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Complejos

Similitudes en Redox, cido-Base y Complejos.

Redox: Ox + ne- Red


cido Base: HA A- + H+
Complejos: Donador Receptor + Partcula
Donador Complejo
Receptor: puede ser anin, catin o molcula neutra.
Partcula: puede ser anin, catin o molcula neutra.
Ejemplos:
AgSCN Ag+ + SCN-
{donador} {receptor} {partcula}
Ag(NH3)2+ AgNH3+ + NH3
{donador} {receptor} {partcula}

Al igual que en cido-base, los ejemplos anteriores corresponde slo a


semirreacciones (disociacin del complejo en agua).

Ejemplo:
AgNH3+ + nH20 Ag+, nH2O + NH3
Misma reaccin simplificada y como comnmente la observamos en tablas:
AgNH3+ Ag+ + NH3
En general:
MX M+ + X-
Y su expresin de equilibrio es:
Ag NH

Kc Kd
AgNH Kc = AgNH3+/Ag+
3

3

En general:

Kc
Re c particula M X Kc = MX/M (1)
Don MX
*Nota: Los valores de Kc (la constante de disociacin son normalmente negativos).
Por consiguiente la constante de formacin Kf es el inverso de Kc

Kf
AgNH
1
Ag NH
3

(2)
3 Kd

Entonces entre mayor es la constante de formacin Kf, ms fuerte es el complejo y ms


dbil su disociacin.

De esta forma y haciendo la similitud con cido-base:

pKc = -logKc (3)

De la ecuacin (1) se observa que:


Si la [Rec]=[Don] entonces pKc = -log[partcula] pKc = ppartcula
O bien Si la [MX]= [M+] entonces pKc = -log[X] pKc = pX

Por consiguiente en escala logartmica tenemos:

Donadores ms fuertes Complejos ms estables

Don1 Don2 Don3 Don4

Rec1 Rec1 Rec1 Rec1 pX

Receptores ms fuertes

Sin embargo, en una reaccin completa, tal como un oxidante reacciona con un
reductor un cido reacciona con una base, en la reacciones de complejacin un donador
reacciona con un aceptor de otra especie.

donador1 + receptor2 receptor1 + donador2


Semirreacciones
donador1 receptor1 + partcula
receptor1 + partcula donador2
donador1 + receptor2 receptor1 + donador2

Y la expresin que define el equilibrio de dicha reaccin es:

Keq
rec1 don2
don2 rec2
Ejemplos:
AgSCN + NH3 AgNH3 + SCN-
Semirreacciones
AgSCN Ag+ + SCN- Kc1
Ag+ + NH3 AgNH3 1/Kc2
AgSCN + NH3 AgNH3 + SCN-
Particular: Ag+
AgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+
Semirreaciones

AgSCN Ag+ + SCN- Kc1


SCN- + Fe3+ FeSCN2+ 1/Kc2
AgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+
Particular: SCN-
Clculo de una constante de equilibrio
Ejemplo 1
AgSCN + NH3 AgNH3 + SCN-

Keq
AgNH 3 SCN * Ag Kc1
AgSCN NH 3 Ag Kc2
Ejemplo 2
AgSCN + Fe3+ Ag+ + FeSCN2+

Keq
Ag FeSCN * SCN Kc
2

AgSCN Fe SCN Kc
1
3
2

Ejemplo 3 Donadores ms fuertes Complejos ms estables

pKAgNH3+ = 3.3 AgNH3+ AgSCN

pK AgSCN = 7.6 NH3 SCN- pAg+

Receptores ms fuertes

AgNH3+ + SCN- AgSCN + NH3

Keq
AgSCN NH 3 * Ag Kc1
103.3
104.3
AgNH 3 SCN Ag Kc2 10 7.6

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