28/8/2013

ENGENHARIA MECNICA

ESTRUTURA DE SLIDOS
CRISTALINOS

1 Manuel Houmard

mhoumard@ufmg.br
Sala 3304 Bloco 1 Escola de Engenharia

INTRODUO

| Os vrios tipos de ligao atmica so determinados

pela estrutura eletrnica dos tomos individuais.
individuais

| Este capitulo se dedica ao um nvel superior da

estrutura dos materiais: os arranjos que podem ser
assumidos pelos tomos no estado slido.

| Conceitos:
y Materiais cristalinos (monocristalinos, policristalinos),
y Materiais amorfos (no-cristalinos),
y Clula unitria, Redes de Bravais,
2
y Direes e planos cristalogrficos

1
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QUESTES PARA TRATAR

| Como os tomos se arranjam na estrutura de um slido ?

(foco em materiais metlicos)

| Como calcular o fator de empacotamento dos tomos ?

| Como a densidade de um material depende de sua

estrutura ?

| Como as propriedades de um material variam com a

orientao cristalogrfica da amostra ?
3

ENERGIA E EMPACOTAMENTO

Baixa densidade, empacotamento aleatrio:

Energy

typical neighbor
bond length

typical neighbor r
bond energy

Denso, empacotamento ordenado: Energy

typical
yp neighbor
g
bond length

typical neighbor r
bond energy
4
Estruturas densas com empacotamento
ordenado tendem a ter baixas energias.

2
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MATERIAIS E EMPACOTAMENTO

Materiais cristalinos:
arranjo de longo alcance dos tomos,
estrutura 3D
tpico em: - metais
- muitas cermicas SiO2 cristalino
- alguns polmeros
Si O
Materiais no-cristalinos:
ordem atmica de longo alcance ausente
ocorre em: - estruturas complexas
- resfriamento rpido
5
"Amorfo" = No-cristalino SiO2 no-cristalino

CLULA UNITRIA

| A estrutura de um solido cristalino constituda de

pequenas entidades repetitivas de volume.
| A clula unitria uma pequena entidade repetida
descrevendo a estrutura cristalina do solido.
Padro repetitivo de um grupo de tomos
Rede (reticulo): Clula unitria:

Modelo da esfera rgida atmica

3
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SISTEMAS CRISTALINOS

| Organizaes dos tomos definidas pelos parmetros

de rede da clula unitria da rede cristalina.

Geometria da clula unitria:

6 parmetros de rede:
- a, b, e c (comprimentos das arestas)
- , e (ngulos
( l entre
t os eixos).
i )

7 Sistemas cristalinos
14 Redes cristalinas 7

(Redes de Bravais)

REDES DE BRAVAIS

| 7 sistemas cristalinos:
y cbico
y hexagonal
y tetragonal
y rombodrico (trigonal)
y ortorrmbico
y monoclnico
y triclnico

| Redes
R d d de Bravais:
B i
Atravs dos 7 sistemas
cristalinos temos no total
14 arranjos distintos.
8

4
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EMPILHAMENTO DE TOMOS

| Como podemos empilhar tomos para minimizar

o espao vazio?

2-dimenses

vs.

9
Empilhamento de camadas 2D gera estruturas 3D

ESTRUTURAS CRISTALINAS DE METAIS

| Tendem a ter um empacotamento denso.

| Razes para o empacotamento denso:

y Tipicamente, somente um elemento est presente, assim
todos os raios atmicos so os mesmos.
y A ligao metlica no-direcional.
y Pequenas distncias entre os vizinhos mais prximos
tendem a ter uma baixa energiag de ligao.
g
y A nuvem de eltrons protegem os ncleos inicos
carregados positivamente uns dos outros.

| Tem geralmente uma estrutura cristalina simples: 10

Vamos examinar essas trs estruturas

5
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ESTRUTURA CBICA SIMPLES (CS)

| Raras devido a baixa densidade de empacotamento

(nica exceo a estrutura do Po)
| Direes de maior empacotamento so as arestas do cubo

n coordenao = 6
(vizinhos mais prximos)

11
Parmetro de rede:
a = 2r

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (FEA)

Volume de tomos em uma cl.unit.

FEA =
Volume total da clula unitria
*assume modelo de esferas rgidas

FEA para uma estrutura CS = 0,52

volume
n tomos tomo
4
cl.unit. 1 r3 (esfera)
3
FEA = = 0,52
a3 volume (a=2r)
cl.unit.
(cubo) 12
contm 8 x 1/8 = 1 tomo/clula unitria
1 tomo na estrutura CS

6
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ESTRUTURA CBICA DE CORPO CENTRADO (CCC)

| tomos localizados em todos os 8 vrtices e um nico

tomo localizado no centro do cubo.
ex: Cr, W, Fe(), Ta, Mo
Nota:Todos os tomos so idnticos; o tomo central tem forma diferente apenas
para facilitar a visualizao.

Clula unitria com

Agregado de tomos Clula unitria com
esferas rgidas
esferas reduzidas
13
2 tomos/cl.unit.: 1 centro + 8 vrtices x 1/8
2 tomos na estrutura CCC

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (CCC)

FEA para uma estrutura cbica de corpo centrado = 0,68

3a

2a
R Direo de maior empacotamento:
a
comprimento
i t = 4R = 3 a
tomos volume
4
cl.unit. 2 r3
3 tomo
FEA = 14
volume a=4r/
a3 3
unit cell

7
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ESTRUTURA CBICA DE FACE CENTRADA (CFC)

| tomos localizados em cada um dos vrtices e nos centros

de todas as faces do cubo.
ex: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

Coordenao = 12

15
4 tomos/cl.unit.: 6 faces x 1/2 + 8 vrtices x 1/8
4 tomos na estrutura CFC

FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO (CFC)

FEA de uma estrutura cbica de face centrada = 0,74

FEA mximo alcanado

Direo de maior empacotamento:

2a comprimento = 4R = 2 a

Contm em uma clula unitria:

6 x 1/2 + 8 x 1/8
a = 4 tomos/cl.unit. (estrutura CFC)
tomos volume
4
cl.unit. 4 r3
3 tomo
FEA = 16
volume
a3 a=2r 2
cl.unit.

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SEQUNCIA DE EMPILHAMENTO CFC

Sequncia de empilhamento ABCABC...

Projeo 2D:
B B
C
A
A stios B B B
C C
B stios B B
C stios

Clula unitria CFC

A
B
C
17

ESTRUTURA HEXAGONAL COMPACTA (HC)

Nota: Nem todos os metais possuem clulas unitrias com simetria cbica.

| Sequncia de empilhamento ABAB... (ex: Cd, Mg, Ti, Zn)

Projeo
j 3D: Projeo
j 2D:

stios A
c
stios B Camada superior
Camada mediana
stios A Camada inferior
a
1/6 x 12 + x 2 + 3 = 6 tomos/cl.unit.

Coordenao = 12 4
r3
6
FEA = 0,74 3
FEA = 18
c/a = 1,633 24r3 2

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EXEMPLOS DE ESTRUTURAS METLICAS

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CLCULO DE DENSIDADE TERICA ()

Massa de tomos por cl. unit.

Densidade = = = nA
Volume total da clula unitria VC NA

n = nmero de tomos/clula unitria

A = peso atmico
VC = Volume de clula unitria = a3 para cubo
NA = Nmero de Avogadro = 6,023 x 1023 tomos/mol

20

10
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EXEMPLO DE CLCULO DE DENSIDADE TERICA ()

| Cr (CCC):
A = 52,00 g/mol
g
R = 0.125 nm
n=2
R
a a = 4R/ 3 = 0.2887 nm
(1cm=107nm)
tomos
g
cl.unit. 2 52,00 terica = 7,18 g/cm3
mol
= real = 7,19 g/cm3
a 3 6,023 x 1023
volume tomos 21

cl.unit. mol

DENSIDADE DAS CLASSES DE MATERIAIS

Em geral
metais > cermicas > polmeros Metals/
Graphite/
Ceramics/ Polymers
Composites/
Alloys fibers
Semicond
Porque? 30
Metais tem... 20 Platinum
Gold, W
empacotamento fechado Tantalum

(ligao metlica) 10 Silver, Mo

grandes massas atmicas Cu,Ni
Steels
Tin, Zinc
Cermicas tem... 5
Zirconia
(gg/cm 3)

empac. menos denso 4

Titanium
Al oxide
Diamond
elementos mais leves 3
Aluminum
Si nitride
Glass -soda
soda Glass fibers
Concrete
Polmeros tem... 2
Magnesium
Silicon
G raphite
PTFE GFRE*
Carbon fibers
CFRE *
baixa densidade de empac. Silicone
PVC A ramid fibers
AFRE *
PET
(normalmente amorfo) 1 PC
HDPE, PS
elementos leves(C,H,O) PP, LDPE

Compsitos tem... 0.5

22
Wood
valores intermedirios 0.4
0.3

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POLICRISTAIS

Anisotrpico
| A maioria dos materiais so policristalinos.

1 mm

Placa de Nb-Hf-W com uma solda de feixe eletrnico

Isotrpico
| Cada "gro" um monocristal.
| Se os gros esto orientados aleatoriamente, as
propriedades do material no so direcionais. 23

| Tamanho de gro na faixa de 1 nm a 2 cm

MONOCRISTAIS E FRATURAS

| Umas aplicaes precisam de materiais monocristalinos:

Di
Diamante monocristalino
i li Ps
P dde turbina:
bi
para materiais abrasivos:

| As propriedades dos materiais cristalinos dependem

geralmente da sua estrutura cristalina:
Ex: O Quartzo fratura mais facilmente seguindo
24
certos planos cristalinos.

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MONOCRISTAIS VS. POLICRISTAIS

E (diagonal) = 273 GPa

| Monocristais:
- As p propriedades
p variam de
acordo com as direes:
anisotropia
- Exemplo: o mdulo de
elasticidade (E) no ferro CCC E (edge) = 125 GPa

| Policristais: 200 m
-As propriedades podem ou no variar com
as direes.
-Se os gros so aleatoriamente orientados
isotropia
(E ferro poli. = 210 GPa) 25
- Se os gros so texturados anisotropia

POLIMORFISMO

| Alguns metais pode ter duas ou mais estruturas

cristalinas.
Em
E slidos
lid elementares
l t conhecida
h id por alotropia.
l t i
Sistema do ferro
lquido
1538C
-Fe Titanio: -Ti, -Ti
CCC
1394C Carbono: diamante, grafita
CFC -Fe
912C 26
CCC -Fe

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PONTO DE COORDENADAS

z
111 Os pontos de coordenadas para o
c centro da clula unitria so:
a/2, b/2, c/2
000
y
a b Os pontos de coordenadas no vrtice
da clula unitria so 111
x

Exerccio: Especifique os pontos

das coordenadas para todos os
tomos de uma estrutura CCC. 27

DIREES CRISTALOGRFICAS
z Mtodo:
1. Vetor reposicionado (se necessrio) para passar
atravs da origem.
2 Leia
2. L i as projees
j em termos
t d dimenses
das di da
d
clula unitria a, b, e c.
y 3. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula [uvw].

x Ex: 1, 0, => 2, 0, 1 => [ 201 ]

-1, 1, 1 => [ 111 ] quando o vetor representa um n negativo

Famlias de direes (direes equivalentes) <uvw>:

Direes em cristais cbicos que possuam os mesmos ndices, independendo
da ordem ou do sinal, como [123] e [213], so equivalentes. 28

So equivalentes: [100], [100], [010], [010], [001] e [001].

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DENSIDADE ATMICA LINEAR

Nmero de tomos
| Densidade atmica linear DAL =
Unidade de comp. da
[110] direo do vetor

Ex: Densidade linear do metal Al na

direo [110]
a = 0,405 nm

a tomos
2
DAL = = 3,5 at./nm
2a
29
comprimento

DIREES CRISTALOGRFICAS HC
z
Mtodo:
1. Reposicionar o vetor (se necessrio) para passar
atravs da origem.
2. Leia as projees em termos das dimenses da
a2
clula unitria a1, a2, a3, ou c.
3. Ajuste os valores nos menores nmeros inteiros.
4. Coloque entre colchetes, sem vrgula [uvtw].
a3
-
a2
a1
a2 -a
a3
2

ex: , , -1, 0 => [ 1120 ] a3

a1
2

As linhas tracejadas em laranja indicam a1 30

projees sobre os eixos a1 e a2.

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DIREES CRISTALOGRFICAS HC

| Cristais hexagonais
Os 4 parmetros
O t d rede
de d de
d Miller-Bravais
Mill B i esto
t
relacionados com os ndices direcionais (ex., u'v'w')
como segue:
z [ u 'v 'w ' ] [ uvtw]
1
u = (2 u ' - v ')
3
1
a2 v = (2 v ' - u ' )
3
- t = - (u + v )
a3 31

a1
w= w'

PLANOS CRISTALOGRFICOS

32

| Planos cristalogrficos equivalentes tem mesmos ndices de Miller

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NDICES DE MILLER (HKL)

|ndices de Miller : Recprocos dos valores dos trs

eixos
i i t
interceptos
t por um plano,
l li
limpados
d dad fraes
f e
dos mltiplos.
Todos planos paralelos tem os mesmos ndices de
Miller.

| Mtodo:
1. Anotar os valores dos eixos a, b e c interceptos pelo plano
2. Pegar o recproco dos interceptos
3. Reduzir para os menores valores inteiros
4. Escrever em parnteses os ndices de Miller (hkl)

| Os planos (hkl) podem ser analisados por Difrao de

Raios X (DRX) a fim de identificar a rede cristalina do 33
material.

NDICES DE MILLER: EXEMPLOS

z
a b c
1. Interceptos 1 1 c
2. Recprocos 1/1 1/1 1/
1 1 0
3. Reduo 1 1 0 y
a b
4. ndices de Miller (110)
x
z
a b c
11. IInterceptos
t t 1/2 c
2. Recprocos 1/ 1/ 1/
2 0 0
3. Reduo 1 0 0
y
4. ndices de Miller (100) a b 34

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NDICES DE MILLER: EXEMPLOS

z
a b c
11. Interceptos 1/2 1 3/4 c
2. Recprocos 1/ 1/1 1/
2 1 4/3
y
3. Reduo 6 3 4
a b
4. ndices de Miller (634) x

Famlia de Planos {hkl}:

Ex: {100} = (100), (010), (001), (100), (010), (001) 35

PLANOS CRISTALOGRFICOS HC

| Em uma clula unitria hexagonal a mesma ideia ser

usada:
z

Exemplo:
a1 a2 a3 c
1. Interceptos 1 -1 1
2. Recprocos 1 1/ -1 1
1 0 -11 1 a2

3. Reduo 1 0 -1 1
a3

4. ndices de Miller-Bravais (1011) a1

36

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DENSIDADE ATMICA PLANAR

| Qual a densidade atmica planar do ferro (100) ?

A T < 912C o ferro tem uma estrutura CCC
2D unidade repetitiva

(100) 4 3
a= R
3

Raio do ferro R = 0,1241 nm

tomos
2D repeat unit 1
1 tomos
Densidade Planar = = 2 = 1,2 x 1019
rea a2 4 3 m2 37
R
2D repeat unit 3

DENSIDADE PLANAR: EXERCCIO

| Qual a densidade atmica planar do ferro (111) ?

2a atoms in plane
atoms above plane
atoms below plane

3
h= a
2
2
4 3 166 3 2
area = 2 ahh = 3 a = 3 R =
2
R
atoms 3 3
2D repeat unit 1
atoms = atoms
Planar Density = = 7,0 2
0,70 x 1019
area 16 3 nm m238
R2
2D repeat unit 3

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CONCLUSO

| Os tomos podem organizar-se em estruturas

amorfas ou cristalinas (Redes de Bravais). Uns
materiais
t i i podemd t
ter mais
i que uma estrutura
t t
cristalina (polimorfismo ou alotropia).
Metais: CCC, CFC, HC
| Podemos prever a densidade a partir do peso
atmico, do raio atmico e da geometria cristalina.
| Pontos, direes e planos cristalogrficos so
especificados por esquema de indexao.
| Os materiais podem ser monocristalinos ou
policristalinos, influenciando suas propriedades
mecnicas. Monocristais so anisotrpicos, enquanto 39

os policristais so geralmente isotrpicos.

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