uma estrutura
que, se esquecermos dos hidrognios, lembra a do diamante (pg. 83). Sem estas ligaes, ou seja, na
gua lqida, as molculas podem se encaixar um pouco umas nas outras.
46. Quais orbitais atmicos esto envolvidos na ligao que liga o grupo metila (CH 3) ligao dupla no
propeno H2C=CH-CH3? Qual o tipo de ligao formada?
O carbono central forma uma ligao dupla com um carbono e uma ligao simples com outro (o
da metila), alm de uma ligao com H. Ou seja, ele forma trs ligaes e uma , o que sugere uma
hibridizao sp2 (trs hbridos), restando um orbital p para a ligao . O C da metila forma quatro
ligaes , o que sugere hibridizao sp 3. O outro C forma uma ligao e trs ligaes , o que sugere
hibridizao sp2.
47. Discuta o papel dos dopantes em um semicondutor extrnseco. Que vantagem imediata voc pode
visualizar nestes tipos de semi-condutores com relao a um semi-condutor intrnseco?
O condutor extrnseco possui um gap menor que o intrnseco, conduzindo cm maior facilidade.
Alm disso, ele conduz ou cargas negativas (eltrons) ou cargas positivas (vazios de eltrons), de modo
que sua combinao permite a fabricao de diodos, triodos, etc.
48. Comente a seguinte afirmativa mais provvel que um retculo inico forte seja formado com um
pequeno on positivo e altamente carregado que com um on grande e carregado com uma nica carga.
V. Regras de Fajans e otencial inico, pg. 49 e seguintes. O carter covalente torna a ligao mais
forte.
49. Usando a teoria dos orbitais moleculares, apresente a distribuio eletrnica do C 2.
Siga o exemplo do N2 da pg. 57. Aparentemente, ele ficaria semelhante ao N 2, mas sem os eltrons no
orbital sigma ligante gerados pelos orbitais p. Na verdade, contudo, a energia deste sigma ligante
apenas um pouco maior que a do pi ligante, e o C2 fica com trs eltrons em orbitais pi e um eltron no
orbital sigma citado.
50. Pela teoria dos orbitais moleculares, quantos eltrons desemparelhados existem no composto B 2?
Siga o exemplo do N2 da pg. 57. Assim, ficam dois desemparelhados (um em cada pi ligante)
51. Discuta porque a temperatura possui efeito benfico sobre a condutividade eltrica dos semi-condutores.
Os esquemas que utilizamos para descrever as bandasde energia s so rigorosamente vlidos a 0K.
Em temperaturas reais, alguns eltrons passam a ocupar a banda acima da banda de valncia, e eles
podem conduzir. Quanto mais alta a temperatura, maior este nmero.
52. O raio atmico da prata 144 pm e sua densidade 10,5 g.cm-3. Sua estrutura cristalina CFC ou CCC?
A densidade do material pode ser entendida como a massa de uma clula unitria dividida por
seu volume, que dado por a3 (onde a o parmetro de rede). No caso do CFC, a massa corresponderia
quatro tomos, e o parmetro de rede seria dado por a = 4r/2 = 407 pm . No caso CCC, teramos dois
tomos e a = 4r/3 = 457 pm (v. pg. 23). Assim, para CFC obteramos d = (4 107,9) / (407 3 6,03 1023)
= 1,06 10-29 g/pm3 e para CCC obteramos d = (2 107,9) / (457 3 6,03 1023) = 3,75 10-30 g/pm3.
Convertendo pm para cm, vemos que a estrutura CFC.
53. Com base na Fig. 12 (pg. 65) e na Tabela 3-2 (pg. 67), estime a posio do centro de carga negativa nas
ligaes covalentes da Tabela 3-2.

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 A distncia entre os dois centros na Figura 12 dada por d=(a/10)-(b/5). Como = 10 e d , o valor
de d pode ser calculado a partir do momento medido ( = 1,91 10-20 esu m). Ou seja, d = (1,91 10 -
20
) / (10 4,8 10-10) = 0,04 10-10 m 0,04 . Mas 2b = a - 10 0,04. Como a igual a 0,9171 , ento b
= 0,26 .
54. Seja um cristal inico de XY com estrutura do NaCl. Calcule a menor relao R X / RY para que esta
estrutura seja possvel (R o raio inico). Explique.
Veja pg. 43: a relao limite 0,414. Neste limite, existe contacto entre nion e nion e o arranjo
deixa de ser vivel, de acordo com este modelo simples (na vida real, a carter covalente das ligaes
inicas tambm afeta o arranjo).
55. Bandas de energia s existem em metais? Discuta.
No. Elas tm a ver com energia e com proximidade entre tomos. Por exemplo, as bandas de energia
no silcio (que tem ligaes covalentes) que determinam seu carter semicondutor.