Caracterizacin de un mineral de manganeso para su utilizacin en la

sntesis de fundentes para la soldadura automtica^

A. Cruz*, R. Quintana*, L. Perdomo*, LX, Garcia**, A. Formoso***y A* Cores***

Resumen Se realiza la caracterizacin qumica, el anlisis trmico diferencial y termogravimtrico

(ATD y TG), la determinacin de las fases por difractme tra de rayos-X y el anlisis
granulomtrico del mineral de manganeso del yacimiento "Margarita de Cambute", en
Cuba. Sobre la base de los resultados de caracterizacin, se establece un plan de sntesis del
fundente consistente en definir como condicin bsica el rango de valores de la relacin
MnO/Si02. La estrategia planteada se corrobora experimentalmente, mediante la
obtencin de un prototipo de fundente en homo elctrico del arco acoplado a una fuente
de corriente continua y la realizacin de ensayos del fundente en la soldadura.

Palabras clave Mineral de manganeso. Soldadura por arco sumergido. Fundentes

fundidos. Sistema MnO'Si02.

Characterization of a manganese ore to define the use in the fluxes synthesis for submerged
arc welding

Abstract Chemical analysis, thermal analysis (DTA and TG), phase determination by X-ray
diffraction and granulometric analysis of the manganese ore from the location "Margarita
de Cambute" in the eastern part of Cuba were carried out. Based on these characterization
results, a flux synthesis strategy was established, comprising the definition, as a basic
condition, of the MnO/Si02 range of values. This strategy was confirmed experimentally
by obtaining a flux prototype in an electric arc furnace connected to direct current source
and the carrying out of the flux in submerged arc welding tests.

Keywords Manganese ore. Submerged arc welding. Fused fluxes. MnO"Si02 system.

1. INTRODUCCIN fabricacin de domos de calderas de vapor, produc-

Entre los fundentes ms utilizados en la soldadura
de aceros al carbono, se encuentran los relaciona-
dos con el sistema de xidos con contenidos eleva-
dos en slice y manganeso, por considerarse posee-
dores de buenas propiedades tecnolgicas"^ ^ \ En
Cuba, los fundentes de esta clasificacin han sido
los ms utilizados en la industria metal-mecnica y
en el sector agrcola. Hasta los aos 90, se destaca-
ba el empleo del fundente AH-348, de origen
ucraniano y, en los ltimos aos, el OK Flux-1040
y el F-103, suministrados por ESAB (Suecia) y
UTP (Alemania), respectivamente^ . El mayor
campo de aplicacin ha estado relacionado con la
cin que an demanda de un volumen apreciable
de fundente, a la vez que se ha introducido en la
produccin y reparacin de recipientes para el al-
macenamiento de gas, con posibilidades de creci-
miento^ \
Por otra parte, en Cuba existen yacimientos de
minerales de manganeso, adecuados para el desa-
rrollo de fundentes de los tipos mencionados y
existen, adems, minerales con contenidos apre-
ciables de slice, calcio, magnesio y almina, todos
ellos factibles de emplearse como materias primas
para la fabricacin de fundentes^ .
Para la produccin de estos fundentes no se
requieren altos costos de inversin ya que, con

() Trabajo recibido el da 20 de noviembre de 2002 y aceptado en su forma final el da 19 de febrero de 2003.

(*) Centro de Investigaciones de la Soldadura, Universidad Central "Marta Abreu"de las Villas, Carretera a Camajuan, km 5 ^''^, Santa Clara, Villa
Clara, Cuba.
(**) Centro de Investigaciones Metalrgicas, Avda. 51,23611, esq. 240, La Usa, Marianao, Ciudad de La Habana, Cuba.
(***) Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, Avda. Gregorio del Amo, 8,28040 Madrid, Espaa.

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instalaciones de pequea capacidad se puede satis-
facer la demanda de una industria dada^^ ^ ^\ Preci-
samente, una de las limitaciones que ha encontra-
do el USO de los minerales de manganeso, en Cuba,
aun cuando posee reservas significativas del mis-
mo, ha sido que la mayor parte de los estudios han
estado dirigidos hacia el sector siderrgico, que de-
manda grandes volmenes de produccin en insta-
laciones muy complejas y, en consecuencia, altas
inversiones de capitaF^'^^\
Potenciar procesos sobre la base de pequea es-
cala industrial, accesibles desde el punto de vista
tecnolgico y de inversin de capital, que permitan
la obtencin de nuevos materiales de ingeniera a
partir de recursos naturales propios, es una estrate-
gia vlida para pases en desarrollo, por cuanto les
permite acceder a tecnologas avanzadas, como lo es
la soldadura automtica por arco sumergido (SAW).
El trabajo aborda, como objetivo bsico, la ca-
racterizacin del mineral de manganeso del yaci-
miento "Margarita de Cambute", para definir el
plan de sntesis de fundentes del sistema de xidos
MnO-Si02 para el proceso SAW.
2. CARACTERIZACIN DEL MINERAL
2.1. Anlisis qumico
El anlisis qumico de una muestra de mineral de
manganeso, realizado por va hmeda, se presenta
en la tabla I.
Es un mineral de tipo oxidado, con una alta ley
en manganeso. Los otros xidos ms significativos
que lo constituyen son SO2 y, en menores propor-
ciones, C a O y AI2O3. El hierro y el fsforo apare-
cen en valores que, a pesar de ser considerados im-
purezas para la sntesis de un fundente^^"^ ^ ^^\ no
constituyen un obstculo para su empleo.
2.2. Anlisis trmico diferencial y termogravi-
mtrico
El anlisis trmico diferencial (ATD) y termogra-
vimtrico (TG) del mineral, se realiz en un inter-
Tabla L Anlisis qumico del mineral de manganeso, % en
masa
Table I. Chemical analysis of the manganese ore, % in
mass
IVln02 CaO
SO2 AI2O3 Fe^Os MgO P2O5
76,86 8,6 2,06 2,0 1,17 0,32 0,27
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valo de temperaturas de 30 a 1.500 C, con un au-
mento de 10 C/s, con una pequea variacin a
partir de 900 C. Para el control de la temperatura
se utiliz un termopar de Pt-Pt/(10)Rh. Como sus-
tancia de referencia se utiliz AI2O3 (150 mg, cal-
cinados a 1.200 C), emplendose crisol de platino
y como atmsfera del homo, aire esttico.
Como se aprecia en la curva ATD (Fig. 1), el
mineral sufre una serie de transformaciones de ca-
rcter endotrmico que se corresponden a los pi-
cos, a 110, 161, 730, 1.145 y 1.447 C y un efecto
exotrmico a 426 C. A baja temperatura (90-200
C), el mineral experimenta su primera transfor-
macin, que coincide con una prdida de masa en
la curva T G , lo cual se debe a la prdida de agua
( l l m g ) en dos etapas: una caracterstica del agua
adsortiva y la otra absortiva relacionada con enla-
ces dbiles del tipo Van der Waals, Al no experi-
mentarse ninguna variacin de masa en la curva
TG, el efecto exotrmico a 426 C se puede aso-
ciar a una transformacin estructural de ransdelita
( a M n 0 2 ) a pirolusita (pMn02)^^^^. La intensidad
del pico indica la coexistencia de ambos minera-
les, con alto predominio del segundo. De 650 a
830 C ocurre, nuevamente, un proceso de carc-
ter endotrmico (curva ATD), cuyo mnimo se en-
cuentra a 730 C y est asociado a una prdida de
masa (16,67 mg segn curva T G ) , a causa de la li-
beracin de oxgeno, segn:
4Mn02 ^ 2Mn203 + O2; AG = 40440-50,23T (1)
En la tabla II se incluyen las temperaturas y
prdidas de masa de los efectos del ATD y T G de
la figura 1.
V ^
Figura 1. Anlisis Trmico Diferencial (ATD) y
Termogravimtrico (TG) del mineral de manganeso.
H2O
5,22 Figure 1. Differential Thermal Analysis (DTA) and
Thermogravimetric (TG) of the manganese ore.
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Tabla II. Efectos trmicos y prdidas de masa del mineral Para el anlisis de fases de las muestras se utiliz
de manganeso un equipo con radiacin CuKa^ filtrada
Table I. Thermal effects and mass losses of manganese ore
{X = 1,54065 A) y se realizo el registro con un
ngulo de barrido 20, desde 10 hasta 70. Los di-
Prdida de masa fractogramas de las tres muestras tratadas trmica-
Efecto Temperatura, i Z mg % Transformacin mente y la original, se encuentran representados
en la tabla III y figura 2.
Endot no 5,5 3,31 Prdida de agua
La muestra sin tratamiento trmico, presenta
Endot. 161 4,4 2,65 Prdida de agua
un patrn de difraccin caracterizado por lneas
Exot. 426 0 0 alVlnOj-^ pMnOj
bien definidas a 3,110 (100); 2,407 (55);
Endot. 730 12,5 7,53 JVln02 -^ Mn203
1,6234 (55); 2,110 (16); y 1,555 (14), que
Endot. 1.145 4,12 2,48 hAnjOs -^ Mn304
caracterizan la presencia de pirolusita (p-Mn02)
Endot. 1.447 8,33 5,02 l\/ln304 - ^ MnO
como la fase principal.
En el caso de la muestra tratada a 800 C, se
Los picos de L145 y L447 C (curva ATD), se observa en el difractograma la presencia de lneas
vinculan a las transformaciones Mn203~^Mn304 y a 2,710 (100); 1,660 (35); 3,826 (20);
Mn304^MnO (ver ecuaciones (2) y (3)) y estn 2,345 (17); 1,843 (13); 1,420 (12); 2,006
asociados a prdidas de masa en la curva TG (4,17 A ( 1 0 ) ; y l , 4 5 9 A ( 7 ) , que definen la existencia de
y 8,lmg, respectivamente). bixbyita (Mn203) como fase predominante. Lo
anterior confirma los resultados de los termogra-
eUnjO^ -^ 4Mn304 + Oj; AG = 44006-31,03T (2), mas en cuanto a la prdida de masa asociada a la
liberacin de oxgeno, segn la ecuacin (1).
2Mn304 -^ 6MnO + O2; AG = 09908-63, i 8T (3 ) La muestra tratada a 1.200 C presenta un pa-
trn de difraccin, cuyas lneas ms intensas se
El carcter endotrmico de los procesos en la fi- manifiestan a 2,477 (100); 2,770 (80); 1,543
gura 1, confirma que la sntesis de un fundente, a (40); 3,095 (35); 4,92 (25); 1,801 (25),
partir de este mineral, involucra un consumo ener-
gtico, lo que coincide plenamente con los signos Tabla III. Valores de distancias interplanares y sus
de AG de las ecuaciones (1), (2) y (3). En un pro- respectivas intensidades relativas asociadas a las
ceso de calentamiento de este mineral junto a reflexiones sealadas en los difractgramas
otros minerales, que tambin sufren efectos endo-
trmicos con liberacin de gases, no deben ocurrir Table III. Inferplanar distances and their respective relative

paralelamente dichas transformaciones ya que, en intensities associated to the reflections pointed out in the

primer lugar, hace aumentar el consumo de ener- diffraction register

ga, lo que requiere de una mayor entrega de la

p-Mn02 IVIn304 MnO
fuente del horno y, en segundo, se concentra un
d() [N] l/lo d() [N] l/lo d() [N] l/lo d(A) [N] l/lo
mayor volumen de gases con el consecuente au-
mento de la presin que condiciona los tamaos 3,110 [1] 100 3,826 [1] 20 4,920 [1] 25 2,570 [1] 35
mnimos de partculas de minerales de carga. 2,407 [2] 55 2,710 [2] 100 3,095 [2] 35 2,225 [2] 100

2,12 10 2,770 [3] 80 1,569 [3] 50

2.3. Anlisis de fases por difraccin de rayos X
2,10 [3] 16 2,345 [3] 17 2,477 [4] 100 1,342 [4] 20
El anlisis de fases del mineral se realiz mediante 1,971 6 2,460 [5] 17
difraccin de rayos X. Se pulverizaron, en un mor- 1,623 [4] 55 2,006 [4] 10 2,370 [6] 16
tero de gata, 20g de la muestra inicial sin trata-
1,555 [5] 14 1,843 [5] 13 2,040 [7] 16
miento alguno hasta un tamao de grano < 37 |Llm.
De esta muestra pulverizada se tomaron cuatro 1,438 7 1,660 [6] 35 1,801 [8] 25
porciones de 2,0 g cada una, tres de las cuales fue- 1,391 6 1,459 [7] 7 1,577 [9] 20
ron sometidas, independientemente, a un calenta-
1,543 [10] 40
miento a diferentes temperaturas: 800, 1.200 y
1.500 G. Las temperaturas se eligieron para esta- 1,420 [8] 12

blecer con mayor certeza los procesos de transfor-

Nota: [N] indica el nmero con el que estn sealizados las
macin observados en el anlisis trmico. lneas en cada difractograma de la figura 2.

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logre el mximo aprovechamiento del mineral

(Tabla IV).

3. SNTESIS DEL FUNDENTE

MM ,...-J ^
3.1. Fundamento de la sntesis

La caracterizacin del mineral permite establecer

Q,Cr Q
que en el proceso de sntesis por fusin, a tempera-
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ^Q 70 turas superiores a L500 C, ocurre la transforma-
cin de M n 0 2 a MnO, lo que hace posible el an-
Figura 2. Difractogramas del mineral de manganeso: lisis de las condiciones de sntesis del sistema sobre
a) mineral, b) mineral tratado a 800 C, c) mineral tratado la base del diagrama de estado binario MnO-Si02
a 1.200 C, d) mineral tratado a 1.500 C.
de la figura 3. Despus de un calentamiento a tem-
Figure 2. Diffractograms of manganese mineral: a) ore, peratura > 1.500 C, la suma %MnO + %Si02 =
b) ore treated to 800 Q c) ore treated to 1200 Q d) ore 92,62 % y la relacin MnO/Si02 = 7,29, que
treated to 1500X. se corresponde a una ubicacin en el diagrama en
una regin de alta temperatura de fusin y caracte-
1,577 (20); 2,460 (17); 2,370 (16); y 2,040 rizada por los valores de basicidad (B), actividad
A (16), que establece la presencia de hausmanita qumica relativa (A) y actividad qumica relativa
(Mn304) como fase mayoritaria. En este caso tam- AMHO Asi02 y termodinmica aMnO. ^SiOi
bin hay coincidencia con los resultados del anli- del M n O y SO2, respectivamente, mostrados en la
sis trmico por la prdida de masa asociada a la li- tabla V y determinado por las ecuaciones
beracin de oxgeno de acuerdo a la ecuacin (2). (4.9)[2yl9]^
Al calentar la cuarta muestra a L500 C, se de-
termin que la nica fase de manganeso presente 0,018 CaO + 0,025 MgQ + 0,006 CaF, + 0,014{Nap + K,0) + 0,007(MnO + FeO) , . v
0,017 SiO^ + 0,005(AiA + TiO, + ZrO^) 14)
es la manganosita (MnO), que viene caracterizada
en el patrn de difraccin por las lneas a 2,225 A
(100); 1,569 (50); 2,570 A (35); 1,342 (20). ^^ ^ SO2 + 0.5(TiO,) + 0,4(Aip, + ZrO,) + 0,42B'(MnO) ^r\
De igual modo que en los casos anteriores, se con- 100 B ^ ^
firma el resultado de comportamiento trmico de
la figura 1, en el cual se advierte una prdida de 0,42B(MnO)
^MnO ~ (6)
masa que se asocia a la transformacin de Mn304 a 100
M n O con liberacin de oxgeno (Ec. (3)).
La presencia de ransdelita ( a Mn02), advertida
en el ATD, no pudo detectarse por difractometra
de rayos X. Esto se debe a su contenido relativa- Tabla IV. Anlisis granuiomtrico del mineral de
mente pequeo y al posible desorden reticular que manganeso
puede presentar esta fase mineralgica en la mues- Table IV. Granulometric analysis of the manganese ore
tra. Como fase acompaante principal se detecta
la existencia de SO2 en dos variedades polimrfi- Fraccin, nnm Dimetro medio d, mm %masa Z % masa
cas: cuarzo (a-Si02) y cristalobita (p-Si02).
11,2 - 8,00 9,60 9,17 100,00
8,00 - 5,66 6,83 17,33 90,83
2.4. Anlisis granulomtrico
5,66 - 4,00 4,83 23,94 73,50
4,00 - 2,83 3,41 14,00 49,56
Se realiz el anlisis granulomtrico del mineral
2,83 - 2,00 2,41 10,64 35,56
utilizando una serie de tamices A.S.TM. ^^'^ ^ ^^\ El
2,00 - 1,41 1,57 5,52 24,92
mineral, en su forma comercial, presenta una dis-
1,41 - 1,00 1,20 5,08 19,40
tribucin mononodal, donde se advierte un predo-
1,00 - 0,707 0,85 4,41 14,32
minio de fracciones entre 2 y 11,2 mm de dime-
0,707 - 0,50 0,60 2,71 9,91
tro de granos (75,1 % ) . Las clases > 4 mm
0,50 - 0,354 0,427 2,35 7,20
(50,4 %) deben ser procesadas mediante molienda
0,354 - 0,250 0,303 4,85 4,85
y clasificacin en ciclo cerrado, de tal modo que se

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T,"C ^850 Desde el punto de vista de la transformacin

1800 _ N . L1+L2 eutctica, 1.251 C, temperatura ubicada entre la
] ""^ - -
rodanita (MnSi03) Y la tefroita (Mn2Si04) (1,128
1700 < MnO/Si02 < 2,4), es la menor temperatura en
. /
1600
/ L|+ cristobalita todo el rango de composicin del sistema, lo que
L+Manganita
/l470
significa la regin ms ventajosa para la fusin.
1500
Con respecto a la temperatura de fusin del acero
1400 \ L +Mn2SiO
Li+ tridimita
(-1.500 C), la eutctica del sistema es 250 C in-
1315 W^
1291 ferior, lo que significa que un fundente enmarcado
1300 125\ y . ^ *
Manganosita+ L+MnSi03 en esta regin de composicin asegura la protec-
1200 Tefroita Rodonita
cin del medio exterior, al fundirse antes que el
(Mn2Si04) ^-Tefroita ^ M <'0 Rodanita+Tridimita
1100 1 1 1 1 electrodo y que el metal base. Esto lo logran la ma-
0 29,6 46,99 100
Si02% S02 yora de los autores adicionando modificadores al
MnO
sistema como ya fue sealado^^l
Figura 3. Diagrama binario del sistema MnO-Si02. Es importante indicar, tambin, que cuando la
relacin MnO/Si02 en el fundente es mayor, de
Figure 3. Binary diogrom of system AinO-S/02. acuerdo a las ecuaciones (6-9), es mayor la activi-
dad del MnO y menor la del SO2, lo que equivale
a una mayor transferencia del manganeso al metal
Tabla V. Valores de basicidad y actividad qumica relativa
durante la soldadura y una atenuacin de la trans-
del sistema y actividad qumica relativa (A^nO y Aso ) y
ferencia del silicio, con el consecuente resultado
termodinmica (a^no y Qsio^) del M n O y SO2
en la calidad de las uniones soldadas^^^\ Lo ante-
Table V. Basicity values and relative chemical activity of the rior se representa por la ecuacin siguiente:
system and relative(AMnO ond AsoJ ond
thermodynamic(oMnO <^nd as^o } activities of MnO and (Si02)f+2[Mn]^2{MnO)f+[Si]; log K =-24490/T+15,6 (10)
SiOo
El azufre influye negativamente en las propie-
^MnO 9si02 dades del acero, al formar eutcticos de bajo punto
3,138 1,112 1,073 0,036 0,157 0,0367 de fusin (2FeO'Si02 + FeS, que funde a 985 C),
provocando el agrietamiento en caliente del
mismo^ . Los mayores contenidos de MnO en el
fundente favorecen la desulfuracin del bao de
SO2 soldadura, al ser el MnS ms estable que el FeS e
A SiOy (7) insoluble en el acero, segn la ecuacin:
100 B
(MnO) + [FeS] <^ (MnS) + [FeO]; log K = 9982/T - 2,928 (11)
0,0036 + 0,143AMno (8)
La capacidad desfosforante aumenta al aumen-
as,o^ = 0,018 + 0,52AsiO2 (9) tar la relacin MnO/Si02, debido al carcter bsi-
co del MnO. El fsforo presente en el metal,
primeramente, se oxida frente al (FeO) y, luego, se
La casi totalidad de autores^^ ^ 20-24]^ informan une al xido bsico que lo retiene en la escoria:
sobre fundentes con relaciones MnO/Si02 < 1,128
(a la derecha del eutctico), a pesar de ser esta 2[Fe2P] + 5(FeO) + 3(MnO) = (MnO)3P205 + 9[Fe]i (12)
una regin de punto de fusin relativamente alto,
buscando menores consumos de mineral de man- Los bajos contenidos de carbono favorecen
ganeso por razones econmicas y para evitar el fs- la ductibilidad del acero. Al aumentar la relacin
foro presente, a veces en valores altos, en los mi- MnO/Si02 en el fundente, ocurre un aumento
nerales. Para disminuir la temperatura de fusin y del oxgeno libre en el sistema de escoria
para adecuar las propiedades de los fundentes, con que contribuye a la oxidacin del carbono. Ello es
frecuencia, se realizan adiciones de modificadores ms intenso en las zonas de altas temperaturas (es-
como el BaO, MgO, CaO, CaF2 y TO2, entre tadio de gota y zona delantera del bao de solda-
otros. dura)[il

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Los anlisis realizados permiten establecer que, Tabla VI. Balance de masa del proceso de obtencin del
cuando el mineral de manganeso no presenta con- fundente expresado en porcentaje
tenidos de fsforo que dificulten su empleo en la
Table VI. Moferiol balance of the obtention process of the
obtencin de fundentes y no existen limitaciones
flux expressed in percentage
relacionadas con el consumo de mineral de man-
ganeso, como es el caso presente, es ventajoso tra- Componente Entrada, % Generacin Consumo Salida, %
bajar en la regin de la zona eutctica (1,128 <
MnO/Si02 < 2,4) del sistema MnO-Si02, para lo S02 28,05 28,05
que se deben adecuar las proporciones. AI203 1,81 1,81
A la composicin media del rango eutctico FeO 1,11 1,11
(MnO/Si02 = 1,764) corresponde una carga mine- Mn02 61,27 61,27 O
ral (78,82 % pirolusita + 22,18 % arena slice) pa- MnO - 50,0 50,0
ra la sntesis del fundente. El clculo de carga se
TO2 0,11 0,11
realiz para el mineral (Tabla I) y arena de slice
MgO 0,46 0,46
con granulome tra que responde al grupo 5, segn
la American Fundry Society y la composicin qu- CaO 1,93 1,93

mica siguiente: 90,32 % SO2, 1,81 % AI2O3, Na20 0,19 0,19

1,17 % FeO, 0,48 % TO2, 0,9 % MgO, 1,63 % K2O 0,17 0,17
CaO, 0,81 % Na20, 0,73 % K2O, 2,01 % H2O ^^\ P2O5 0,20 0,20
Sobre la base de la composicin de carga sea- Fundente ' 84,03
lada y las transformaciones que tienen lugar duran-
H2O 4,63 4,63
te la fusin, se realiz un balance de masa y ener-
O2 - 11,27 11,27
ga. En la tabla VI se dan los resultados del balance
de masa. Gases 15,90
A partir del balance de masa, se realiza un ba- Total 99,98 99,98
lance de energa. El calor latente, QLat> se determi-
na, mediante la ecuacin (13), como la suma de resultados de QL^ obtenidos se incluyen en la ta-
los productos de los calores latentes, , de cada bla VIL
componente y el nmero de moles, n ^ \ Los
Qlat =Sn?i (13)

Tabla VIL Valores de QL y QS para los componentes de la carga mineral

Table VIL Values of QLt and Qs for the components of the ore load

Compuesto X, cal/mol Qi/cal Cp, cal/mol Qs,cal

Si02 3.400 1.589,5 10,95+0,00551 13.144,8

AI203 26.000 461,4 22,08 + 0,008971 T-522500/T2 918,0
FeO 7.700 120,4 2,62 + 0,0014921-76200/1^ 110,4
TO2 11.400 15,7 11,81 + 0,00754 T-41900/T2 46,5
MgO 18.500 212,8 10,86 + 0,001197 T-208700/T2 212,5
CaO 12.240 421,8 10 +0,00484 T-108000/T2 868,7
Na20 4.100 12,6 15,7 + 0,00541 107,0
K2O 5.150 9,3 15,9 +0,0064 T 67,6
P2O5 17.080 24,1 15,72 + 0,10921 367,3
H2O 9.717 2.499,4 1,042(338-298K) (Cp promedio) 37,5
Subtotal 5.366,9 15.880,2
Reaccin
MnO 7,43+0,01038T-0,00000362T2 23.621,3
O2 8,23+0,0002581-187700/T2 4.428,2
Subtotal 22.888,2 28.049,5

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El calor sensible de cada componente se deter-
mina como:
T2
QsENs. = J,mCpdT
TI
tomando, segn la literatura^^ , los valores de las
capacidades calorficas, Cp, dados en la tabla VIL
Se consider tambin el calor presente en la des-
composicin de la pirolusita hasta manganosita,
por la reaccin total:
Mn02 -^ MnO + ^^^02; AHRO = AHp,,a - AHReac
= -92 - (-124,5) = 32,5 kcal/mol
Considerando la eficiencia de la reaccin del
100 %, el aporte de Mn02 de la carga y los calores
de formacin dados[17], se tiene: AHRO = 32,5 x
61,27/87 = 22888 c a l
Sobre la base del balance de masa de la tabla
VI, donde se observa que se generan 50 g de M n O
y 11,27 g de O2 para una carga de 100 g y con los
valores de Cp dados en la tabla VII, se determinan
los calores sensibles de los productos de reaccin,
los cuales se muestran en dicha tabla. El calor total
de reaccin (Qaeac = QiatMnO + Qiatoz) es 50.938
c a l y e l c a l o r t o t a l (Qxotal = Q t a t + Q s e n s + Qaeacc +
Qsens.Prod>Reac.) ^S 7 2 . 1 8 5 Cal.
Para lOOg de carga el consumo de energa es de
0,0839 kWh. Al procesar 100 g de carga se produ-
cen 84,03 g de fundente, de acuerdo a la tabla VI,
de donde el consumo de energa por kg de funden-
te ser 0,0839/0,08403 kg = 0,998 kWh/kg fun-
dente.
El tamao mximo de partcula del mineral se
fij en 4 mm para asegurar la reactividad adecuada
y una mayor homogeneidad de acuerdo al tamao
de la arena slice. Los finos que pudieran generarse
inferiores al dimetro mnimo, se adicionan al hor-
no, en los estadios finales de fusin, como material
de retorno.
Tabla VIII. ndices para la obtencin del fundente
Table VIII. Basis indexes for obtaining the flux
Mineral, Granulometra,
kg/kgpuND. mm
Pirolusita Arena Pirolusita Arena
0,914 0,276 0,037-4 0,1-2
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3.2. Valoracin experimental de la sntesis
La carga de 12 kg (9,22 kg de mineral + 2,78 kg de
arena) se someti al proceso de fusin en un horno
(14) elctrico de arco, acoplado a una fuente de co-
rriente continua operando a 500 A y 33 V. La ali-
mentacin del h o m o se realiz, de manera gradual,
alrededor del electrodo, con el fin de lograr el ma-
yor aprovechamiento de la energa del arco. La co-
lada se prolong durante 48 min y el rendimiento
fue del 97,3 % (9,82 kg de fundente) frente al te-
rico posible (10,08 kg), segn a los resultados de la
tabla VI. De acuerdo a los parmetros del horno y
los resultados de colada, el consumo de energa es:
(500 X 33 X 48,3 min/60min)/9,82 kg = 1,35
(15) kWh/kg fundente, representando el consumo de
energa terico necesario para la fusin de la carga
(0,998 kWh/kg fundente), determinado a partir
del balance de energa, representando un 73,6 %
de la energa real suministrada al homo.
Durante la colada, la estabilidad del arco y la
fluidez fueron buenas, facilitando el vertido, una vez
alcanzada la temperatura de 1.500 C (medida con
un pirmetro ptico), sobre una cubeta con agua
para lograr la granulacin y vitrificacin requerida.
De manera resumida, en la tabla VIII se dan los
ndices fundamentales para la obtencin del fun-
dente.
El fundente se sec al aire y se calcin a 400 C
en un horno mufla con una altura de capa, de 30
cm. Luego, se someti a una clasificacin y mo-
lienda en un molino de rodillos lisos en un sistema
cerrado, para lograr la granulometra entre 0,25
mm y 2,5 mm, para su empleo en la soldadura.
Al fundente obtenido se le determin el anli-
sis qumico por va hmeda (Tabla IX), y la basici-
dad (B), la actividad qumica relativa Ap, as como
las actividades qumica relativa (A^nO' ^SOl) Y
termodinmica (ai^^O ^SiOz) del M n O y SO2, res-
pectivamente, por las ecuaciones (4-9), cuyos va-
lores se indican en la tabla X.
De acuerdo a los resultados de las tablas V y X,
una mayor relacin MnO/Si02 para el mineral se
Rendimiento frente al terico Consumo energa. Aprovechamiento
% kWh/kgpuND de la energa, %
97,3 1,354 73,6
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Tabla IX. Anlisis qumico del fundente, % en masa
Table IX. Chemical analysis of the flux^% in mass
MnO SO2 CaO AI2O3
59,1 33,52 2,54 2,16
Tabla X. Basicidad y actividad qumica relativa del
fundente y actividades qumica relativa (AMnO y ASO2) y
termodinmica (aMnO y aSi02) del MnO y SO2
Table X. Basicity and relative chemical activity of the flux
and relatives chemical (AMnO and ASO2J and
thermodynamically (aMnO and 0SO2) activities of the
MnOySi02
B AF AMnO ASO2 aMnO
0,84 0,91 0,209 0,399 0,033
corresponde con mayores valores de basicidad y
actividad del MnO, mientras la actividad qumica
relativa del sistema de xidos y la actividad del
SO2 disminuyen, en total correspondencia con lo
ya tratado.
El fundente obtenido se evalu en una mqui-
na MANSFELD con alambre electrodo de 2 mm y
unos parmetros de soldadura de 280 A, 30-32 V,
Vs = 42 m/h, polaridad invertida y altura de capa
de fundente de 25 mm. Se realizaron 5 cordones,
sobre planchas de acero independientes y se realiz
la evaluacin, basada en el criterio de expertos^ \
La estabilidad del arco fue buena, como era de es-
perar, a causa de los altos contenidos de mangane-
so con, relativamente, bajo potencial de ioniza-
cin. Tambin fue buena la apariencia del cordn
y el desprendimiento de la escoria; sobre sta lti-
ma influye de manera determinante el MnO al au-
mentar el coeficiente de dilatacin lineal y la ten-
sin superficial del fundido. En cuanto a la
emanacin de humos y llama, los resultados fueron
buenos ya que las transformaciones de descomposi-
cin fundamentales que pueden generar gases ocu-
rren en el proceso de sntesis durante la fusin del
fundente.
4. CONCLUSIONES
- La caracterizacin del mineral de manganeso
del yacimiento "Margarita de Cambute" permi-
te establecer que est constituido por ransdeli-
ta(aMn02) y pirolusita(pMn02), fundamen-
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FeO MgO P2O5 NaaO K2O TO2
1,28 0,61 0,22 0,25 0,18 0,14
talmente, (82 %), con predominio de la segun-
da fase. Las variedades de la slice constituyen
un 8,6 %. La mena sufre las transformaciones
clsicas de un mineral pirolustico, durante su
calentamiento hasta L500 C, pudiendo ser
evaluado sobre la base del sistema binario
Mn0-Si02 (MnO+Si02 = 92,62 %). La prdi-
da total de masa en el calentamiento represen-
aSi02 ta 35 mg de una muestra de 166 mg, de lo cual,
el oxgeno representa un 71,7 % y se forman
0,226 111,38 mg de manganosita (p MnO).
A partir de los resultados de caracterizacin, se
establece como regin de composicin ms
adecuada del fundente a obtener, la comprendi-
da entre la rodanita (MnSi03) y la tefroita
(Mn2Si04) (zona eutctica 1,128 < MnO/Si02
< 2,4).
El rendimiento del proceso de sntesis del fun-
dente constituye el 97,3 %, mientras el consu-
mo energtico real del horno representa 1
kWh/kg de fundente, cuyo 73,6 % se consume
en los procesos de transformacin qumico-fsi-
cos durante la fusin.
Los resultados de composicin qumica del fun-
dente, basicidad, actividad qumica relativa y
actividades de los xidos MnO y SO2, as co-
mo el comportamiento tecnolgico, permiten
su utilizacin en la soldadura bajo arco sumer-
gido.
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