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"La Energa Libre de Gibbs"

2017

Nestor Pupo
Sebastin Rodrguez Francisco Rojas
Colegio San Carlos
Cundinamarca, Bogot

Resumen:. La energa libre nos indica la cantidad de energa que podemos usar. Sabemos, porque la
naturaleza as nos lo ha enseado, que la tendencia natural de la energa libre es su continuo
descenso. Luego la conclusin es obvia: cada vez dispondremos de una menor cantidad de energa
aprovechable. Lo que nos lleva a una ltima interpretacin. El principio de conservacin de la
energa nos dice que cualquier proceso natural debe cumplir una sencilla aunque abstracta norma: lo
que los seres humanos hemos bautizado como energa debe mantenerse constante. Pero eso s, la
energa la podemos dividir en utilizable, o energa libre, y no utilizable. La segunda ley de la
termodinmica nos permite determinar si un proceso va a ser espontaneo y utilizando los cambios de
energa libre propuestos por Gibbs se puede predecir si una reaccin ser espontanea sin importar
la direccin en la que ocurra. Palabras Clave: Espontaneo, Energa Libre, Termodinmica, Leyes
de los Gases.

1 Introduccin fundamental con un gas y una mezcla de gases y la


aplica a problemas de slidos y lquidos logrando
Josiah Williard Gibbs fue un fsico y matemtico resolverlos.
norteamricano que naci el 11 de Febrero de 1839.
Estudi en la universidad de Yale y obtuvo su Con esto postul su teora de la energa libre.
doctorado en ese mismo lugar. Trabaj dando clases
en Yale y emprendi un viaje por Europa donde
conoci a Heidelberg y a Kirchoff, importantes para
2. Materiales y mtodos
termodinmica. Cuando un proceso ocurre a una temperatura y
presin constantes, se puede reorganizar la segunda
Entre 1873 y 1876 publica una serie de trabajos que
ley de la termodinmica y definir una nueva variable
contribuyen a la recin creada disciplina de la
llamada Energa Libre.
termodinmica convirtindola en la piedra angular de
las ciencias. En 1873 publica Mtodos grficos en la
termodinmica de los fluidos en el que plantea la
representacin grfica de procesos termodinmicos.
Gibbs hace un repaso de las magnitudes propias del En esta ecuacin la H es entalpa que es igual a la
estudio de los fluidos: Volumen, presin, temperatura, presin del sistema por la energa. La T es la
energa interna, entropa y aade dos importantes: tememperatura que normalmente se opera en la
Calor y trabajo. escala absoluta o Kelvin. S es la entropa del sistema.
Esta ecuacin se utiliza para determinar la
En su segundo trabajo Un mtodo de representacin espontaniedad de el proceso y lo ms impotante son
geomtrica de las propiedades termodinmicas de las los cambios de G en vez de su valor, me explico: la
sustancias por medio de superficies Gibbs usa la diferencia entre G inicial y G final son los que
ecuacin Entropa=Entropa(Energa interna, ayudan a determinar la espontaniedad del sistema.
Volumen). Esto sirve para demostrar que de esta
ecuacin se pueden deducir otras como Cuando el delta de G es menor a cero, el proceso es
Presin=Presin(Temperatura, Volumen) Exergnico y espontneo y si el delta de G es mayor
a cero el proceso es endergnico y no espontaneo.
Estos trabajos lo llevaron a darse cuenta que lo ms
importante en estos sistemas es la energa pues de Si G es igual a cero el sistema est en equiibro y
esta se pueden inferir los dems datos usando la como no hay cambio de energa no ocurre una
ecuacin de entropa y de Presin. Como una reccin qumica en la situacin propuesta.
consecuencia de esto calcula su ecuacin
En esta ecuacin la temperatura es la que determina
el delta de G pero se requiere que no haya un cambio
de fase para que H y S sean independientes a la
temperatura. Si resultan dependientes entonces no se
puede determinar G para todas las temperaturas a las
que pueda estar la reaccin sino se limitan los que se simplifica en:
resultado a una.

Las condiciones estandar para esta reaccin, en los


gases, es 1 bar de presin, que todas las
concentraciones sean de 1mol y que la temperatura
sea 25C.
Donde es el coeficiente de fugacidad. Este
Como ejemplo usemos el hielo: coegiciente es una medida que es necesara cuando los
gases no son gases ideales y en la mayora de casos
es menor a 1. Una representacin grfica de el
coeficiente de fugacidad es la siguiente. EN esta
grfica la regin sombreada representa el valor
negativo de la ecuacin; esto representa el
comportamiento de un gas real frente a uno ideal.

Como el delta es negativo se puede decir que la


reaccin es exegnica y ocurre espontaneamente.

Antes de abarcar el caso de los gases, debemos 3. Resultados


conocer como podemos relacionar la energa libre de Gibbs tambin plantea una paradoja en la que
Gibbs de un componente puro en un estado postula: si en un sistema cerrado se da un proceso
termodinmico con su correspondiente valor en otro isobrico e isotrmico de difusin por el que se
estado. Este es su uso real a la hora de hablar de mezclan dos gases ideales cualesquiera, la variacin
gases. de entropa del sistema siempre ser positiva, incluso
si ambos gases son iguales.

Si se utiliza un sistema cerrado constituido por dos


Ahora si el componente es puro tenemos que: recipientes de diferentes volmenes y con molculas
de un gas ideal y se fijan las mismas condiciones de
temperatura y presin para ambos gases y adems se
abre un orificio para que ocurra un proceso de mezcla
entre lo gases se genera un proceso de difusin. Este
proceso es de carcter reversible que les permite a las
Como ya est molculas ocupar la totalidad de los recipientes que
dicho, T es un variable independiente entonces se las contienen. Si se analiza el cambio de la entropa
puede cambiar la presin por f que represetna la se llega a la conclusin de es que esta es positiva sin
importar la cantidad de gases que intervienen ni el
fugacidad. valor de la constante universal de los gases. Esto no
tiene sentido si los gases son iguales pues, segn la
Para este restamos la ecuacin en la que se despej ecuacin estos gases son diferentes.
para la energa de Gibbs y su versin en la que la
presin es reemplazada por fugacidad El error de Gibbs ocurre en que interpreta el sistema
como uno en el que se requiere utilizar las leyes de la
termodinmica incluso cuando este llega al
equilibrio. Este puede ser solucionado si se utilizan
en cambio las leyes de la termodinmica. En este
caso el resultado dara igual a cero.

2
4. Conclusiones [4] Josiah Willard Gibbs - EcuRed. (2017).
Ecured.cu. Retrieved 20 March 2017, from
En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o https://www.ecured.cu/Josiah_Willard_Gibbs
entalpa libre) es un potencial termodinmico, es
decir, una funcin de estado extensiva con unidades [5] Garca-Coln Scherer, L. (2001). La paradoja de
de energa, que da la condicin de equilibrio y de Gibbs. Revista De La Sociedad Qumica De
espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y Mxico, 45(4), 145-148. Retrieved from
temperatura constantes). La segunda ley de la http://www.scielo.org.mx/scielo.php?
termodinmica postula que una reaccin qumica script=sci_arttext&pid=S0583-
espontnea hace que la entropa del universo 76932001000400002&lng=en&nrm=iso
aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de
alrededor y del sistema. Por lo general solo importa [6] Khan Academy. (2017). Khan Academy.
lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado Retrieved 20 March 2017, from
el clculo de la entropa de alrededores puede ser https://www.khanacademy.org/science/chemistr
complicado. Por esta razn fue necesario otra funcin y/thermodynamics-chemistry/gibbs-free-
termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva energy/a/gibbs-free-energy-and-spontaneity
para calcular si una reaccin ocurre de forma
espontnea tomando en cuenta solo las variables del [7] (2017). Revistaindice.com. Retrieved 20 March
sistema 2017, from
La condicin de equilibrio es G=0 http://www.revistaindice.com/numero29/p2.pdf

La condicin de espontaneidad es G<0 [8] Josiah Willard Gibbs (1839-1903). (2017).


Ocw.uniovi.es. Retrieved 20 March 2017, from
La condicin de espontaneidad en la direccin http://ocw.uniovi.es/pluginfile.php/677/mod_res
opuesta es G>0 ource/content/1/1C_C11812_A/cristalografia/1/
gibbs.htm
La energa libre de Gibbs puede ser utilizada junto
con la segunda ley de la termodinmica y la segunda [9] Reyes, M. (2017). Biografia de Josiah Willard
ley de los gases para determinar las propiedades Gibbs. Academia.edu. Retrieved 20 March
energticas y las temperatura en que se dan las 2017, from
reacciones. Adems de esto se puede utilizar para http://www.academia.edu/15771072/Biografia_
determinar hacia que lado de la ecuacin ocurre el de_Josiah_Willard_Gibbs
flujo de la energa y si esto ocurre de la misma
manera cuando la reaccin se lleva a cabo en reversa. [10] 1.7.1.- La Energa Libre de Gibbs y el Equilibrio
Cuando los gases con los que se opera no son ideales Qumico | Qumica general. (2017).
sino puros se debe considerar la fugacidad de estos Corinto.pucp.edu.pe. Retrieved 20 March 2017,
utilizando una constante e fugacidad que resulta from
negativa si las propiedades del gas son practicamente http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/conte
ideales. Este coeficiente normalmente es menor a uno nido/171-la-energia-libre-de-gibbs-y-el-
y sirve como correccin para la Entalpa de la equilibrio-quimico.html
ecuacin.

Adems, la paradoja de Gibbs no existe, slo aparece


debido a un pobre entendimiento de las leyes de la
termosttica.

Referencias
[1] Energa Libre. (2017). Artigoo.com. Retrieved
20 March 2017, from
http://artigoo.com/energia-libre

[2] J. Willard Gibbs | American scientist. (2012).


Encyclopedia Britannica. Retrieved 20 March
2017, from
https://global.britannica.com/biography/J-
Willard-Gibbs

[3] ::Historia y Filosofa de la Ciencia. (2017).


Pioneros.puj.edu.co. Retrieved 20 March 2017,
from
http://pioneros.puj.edu.co/biografias/edad_conte
mporanea/1830_1850/josiah_willard_gibbs.html