LABORATORIO DE QUIMICA

PQ-112A

TEMA
Solidos

ALUMNO

GUZMAN LAVADO Abelardo

CODIGO

20160723E

PROFESOR

Ing. Carlos Gonzales Yapo

I. CUESTIONARIO
1. Cul es la ley de Bragg, cul es su uso en la estructura de los cristales.

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LEY DE BRAGG

Los rayos-X son un tipo de radiacin electromagntica que tiene una alta energa y
longitudes de onda muy cortas, las longitudes de onda son del orden de espacios
atmicos de los slidos. Cuando un haz de rayos-X incide sobre un material slido,
una porcin de este rayo se dispersar en todas las direcciones por los electrones
asociados a cada tomo o ion que est dentro del camino del haz. Consideremos
ahora las condiciones necesarias para la difraccin de rayos-X por un arreglo
peridico de tomos. Si se tienen dos planos de tomos A-A y B-B , como se muestra
en la siguiente Figura, que poseen los mismos ndices de Miller h, k y l, y estn
separados por la distancia interplanar dhkl. Asumiendo que un haz de rayos-X de
longitud de onda , paralelo, monocromtico y coherente (en fase) incide en estos dos
planos con un ngulo , dos rayos de este haz (1 y 2), son dispersados por los tomos
P y Q. Ocurrir una interferencia constructiva entre los rayos dispersados (1 y 2 ) a un
ngulo de los planos, si la diferencia de la longitud del camino recorrido entre 1-P-1 y
2-Q-2 (p.ej., SQ +QT) es igual a un nmero n, de longitudes de onda. Esta es la
condicin de difraccin:
n= SQ+QT

W. L. Bragg visualiz la difraccin de rayos-X en trmino de reflexiones provenientes

de los planos de un cristal, dando como resultado la simple relacin (conocida como la
Ley de Bragg):
n= 2dhklsin

Cuando los frentes de onda emergentes (tras la reflexin) estn en oposicin de fase, no se
observar intensidad reflejada, es decir, que no se estar cumpliendo la ley de Bragg

APLICACIN A LA CRISTALOGRAFA

La cristalografa en sus inicios se limitaba a tratar sobre el aspecto externo de los

cristales. La naturaleza del estado cristalino u orden interno no es un hecho tan
evidente como la visin de las perfectas caras o formas cristalinas. La primera
conexin entre forma externa o caras de un cristal y su orden interno no se realiz
hasta el siglo XVII. Ms adelante se vio que el orden interno podra existir, aunque no

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 hubiera evidencia externa de ello. Las relaciones angulares de un cristal no quedan
afectadas por la simetra de traslacin ya que originan desplazamientos tan pequeos
que no pueden observarse morfolgicamente. Solo las tcnicas de rayos X y difraccin
electrnica permiten su deteccin. Los rayos X interaccionan con la materia a travs
de los electrones que la forman y que se estn moviendo a velocidades mucho
menores que la de la luz. Cuando los rayos X alcanzan a un electrn cargado este se
convierte en fuente de radiacin electromagntica secundaria dispersada, por lo que,
si se incide un haz de rayos X sobre un cristal, ste choca con los tomos haciendo
que los electrones que se encuentren en su trayectoria vibren con una frecuencia
idntica a la de la radiacin incidente y actan como fuentes secundarias de rayos X
con la misma longitud de onda y frecuencia.

Uno de los primeros ensayos de difraccin se realiz con un mineral de CuSO 4 al que
se le someti a la accin de los rayos X haciendo que el haz incidiera en una placa
fotogrfica. El resultado fue la impresin de la placa por una serie de manchas
distribuidas geomtricamente alrededor de una mancha central grande producida por
el haz directo de rayos X demostrndose as que se produca difraccin. Este era el
comienzo de la cristalografa de rayos X. Bragg descubri que la geometra del
proceso DRX es anloga a la reflexin de la luz en un espejo plano. As, en una
estructura cristalina tridimensional, debido a su periodicidad, es posible construir
conjuntos de muchos planos que son paralelos entre s, igualmente espaciados y
conteniendo idnticas disposiciones atmicas. El proceso consiste en la dispersin de
rayos X por las nubes electrnicas que rodean a los tomos del cristal originando un
patrn de difraccin regular, resultado de la interferencia constructiva y destructiva de
la radiacin dispersada por todos los tomos.

2. Que son slidos amorfos, Isomorfos, polimorfos.

SOLIDOS AMORFOS: El slido amorfo es un estado slido de la materia, en el que

las partculas que conforman el slido carecen de una estructura ordenada. Estos
slidos carecen de formas bien definidas. Esta clasificacin contrasta con la de slidos
cristalinos, cuyos tomos estn dispuestos de manera regular y ordenada formando
redes cristalinas.

Muchos slidos amorfos son mezclas de molculas que no se pueden apilar bien. Casi
todos los dems se componen de molculas grandes y complejas. Entre los slidos
amorfos ms conocidos destaca el vidrio.

Un mismo compuesto superenfriado, segn el proceso de solidificacin, puede formar

una red cristalina o un slido amorfo. Por ejemplo, segn la disposicin espacial de las

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 molculas de slice (SiO2), se puede obtener una estructura cristalina (el cuarzo) o un
slido amorfo (el vidrio).

Diagrama molecular del vidrio (SiO2) en slido amorfo

SOLIDOS ISOMORFOS: Se denomina isomorfismo en mineraloga y qumica al

fenmeno por el que dos sustancias distintas, por el hecho de presentar la misma
estructura, distribucin de tomos y dimensiones en sus molculas, son capaces de
formar conjuntamente una sola red cristalina.

Se llama serie isomorfa al conjunto de mezclas posibles, entre dos extremos en los
que cada una de las dos sustancias representa el 100%. En mineraloga la mezcla
suele recibir un nombre especfico, diferente del que reciben los dos minerales
formados respectivamente por cada una de las dos sustancias puras.

Condiciones para el isomorfismo:

Misma frmula.

Las unidades estructurales no deben diferir en ms de un 15% en su tamao

Sus cargas no deben diferir en ms de una unidad. Ejm: +1 y +2.

Si los aniones son poliatmicos deben tener la misma geometra molecular.

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SOLIDOS POLIMRFICOS: el polimorfismo es la capacidad de un material slido de
existir en ms de una forma o estructura cristalina. El polimorfismo se encuentra
posiblemente en cualquier material cristalino incluyendo polmeros, minerales y
metales, y se relaciona con la alotropa, referida a elementos qumicos. La morfologa
completa de un material se describe mediante polimorfismo y otras variables tales
como hbito cristalino, fraccin amorfa o defectos cristalogrficos. Conforme la presin
y la temperatura cambian, la distancia interatmica y el nivel de vibracin cambian, de
tal manera que una estructura deja de ser estable bajo estas nuevas condiciones
producindose un cambio. Este cambio es denominado transformacin alotrpica o
polimrfica.

El trmino alotropa se reserva a elementos puros, mientras que polimorfismo se utiliza

preferentemente cuando nos referimos a compuestos.

Existen dos tipos de transformacin polimrfica, por desplazamiento y reconstructiva.

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3. Cules son las propiedades fsicas de los diferentes tipos de slidos.

SLIDOS INICOS: Un slido inico estndar consiste de tomos que se mantienen

juntos por enlaces inicos, esto es, por la atraccin electrosttica de cargas opuestas
(el resultado de la transferencia de electrones del tomo de menor electronegatividad
al de mayor electronegatividad). Entre los slidos inicos estn los compuestos
formados por metales alcalinos y metales alcalinotrreos, en combinacin con
halgenos; un ejemplo clsico es la sal de mesa, cloruro de sodio.

Tpicamente, los slidos inicos son de una fuerza intermedia, y son extremadamente
quebradizos. Los puntos de fusin son moderadamente altos, pero algunas
combinaciones de cationes y aniones moleculares producen un lquido inico con un
punto de fusin inferior a la temperatura ambiental. En todos los casos, las presiones
de vapor son extraordinariamente bajas; esto es consecuencia de la gran energa
requerida para mover una carga (o par de cargas) de un medio inico hacia el espacio
libre. Los slidos inicos tienen bandas prohibidas muy grandes, de ah que sean
aislantes.

Cloruro de sodio

Cl-

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SLIDO COVALENTE: Un slido de red covalente consiste en un conjunto de tomos
mantenidos juntos por una red de enlaces covalentes (pares de electrones
compartidos entre tomos de similar electronegatividad), y de ah que puedan ser
considerados como una sola gran molcula. El ejemplo clsico es el diamante; otros
ejemplos incluyen el silicio, el cuarzo y el grafito.

Tpicamente, los slidos de red covalente tienen una gran fuerza, un gran mdulo
elstico, y un elevado punto de fusin. Su fuerza, rigidez, y alto punto de fusin son
consecuencia de la fuerza y rigidez del enlace covalente que los mantiene unidos.
Tambin son caractersticamente quebradizos, debido a que la naturaleza direccional
de los enlaces covalentes resiste fuertemente los movimientos asociados con el flujo
plstico, y son, en efecto, rotos cuando ocurre dicho tipo de movimientos. Esta
propiedad resulta en la fragilidad, por razones estudiadas en el campo de la mecnica
de fractura. Los slidos de red covalente varan en su comportamiento desde aislantes
hasta semiconductores, dependiendo del tamao de la banda prohibida del material.

Diamante
y
Grafito

SOLIDOS MOLECULARES: Un slido molecular clsico consiste de pequeas

molculas covalentes no polares, y es mantenido junto por fuerzas de dispersin de
London; un ejemplo clsico es la cera de parafina. Estas fuerzas son dbiles, y
resultan en unas energas de enlace entre pares en el orden de 1/100 de los enlaces
covalentes, inicos, y metlicos. Las energas de enlace tienden a incrementarse con
el incremento del tamao molecular y la polaridad

Tpicamente son blandos, tienen punto de fusin bajos y son malos conductores del
calor y de la electricidad.

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 H2O(S) (HIELO)

SLIDOS METLICOS: Los slidos metlicos se mantienen unidos por una alta
densidad de electrones deslocalizados, compartidos, lo que resulta en un "enlace
metlico". Los ejemplos clsicos son los metales tales como el cobre y el aluminio,
pero algunos materiales son metales en un sentido electrnico, pero tienen un enlace
metlico despreciable en un sentido mecnico o termodinmico.

Los slidos con enlace metlico puro son dctiles y, en su forma pura, tienen una
resistencia baja; sus puntos de fusin son variables (dependiendo del metal, el
mercurio se funde a -39 C). Estas propiedades son consecuencia de la naturaleza no
direccional y no polar del enlace metlico, en el que los planos de tomos pueden
deslizarse uno sobre otro, sin perturbar las interacciones con el mar circundante de
electrones deslocalizados. La mayor fuerza puede ser debida a la interferencia con las
dislocaciones que median en las transformaciones plsticas. Ms an, algunos
metales de transicin exhiben enlace direccional, adems de enlace metlico; esto
incrementa los esfuerzos cortantes y reduce la ductilidad. Los slidos metlicos no
tienen, por definicin, banda prohibida en el nivel de Fermi, de ah que sean
conductores.

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Aluminio Cobre
4. Detalle acerca de la estructura de NaCl; CsBr; Diamante, Grafito, hielo.

CLORURO DE SODIO (NaCl): Cuando el cloruro de sodio est en estado slido, sus
tomos se acomodan en una estructura cristalina cbica. Cada ion se acomoda en el
centro de un octaedro regular quedando rodeado por 6 iones de cargas opuestas
distribuidos en los vrtices del octaedro.

La celda unidad se elige con los iones cloruro en el origen. Sin embargo sera
igualmente aceptable una celda unidad con el ion sodio en el origen.

Esta estructura se describe como un empaquetamiento de iones cloruro en una

red caras, con los iones sodio ocupando los huecos octadricos.

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 Celda unitaria del
NaCl

La cantidad de tomos por

la que estos rodeados cada
ion se llama ndice e
coordinacin (IC) en este
caso el NaCl tiene un IC de
6 distribuidos en los vrtices
de un octaedro

BROMURO DE CESIO (CsBr): La estructura del Bromuro de cesio es mucho menos

corriente que la estructura de la sal gema (NaCl). En ella encontramos una celda
cbica en la que cada punto reticular est ocupado por un ion haluro y el catin
metlico se sita en el centro de la celda (o viceversa). El nmero de coordinacin de
ambos tipos de iones es, como hemos indicado, 8, pues sus radios son tan
semejantes que es posible esta forma de empaquetamiento (8,8), muy favorable
energticamente. Debemos puntualizar que, al contrario de lo que se indica en

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 algunas ocasiones, la red del cloruro de cesio no es cbica centrada, pues en la celda
elemental del bromuro de cesio hay tomos diferentes en el centro de la celda y en
sus vrtices. La unidad asimtrica fundamental es el ion Cs + junto con sus ocho
vecinos Br.

Br -

Cs +

Celda unitaria del

CsBr

Estructura cristalina del

bromuro de cesio. El
cesio aparece en morado
y el bromo en granate

DIAMANTE: El diamante es otra forma natural de carbono puro, pero en este caso
est constituida por una red de tomos de carbono con hibridacin sp 3. Estos tomos
de carbono se unen entre s por enlaces de tipo sigma, , cuya distancia es de 0,154
nm (correspondiente a un enlace simple C-C). Los tomos de carbono
presentan geometra tetradrica, de forma que cada tomo de carbono se une a otros
cuatro tomos situados en los vrtices de un hipottico tetraedro, y as sucesivamente
en las tres dimensiones. Cada carbono de estos vrtices es, a su vez, el tomo central

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de otro tetraedro. Por tanto, todo el cristal se puede considerar como una molcula
gigante o macromolcula.

La estructura del Diamante est basada en la red cbica centrada en las caras o fcc.
La celda primitiva consiste en dos redes fcc, la primera centrada en el punto (0,0,0), y
la segunda est centrada en el (, ,), o sea que est desplazada respecto la
diagonal del cubo de la primera red.

La caracterstica de la estructura del Diamante es el enlace tetradrico, en el cual cada

tomo est enlazado con otros cuatro tomos vecinos. La estructura del Diamante
est relativamente vaca, la mxima proporcin de espacio ocupado por esferas
slidas es 0,34 lo cual representa un 46% del espacio ocupado por las estructuras
HCP (Estructura hexagonal compacta) o FCC (Estructura cbica centrada en las
caras).

Estructura del
diamante

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 GRAFITO: La estructura del grafito est formada por capas planas de tomos de
carbono con hibridacin sp2, formando hexgonos, en los que cada tomo de carbono
est en el centro de un tringulo equiltero y unido a otros tres tomos de carbono,
que seran los vrtices del tringulo. Estos enlaces son C-C de tipo sigma, , entre un
orbital sp2 de un carbono y el orbital sp2 del carbono vecino, y su distancia es de
0,142 nm. Esta distancia es el valor intermedio entre un enlace simple y un enlace
doble, debido a que hay una serie de enlaces pi deslocalizados por encima y por
debajo del plano de hexgonos.

A qu se deben estos enlaces pi deslocalizados? Puesto que tenemos hibridacin

sp2 para los tomos de carbono, esto implica que cada uno de ellos tendr un orbital p
sin hibridar, que albergar un electrn desapareado. La configuracin electrnica de
un carbono sp2 es:

Como hemos dicho, este orbital p es perpendicular al plano de los hexgonos, y se

superpone lateralmente con los 3 orbitales 2p de los tomos de carbono vecinos, de
forma que la densidad electrnica se distribuye por encima y por debajo de las capas
de hexgonos. Despus, estas capas se apilan las unas sobre las otras, pero se trata
de enlaces dbiles, y por este motivo es un compuesto blando. La distancia entre
capas es muy grande, de 0,35 nm.

Estructura del
grafito

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 HIELO: El hielo es el agua congelada. Es uno de los tres estados naturales del agua.
La forma ms fcil de reconocerlo es por su temperatura, y por su color blanco nveo;
adems es muy fro al tacto. El agua pura se congela a 0 C cuando se halla sometida
a una atmsfera de presin.

El hielo se presenta en 12 estructuras o fases cristalinas diferentes. A las presiones

habituales en el medio terrestre (en el entorno de la presin atmosfrica), la fase
estable suele denotarse como fase I segn la terminologa de Tamman. Dicha fase I
presenta dos variantes relacionadas entre s: el hielo hexagonal, denotado Ih, y el
hielo cbico, Ic. El hielo hexagonal es la fase ms comn, y la mejor conocida: su
estructura hexagonal puede verse reflejada en los cristales de hielo, que siempre
tienen una base hexagonal. El hielo cbico Ic se obtiene por deposicin de vapor de
agua a temperaturas inferiores a 130 C, por lo que no es tan comn.

El hielo Ih: Presenta una estructura hexagonal en la que cada tomo de oxgeno de
una molcula de agua tiene otros cuatro tomos de hidrgeno como sus vecinos ms
prximos, situados en los vrtices de un tetraedro regular cuyo centro es el tomo de
oxgeno de inters. Esta unidad tetradrica es comn a todas las dems fases del
hielo, y se debe al hecho de que el ngulo entre tomos de hidrgeno en la molcula
de agua libre H-O-H es de 104,52, en vez de 90. El ngulo tetradrico entre O-O-O
es de 109,47. Para temperaturas de inters terrestre, la distancia entre tomos de
oxgeno O-O es de 0,276 nm y entre O-H de 0,0985 nm.

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Los tipos de hielo conocidos son los siguientes:

Hielo Ih (Todo el hielo que se forma en la biosfera terrestre es hielo del tipo Ih, a
excepcin de una pequea cantidad de hielo Ic. Los cristales de hielo tienen forma
hexagonal).

Hielo Ic (baja temperatura, cbica centrada en las caras, densidad aproximadamente

900 kg/m).

Hielo II (baja temperatura, ortorrmbica centrado, densidad aproximadamente

1200 kg/m).

Hielo III Iii (baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente 1100 kg/m).

Hielo V (alta presin, baja temperatura, monoclnica de base centrada, densidad

aproximadamente 1200 kg/m).

Hielo VI (alta presin, baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente

1300 kg/m).

Hielo VII (alta temperatura, alta presin, cbico sencilla, densidad aproximadamente
1700 kg/m).

Hielo VIII (alta presin, tetragonal centrada, densidad aproximadamente 1600 kg/m).

Hielo IX (alta presin, tetragonal, densidad aproximadamente 1200 kg/m).

Hielo XII (alta presin, baja temperatura, tetragonal, densidad aproximadamente

1300 kg/m).

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