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ANALISIS CUALITATIVO DEL ANTIMONIO
2. Agua
2SbO++Cl-+H2OSbOCl+2H+
3. Carbonato sdico
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Abundantes fluoruros y compuestos orgnicos
polihidroxiliados impiden la precipitacin.
4. cido sulfhdrico
Sb2S3+2 Sb +Sb
Sb +SbSO-+2H+Sb2S3+H2O
Sb +Sb +4H+Sb2S5+2H2S
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Como ya se ha indicado al hablar de la reaccin
anlogo del arsnico, al acidular la mezcla de tiosal y
oxitosal hay siempre un ligero desprendimiento de
sulfhdrico, por lo que no precipita todo el catin.
Cuando se hierve mucho tiempo al aire una solucin
de tioantimonito, precipita oxisulfro de antimonio de
color rojo.
5. Tiosulfato sdico:
2SbO++3S2 Sb2S2O+4SO2
6. Yoduro potsico:
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2SbO++3Fe+4H+2Sb+3Fe2++2H2O
Reactivos especficos:
1. cidos fosfomolibdico
Procedimiento:
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A un ml de la solucin problema se aade 0,5 ml del
reactivo y se calienta suavemente, sin hervir. Color
verdoso, que azulea lentamente y que se extrae en
alcohol amlico, indica Sb (III).
Reaccin muy sensible, si bien esta sensibilidad
dismimuye cuando el reactivo no es de preparacin
reciente. Interfieren los reductores fuertes,
especialmente Sn y Fe , que tambin dan color azul,
2+ 2+
Reactivo:
Procedimiento:
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y una lenteja de NaOH. Agitar suavemente. Un
precipitado negro alrededor del hidrxido, que pronto
se difunde por todo el lquido, confirma el antimonio.
3. Rodamina B:
Dando compuesto de
color violeta de composicin no definida. El Sb 3+ debe
ser oxidado previamente a valencia 5 +, con nitrito
sdico en medio acido, eliminando el exceso de cido
nitroso por calefaccin.
Procedimiento:
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Reactivo:
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Forma parte de gran nmero de aleaciones, pues
proporciona dureza a los metales con los que se alea; como
metal antifriccin (Sn, Sb, Cu y Pb); caracteres de imprenta
(Pb, Sn, Sb); metal Britania (Sb, Sn), utilizando en la
fabricacin de joyas falsas; cubiertas de cables elctricos
(Pb y Sb), etc. Se emplea tambin en placas de
acumuladores.
1. Especie 1 (nativo):
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2. Especie 2 (sulfuro):
3. Especie 3 (oxi-sulfuro):
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antimonio, en cuya superficie se hallan siempre
(estibina). Puede confundirse con el cobre oxidulado y
con el cobalto.
4. Especie 4 (ocsido):
P.A.
Anlisis. Oxigeno 15, 68 0,157
3
Antimonio 84,32 0,104 2
F.A. Sb
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promedio ponderada en el tiempo de hasta 0,5mg/m3 daba
lugar a un aumento de la concentracin urinaria de
antimonio de 35g/g de creatinina durante el turno.
VOLUMETRA:
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Sb2O3 + 2I2 + 2H2O Sb2O5 + 4HI
El ion hidrogeno debe eliminarse a medida que se forma,
mediante la adicin de un exceso de solucin de
bicarbonato de sodio. Para evitar la precipitacin de
hidrxido antimonioso, cuando la solucin acida se diluye o
se neutraliza, se agrega tartrato, que forma una sal
compleja soluble:
SbCl3 + KH.C4H4O6 + 3NaHCO3 K (SbO) C4H4O6 + 3NaCl +
2H2O + 3CO2
K (SbO) C4H4O6 + I2 + 4NaHCO3 KNa. C4H4O6 + NaH2SbO4
+ 2NaI + H2O + 4CO2
Este mtodo se emplea para el anlisis de trtaro emtico,
oxido de antimonio y ciertos compuestos de antimonio;
pero no para aleaciones en las que el antimonio no es
competente principal. El mtodo de bromato de potasio o el
del permanganato son los ms convenientes, en general,
para la determinacin volumtrica de antimonio.
Como practica puede determinarse el tanto por ciento de
antimonio en trtaro emtico, K (SbO) C 4H4O6. 0,5 H2O, o en
el tartrato de potasio y antimonio anhidro.
(Tcnica) Determinacin de antimonio en trtaro
emtico: se pesa al miligramo, unos 2g de trtaro emtico
p.a., finalmente pulverizado, se disuelve en agua y se lleva
a volumen en un matraz aforado de 250 ml. Se agita bien
para homogeneizar se pasa 50ml de la solucin en un
frasco cnico de 250ml mediante una bureta, se agregan
20ml de una solucin fra saturada de bicarbonato de sodio
puro (se requieren unos 10ml para aproximadamente 0,1g
de Sb2O3) y 2ml de solucin del almidn. Se titula con yodo
0,1 N hasta que desaparezca el color azul. La titulacin
debe efectuarse inmediatamente despus de agregar la
solucin de bicarbonato de sodio, sino, parte del antimonio
precipita como hidrxido antimonioso, que reacciona muy
lentamente con el yodo. Se repite la determinacin con
otras dos porciones de 50ml de la solucin.
Se calcula el tanto por ciento de antimonio en la muestra
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1ml de 1 N 0,06088g de Sb
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2 gotas rojo de metilo o, de preferencia, de los indicadores
azul negro de naftol, punzo brillante 5 R o Bordeaux. Se
titula con bromato de potasio 0,1 N agitando,
continuamente la solucin hasta que el color del indicador
comience a debilitarse, se agrega una gota ms del
indicador y se prosigue la adicin de la solucin de
bromato, gota a gota, con intervalos de 2-3 segundos entre
cada gota, hasta que el color de la solucin haya
desaparecido. Se repite la titulacin con otras dos porciones
de 25ml de la solucin.
Se calcula el tanto por ciento de antimonio en la muestra
empleada.
Mtodo B: se pasa 25ml de la solucin de tartrato de
potasio y antimonilo, preparada como en el mtodo A , a
un frasco cnico de 250ml; se agregan 5ml de cido
clorhdrico concentrado, 10ml de solucin de bromuro de
potasio al 10 por ciento, 25ml de agua y, como indicador, 1
ml de a-naftoflavona. Se titula con bromato de potasio 0,1 N
hasta que el color de la solucin vire ntidamente en
incoloro a anaranjado. Se repite la titulacin con otra
porcin de 25ml de la solucin.
GRAVIMETRA:
Anlisis gravimtrico sistemtico:
Puede determinarse en las formas siguientes:
a) Como trisulfuro de antimonio, Sb2S3: Este mtodo
es de aplicacin limitada, puesto que la solucin no
debe contener otros iones perceptibles por sulfuro de
hidrogeno, en medio acido. El sulfuro de antimonio
debe secarse y, finalmente, calentarse en atmosfera
de dixido de carbono, a 280-330C.
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90-100C, se agita el frasco suavemente, a intervalos,
hasta que el sulfuro se torne rojo, manteniendo el
precipitado, en lo posible, por debajo de la superficie
libre de la solucin. A medida que el color del
precipitado se hace ms intenso, se disminuye la
corriente del sulfuro de hidrogeno. Se contina el
pasaje del gas hasta que el precipitado sea cristalino y
de color negro (el tiempo total requerido para la
precipitacin es 30-35 minutos). Se diluye la solucin
con un volumen igual de agua, se agita, y, se calienta
de nuevo, mientras se hace pasar lentamente, por la
suspensin, sulfuro de hidrogeno, durante unos
minutos ms. Cuando la solucin se aclara, se enfra y
se filtra por crisol filtrante de Gooch, vidrio sinterizado.
Se coloca el crisol, con su contenido, en un tubo de
vidrio de dimetro apropiado, que pasa por el interior
de un bao de aire o por un horno tubular, calentando
elctricamente. Se calienta durante 2 horas a 100-
130C, en una corriente de dixido de carbono (as, se
termina el secado del precipitado) y, despus, durante
2 horas ms, a 280-300C (con lo que se transforma lo
que pudiera haber de Sb2S5 en Sb2S3 y se volatiliza
azufre). Se enfra en una corriente lenta de dixido de
carbono, y, despus, se coloca en un desecador
durante 20-30minutos y se pesa Sb2S3.
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calculada, de sal de Rochelle (tartrato de potasio y
sodio), para evitar la formacin de sales bsicas por
dilucin. Se disuelve aproximadamente cinco veces
ms de la cantidad requerida de pirogalol puro en
100ml de agua, libre de aire; se agrega, en una sola
vez, a la solucin de antimonio, y se diluye a 250ml.
Despus de 30-60 segundos, la solucin se enturbia,
formndose un precipitado denso, que se separa
rpidamente. Se deja en reposo 2 horas, se filtra por
crisol filtrante de vidrio sintetizado o de porcelana
porosa; se lava varias veces con agua fra (para
eliminar el exceso de pirogalol son suficientes unos
50ml), se seca a 100-105C y se pesa. Se lava de
nuevo con agua fra, se seca a 100-105C y se pesa,
repitiendo esta operacin hasta contancia de peso. Se
pesa Sb (C6H3O3).
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USOS DEL ANTIMONIO
Bateras y acumuladores
Tipos de imprenta
Recubrimiento de cables
Cojinetes y rodamientos
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de llama. Estas aplicaciones como retardantes de llama
comprenden distintos mercados como ropa, juguetes, o
cubiertas de asientos.
Usos metlicos
Desde que la batera LA fue desarrollada en el siglo XIX, ha
sido en gran medida la batera secundaria (o recargable)
ms importante por todo el mundo. Las bateras LA se
utilizan en vehculos de motor, o como bateras industriales.
Las bateras industriales incluyen las bateras de traccin en
las locomotoras de las minas, carros del golf, y as
sucesivamente, bateras de "energa de emergencia". El
antimonio en aleacin con el plomo es usado para ciertas
piezas de la batera para las cuales la resistencia a la
corrosin era necesaria.
El antimonio es un componente menor pero importante de
muchas soldaduras suaves, que son las soldaduras que
funden en temperaturas debajo del 625 K. Estas soldaduras
pueden contener entre 0,5 y 3 % de antimonio. La funcin
del antimonio en estas soldaduras es consolidar la
soldadura y suprimir la formacin del altropos de estao a
bajas temperatura, lo que degradara de otra manera la
integridad estructural de los empalmes soldados en las
temperaturas debajo del punto de la transicin de fase (289
K). El antimonio se ha utilizado como un endurecedor para
el plomo usado en la municin.
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por lo que son utilizadas en la construccin de canales y
barreras de la humedad. En la industria qumica, las
aleaciones que contienen a partir 4 a 15 % de antimonio
proporcionan la proteccin contra varios estados lquidos de
los productos qumicos, especialmente del cido sulfrico o
del sulfato. Aleado con bismuto, plomo, y estao, el
antimonio es un componente de algunas de las aleaciones
fusibles usadas en dispositivos de seguridad de fuego. El
metal que se emplea para la fabricacin de caracteres y
dems material tipogrfico se obtiene con una aleacin de
plomo, antimonio y estao. El plomo se usa por la fcil
fusin y para que la aleacin sea dctil y compacta. El
antimonio sirve para dar ms resistencia al metal con el fin
de que no se aplaste tan fcilmente durante las repetidas y
numerosas tiradas. Las aleaciones son diversas, segn los
tamaos de los tipos y el uso a que se destinan.
As que para la fabricacin del metal destinado a blancos,
se suele usar la aleacin siguiente, denominada ordinaria:
75 partes de plomo, 20 partes de antimonio, 5 partes de
estao. Cantidades pequeas de antimonio de gran pureza
se utilizan en los DVD.
Usos no metlicos
La punta de los fsforos de seguridad contiene trisulfuro de
antimonio. La combustin es una reaccin exotrmica
mantenida por los radicales libres internamente generados
y el calor radiante. Los retardadores con halgeno de la
llama actan interfiriendo con el mecanismo de cadena
radical en la fase de gas (la llama). Cuando son utilizados
por s mismos, los retardadores de la llama del halgeno se
deben utilizar en cantidades muy grandes. Este problema
es evitado agregando el trixido del antimonio, que trabaja
de forma conjunta con los halgenos, reduciendo la
cantidad necesaria de retardante de llama y reduciendo
tambin el coste del tratamiento total. El mecanismo del
trabajo conjunto del antimonio y los halgenos se ha
intentado explicar de varias maneras, pero ninguna es
definitiva.
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Muchos plsticos comunes son susceptibles a la
degradacin por el calor y la luz ultravioleta (UV) y se
deben proteger durante la vida de servicio los productos
hechos de ellos por la adicin de compuestos conocidos
como estabilizadores. El antimonio ha sido utilizado desde
los aos 1950 como estabilizador de calor eficaces para el
PVC, especialmente en las formas rgidas del plstico.
El trixido de antimonio se utiliza como catalizador en la
polimerizacin del PET, que es un plstico usado en las
botellas, pelculas, acondicionamiento de los alimentos, y
muchos otros productos. Los compuestos del antimonio,
junto con el dixido de germanio, son los catalizadores
preferidos para PET.
El dixido de germanio da un producto con una
transparencia mejor que el antimonio, pero que es
demasiado costoso ($750 kg en 1999) para muchas
aplicaciones del PET. El trixido de antimonio es utilizado
tambin como pigmento blanco para las pinturas exteriores,
donde su resistencia al desgaste por la accin atmosfrica
le hizo el objeto de valor, sin embargo, al descubrirse su
capacidad txica el trixido de antimonio ha sido
suplantado por el dixido de titanio (TiO2).
Todava se utiliza en cantidades significativas como
estabilizador del color, donde es importante mantener
intensidad del color y evitar el cambio de la tonalidad, por
ejemplo en las pinturas amarillas usadas para los autobuses
de las escuelas (estadounidenses y sudafricanas) y en las
rayas amarillas aplicadas a los pavimentos del camino.
Los pigmentos conductores de la electricidad del xido de
estao (SnO) con antimonio se han introducido en aos
recientes para incorporarlos en las capas plsticas que
protegen las computadoras y otros componentes
electrnicos contra la electricidad esttica.
El antimonio fue utilizado en medicina, por sus buenas
actitudes expectorantes, emticas y purgantes. Y se
llegaron a escribir tratados sobre sus cualidades mdicas.
Hasta que se decidi declararlo veneno, de forma oficial, el
3 de agosto de 1866.
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